Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Влияние реакционной среды на структуру, гетерофазный Н-D обмен и каталитические свойства гидридов интерметаллидов на основе Ti, Zr и Hf

Диссертация: Влияние реакционной среды на структуру, гетерофазный Н-D обмен и каталитические свойства гидридов интерметаллидов на основе Ti, Zr и Hf
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В этом температурном диапазоне гидриды интерметаллидов на основе 2 г, Щ и РЗМ по своему действию аналогичны мембранным катализаторам: в процессе проведения опытов в токе водорода водород газовой фазы постоянно и с высокой скоростью активируется объемной фазой кристаллической решетки гидридов. В резульг-тате на поверхности гидридного контакта поддерживается высокая концентрация активированного… Читать ещё >

Влияние реакционной среды на структуру, гетерофазный Н-D обмен и каталитические свойства гидридов интерметаллидов на основе Ti, Zr и Hf (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Изотопный H-D обмен на металлсодержащих катализаторах
    • 1. 2. Изотопный H-D обмен в гидридах переходных металлов и интерметаллидов
    • 1. 3. Каталитические свойства гидридов переходных металлов и интерметаллидов
    • 1. 4. Влияние состава и структуры поверхности на абсорбцию-десорбцию водорода металлами и 33 интерметаллидами
    • 1. 5. Физико-химические свойства интерметаллических соединений титана с никелем и титана с медью и их гидридов
      • 1. 5. 1. Система титан-никель
      • 1. 5. 2. Система титан-никель-водород
      • 1. 5. 3. Система титан-медь
  • Глава II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА П. 1. Приготовление катализаторов
  • П. 2. Исследование физико-химических свойств катализаторов
  • П. 2.1. Определение удельной поверхности гидридов
  • П. 2.2. Определение содержания водорода в гидридах
  • П. 2.3. Рентгенофазовый анализ
  • П. 2.4. Исследование поверхности методом рентгеноэлектронной спектроскопии
  • П.З. Методика исследования гетерофазного H-D обмена в гидридах интерметалгшдов
  • П. 4. Методика проведения каталитических опытов
  • П. 5. Анализ продуктов реакции
  • П. 5.Х. Метод газожцдкостной хроматографии. 64 П. 5.2. Масс-спектрометрическое определение изотопного состава водорода
  • П. 6. Исходные вещества
  • Глава III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ Ш. 1. Исследование состава и структуры поверхности гидридов интерметаллидов методом рентгеноэлектронной спектроскопии
  • Ш. 1.1* Рентгеноэлектронное исследование поверхности интерметаллидов Zr-Hi и гидрида 2rXiH2g
  • Ш. 1.2. Рентгеноэлектронное исследование поверхности гидрида
  • Ш. 1.3. Рентгеноэлектронное исследование поверхности интерметаллида ЙгСо и гидрида ZrCoH
  • Ш. 1.4. Рентгеноэлектронное исследование поверхности гидрида UjCoV^g
  • Ш. 1.5. Рентгеноэлектронное исследование окисления интерметаллида ЩСо
  • Ш. 1.6. Рентгеноэлектронное исследование поверхности гидрида TiCuHu
  • Ш. 1.7. Механизм формирования поверхности в процессе окислительно-восстановительной обработки интерметаллидов на основе Ti, 2 г и Hj и соответствующих им щцридов
  • Ш. 2. Исследование гетерофазного H-D обмена водорода кристаллической решетки гидридов интерметалли-дов на основе Ti, и с дейтерием газовой
    • 111. 2. 1. Исследование гетерофазного H-D обмена в системе? rMi — Н
  • Ш. 2.2. Исследование влияния окислит ельно-восстановитальной обработки на кинетику гетерофазного
  • H-D обмена в гидриде 2rMiH2g
  • Ш. 2.3. Исследование гетерофазного H-D обмена в гидридах 2гСоНгд и HjCoH^g
  • Ш. 2.4. Исследование гетерофазного H-D обмена в гидридах Ш (25% Macc.)Hg^g и TiCuHu 107 Ш. З. Превращения гексена-I на гидридах сплавов на основе титана
  • Ш. 3.1. Превращения гексена-I на гидриде сплава
  • TiNi (25% масс.)HQ>8. Ill
  • Ш. З.2. Превращения гексена-I на гидриде сплава
  • TiCu (33% масс.)Н1>
  • Ш. 3.3. Превращения гексена-I на гидриде интерметаллида TiCuHL

Ведущее место в нефтепереработке занимают гидрогенизацион-ше процессы, которые осуществляют с использованием гетерогенных катализаторов. Крупные масштабы производства предъявляют жесткие требования к катализаторам, применяемым в промышленности, Стабильность работы, термическая устойчивость, механическая прочность и устойчивость к отравлению являются необходимыми качествами катализаторов.

В настоящее время в нашей стране и зарубежом большое внимание привлекает исследование каталитических свойств гидридов интерметаллидов, Обусловлено это тем, что интерметаллические соединения переходных металлов способны сорбировать значительные количества водорода, а при нагревании выделять его из кристаллической решетки. Это открывает широкие перспективы использования их в качестве катализаторов реакций, для протекания которых необходима активация водорода.

На кафедре химии нефти и органического катализа в течение ряда лет проводятся систематические исследования каталитических свойств гидридов интерметаллидов на основе переходных металлов 1У-УШ групп, к настоящему времени накоплен достаточно обширный экспериментальный материал. Установлено, что гидриды интерметаллических соединений являются высокоактивными и стабильными катализаторами реакций, протекающих с участием водорода.

Дальнейшее развитие исследований в области каталитической химии гидридов требует изучения детального механизма каталитического действия этих контактов, и, в частности, вопросов, связанных с механизмом формирования активных катализаторов и активации водорода.

Целью настоящей работы было исследование влияния реакционной среды на структуру, гетерофазный H-D обмен и каталитические свойства гидридов интерметаллидов на основе титана, циркония и гафния. Работа развивалась в следующих направлениях:

1. Каталитические свойства гидридов интерметаллидов во многом определяются составом и структурой их поверхности. Поэтому мы исследовали процесс формирования каталитически активной поверхности в зависимости от состава и структуры интерметаллических соединений на основе Me подгруппы титана и их гидридов, а также условий предварительной обработки (температуры и состава реакционной среды).

2. В процессе катализа на гидридах интерметаллидов активация водорода осуществляется главным образом через стадию растворения в кристаллической решетке. Это делает чрезвычайно актуальным исследование гетерофазного обмена водорода в гидридах интерметаллидов и факторов, влияющих на этот процесс. С этой целью нами впервые проведено исследование гетерофазного Н-обмена в гидридах интерметаллидов на основе переходных металлов подгруппы титана и рассмотрено влияние состава и структуры поверхности на протекание обмена.

3. Среди гидридов интерметаллидов на основе переходных металлов U группы наименее изучены каталитические свойства гидридов интерметаллидов на основе титана. Поэтому в настоящей работе проведено исследование влияния структуры и фазового состава гидридов TiH"(25% масс.)Нд^д, TiCu (33% масс.)Hj>5j и.

TiCuHu на их каталитические свойства в превращении гек-, сена-1.

1У.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

В работе установлено, что свойства катализаторов на основе гидридов интерметаллидов подгруппы титана определяются как физико-химическими свойствами исходных гидридных систем, так и перестройкой структуры поверхностной и объемной фаз под влиянием внешних факторов (температура, природа и чистота используемых газов, условия предварительной обработки).

Из всех, исследованных в настоящей работе, а также рассмотренных в литературном обзоре систем можно выделить три группы катализаторов, которые принципиально различаются по природе своего взаимодействия с реакционной средой, что проявляется в их поведении как в превращениях углеводородов, так и в отношении гетерофазного Н — D обмена.

К первой группе относятся гидриды интерметаллидов металлов УШ группы с Нг, Щ и редкоземельными металлами (РЗМ). Катализаторы этой группы проявляют высокую каталитическую активность в превращениях углеводородов и, что особенно важно, стабильность действия этих контактов очень высока.

В настоящей работе проведено исследование процесса формирования каталитически активной поверхности при окислительно-восстановительной обработке. Установлено, что этот процесс связан с окислением поверхностных слоев гидридов интерметаллидов, и результатом его является обогащение поверхности каталитически активным компонентом (Ni или Со), который образует кристаллиты металлической фазы, вкрапленные в матрицы оксидов металлов 1У группы (и)• Анализ литературных данных показывает, что при окислении гидридов интерметаллидов на основе РЗМ наблюдается аналогичное изменение структуры поверхности /5660/. В объеме сохраняется кристаллическая структура гидрида. Высокая и стабильная каталитическая активность гидридов интерметаллидов на основе циркония и гафния обусловлена высокой дисперсностью кристаллитов металлов УШ группы (активных в катализе) в поверхностном слое, защитными свойствами матрицы не-стехиометрических оксидов менее благородного компонента гидрида против процессов рекристаллизации активного компонента.

Вместе с тем, каталитические свойства гидридов интерметаллидов во многом определяются состоянием их кристаллической решетки. Максимальную активность и стабильность проявляют гидриды интерметаллидов, способные к интенсивному гетерофазному обмену водорода в области температур, соответствующих протеканию каталитических реакций.

В этом температурном диапазоне гидриды интерметаллидов на основе 2 г, Щ и РЗМ по своему действию аналогичны мембранным катализаторам: в процессе проведения опытов в токе водорода водород газовой фазы постоянно и с высокой скоростью активируется объемной фазой кристаллической решетки гидридов. В резульг-тате на поверхности гидридного контакта поддерживается высокая концентрация активированного водорода, который принимает участие в каталитической реакции. Наличие на поверхности гидрида значительной концентрации активного водорода существенно снижает скорость процессов закоксовывания катализатора.

Вторая группа объединяет катализаторы, в которых под воздействием реакционной среды изменяется структура объемной фазы гидрида. К этой группе относится гидрид сплава TiWi (25% масс.)Нд g. В случае гидрида TiNi (25% Macc.)HQ g взаимодействие катализатора с окружающей реакционной средой как во время окисления на воздухе, так и в процессе проведения каталитических опытов приводит к изменению его структуры. Гидрид интерметаллида Ti^Ni, который присутствует в исходном гидриде TiNi (25% масс.)Hq g, растворяет кислород с образованием соединения типа шпинели. Это приводит к необратимой потере водорода, слабо связанного с кристаллической решеткой и способного к интенсивному гетерофазному обмену с водородом газовой фазы. В результате стабильность каталитического действия у гидрида Ti Ni (25% масс.)Hq g существенно ниже, чем у гидридов интерметаллидов первой группы.

К третьей группе мы относим гидриды интерметаллидов, структура которых легко подвергается гидрогенолизу с образованием многофазной системы.

В случае гидрида интерметаллида TiCuHu снижение активности в гидрировании гексена-I обусловлено гидрогенолизом гид-ридной фазы TiCuHx с образованием TiH2 и металлической меди, неактивных в катализе. Этот процесс происходит уже во время синтеза гидрида из интерметаллида TiCu .в результате количество водорода, участвующего в гетерофазном обмене с газовой фазой, в кристаллической решетке TiCuHu мало и стабильность его в гидрировании олефина невелика.

Таким образом, высокую и стабильную каталитическую активность в реакциях, идущих с участием водорода, проявляют гидриды интерметаллических соединений, в кристаллической решетке которых содержится много водорода, способного к интенсивному ге-терофазноь/?у обмену с водородом газовой фазы.

Полученные в настоящей работе данные свидетельствуют о том, что каталитические свойства гидридов интерметаллидов можно прогнозировать, исходя из знания физико-химических свойств исходных гидридных систем, а также природы изменения структуры поверхностной и объемной фаз под воздействием окружающей реакционной среды. у. вывода.

1. Методом рентгеноэлектронной спектроскопии исследовано изменение состава поверхностных слоев интерметаллидов? r2N'i ,.

ErNi, ZrNi5, 2rCo, HjCo и гидридов HrNiH2.9, ZrCoH2 g t KiHiHM, H$CoH2 9, TICuH,., в процессе окислительно-восстановительной обработки. Предложен механизм формирования каталитически активной поверхности в гидридах интерметаллических соединений и показано, что он является общим для всех исследованных систем.

2. Установлено, что изменения структуры поверхности гидридов интерметаллидов на основе Хг и Hj при окислении на воздухе обратимы. Прогрев в водороде окисленных образцов приводит к частичному восстановлению структуры исходного гидрида в поверхностном оксидном слое.

3. Исследован гетерофазный НD обмен водорода кристаллической решетки гидридов интерметаллидов 2rNiHj>g «2rCoH2g ,.

H^CoH2g, TiNi (25 $ масс.)Н08и TiCuH|, с газообразным дейтерием. Установлено, что скорость гетерофазного обмена водорода в кобальтеодержащих гидридах интерметаллидов существенно выше, чем в ZrNiHa3, Показано, что кинетика изотопного обмена определяется кристаллохимическими особенностями структуры гидридов интерметаллидов.

4. Установлено, что глубина обмена в гидридах сплавов на t основе титана существенно ниже, чем в гидридах интерметаллидов на основе циркония и гафния": в гидридах TiNi (25% масс.)Нд8 и TiCuHu только часть водорода кристаллической решетки обменивается с дейтерием газовой фазы, в то время как в гидридах.

ZrNiH2g, XrCoH^g и «СоН2Д весь решеточный водород интенсивно обменивается с газообразным дейтерием.

— 1345. Показано, что гидрид интерметаллида 2rNiH29 сохраняет способность активировать водород через стадию растворения в кристаллической решетке после окислительно-восстановительной обработки. Такая обработка приводит к увеличению скорости изотопного НD обмена.

6. Исследование превращения гексена-I на гидридах TiNi (25% масс.)Нд^д, TiCu (33% Macc.)Hj gj и TiCuH, показало, что каталитические свойства этих систем определяются исключительно участием в реакции водорода, выделяющегося из кристаллической решетки гидрида.

7. Гидриды сплавов на основе титана заметно уступают по стабильности каталитического действия в превращении гексена-1 гидридом интерметаллидов на основе цирнония и гафния. Установлено, что под влиянием реакционной среды необратимо изменяется структура гидридов сплавов на основе титана: гидрид TiNi (25% масс.)Ндвд растворяет кислород с образованием шпинелигидриды сплавов титана с медью распадаются на TiH2 и медь. В обоих случаях это приводит к необратимой потере водорода кристаллической решетки и образованию систем, неспособных к гетерофазному обмену с водородом газовой фазы.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Bond G.C. Catalysis by Metals.- London-New-York.Acad.Press., 1962. — 519 p.
  2. А. Изотопные методы исследования гетерогенного катализа. М.: Атомиздат, 1979. — 232 с.
  3. A., Nozaki Р., Магиуа К., Ogasawara S. Chromatographic Determination of Reversible Adsorption of Hydrogen. I. Reversible Adsorption over a Uikel Catalysts.- J. Catalysis, 1967, v.7, N 2, p.234−240.
  4. Eley D.D., Norton P. Reconversion and equilibration rates of hydrogen on nickel.-Diss.Farad.Soc., 1966, v.41,N l, p. l35L139.
  5. Г. К., Савченко В. И. Обмен водорода с адсорбированным дейтерием на никеле. Кинетика и катализ, 1972, т.13, вып.1, с.109−116.
  6. Kuijers Р. Т, Dessing R.P., Sachtler W.M.H. Hydrogen-Deuterium Exchange on Evaporated Films of Platinum and Platinum-Gold.- J. Catalysis, 1974, v.33″ N 2, p.316−321.
  7. В.И., Боресков Г. К., Городецкий В. В. К вопросу о низкотемпературном Hg D^ обмене на никеле. — Кинетика и катализ, 1971, т.12, вып. З, с.766−769.
  8. Batt A.M., Eley D.D., Norton P.R. Chemisorption and catalysis of hydrogen on policristalline wires of Sn and Ni.-Proc.Roy.Soc.London, 1972, A 331, N 1586, p.377−381.
  9. K.H., Боресков Г. К., Некипелов В. Н. Гомомоле-кулярный изотопный обмен водорода на пленках никеля. -Кинетика и катализ, 1967, т.8, № 3, с.841−847.
  10. В.И., Боресков Г. К. Адсорбция водорода на никеле. Кинетика и катализ, 1968, т.8, вып.1, с.142−150.
  11. Г. К., Василевич А. А. Механизм изотопного обмена водорода на платиновых пленках. Кинетика и катализ, I960,1. T. I, № I, с.69−82.
  12. K.H., Перевезенцева Н. Н. Гомомолекулярный изотопный обмен водорода на никельхромовом катализаторе и пленках никеля. Кинетика и катализ, 1983, т. 14, J6 3, с.623−629.
  13. Перевезенцева Н. Н, Низкотемпературный изотопный обмен в молекулярном водороде на никелевых катализаторах.Автореф. дис.. канд.хим.наук. М.: МХТЙ, 1983. 24 с.
  14. Г. К., Савченко В. И., Городецкий В. В. Влияние адсорбции атомарного водорода на каталитическую активность меди и золота в реакции дейтероводородного обмена. Докл. АН СССР, 1969, т.189, $ 3, с.537−540.
  15. Cadenhead D.A., Wagner N.J., Hydrogen Sorption and Exchange on Reduced-Oxide Kickel and Copper.- J. Catalysis, 1971″ v.21, И 3, p.312−320.
  16. Kovakova J., Jiru P., Zavadil V. Isotopic exchange of gaseous deuterium with lattice hydrogen of h drides.-Chech.Chem.Communs., 1971, v.36, К 2. p.520−527.
  17. Л.К. Исследование каталитических свойств гидридов ванадия, ниобия и тантала в реакциях углеводородов. Дис.. кацц.хим.наук. — Москва, 1974. — 124 с.
  18. А.Е., Лунин В. В., Денисов Л. К., Афремов Н. П. Каталитические превращения гексена-I в присутствии гидрида ниобия.- Beст.Моск.ун-та, серия 2, химия, 1975, т.16, № 4, с.477−479.
  19. В.В., Агрономов А. Е., Бондарев Ю. М., Денисов JI.K. Механизм изомеризации гексена-I на гидридах переходных металлов. Вестн.Моск.ун-та, серия 2, химия, 1977, т.18, № 2,с.218−223.
  20. В.И. Каталитические свойства гидридов сплавов переходных металлов в реакциях углеводородов. Дис.. канд. хим.наук.- М., 1976. — 152 с.
  21. Е.Б., Солодин A.M., Андриевский Р. А. Изучение закономерности диффузии водорода в гидридах металлов 1У группы. Thermodyn.Nucl.Mater., 1979, Proc.Int.Symp.Julich, 1979, v. l, Vienna, 1980, p.303−309.
  22. M.E., Падурец Л. Н., Соколова Е. И., Шилов А. А. О стабилизации гидридов интерметаллических соединений. Докл. АН СССР, 1980, т.254, № 5, с.1134−1136.
  23. А.А., Падурец JI.H., Михеева В. И. Синтез и свойства дигидридов ванадия и ниобия. Докл. АН СССР, 1974, т.215, & 3, с.610−611.
  24. Wong Y.W., Hill Р.В. Equilibrium and Kinetics studies of hydrogen isotope exchange on vanadium hidride.- AICHE Jornal, 1979, v.25, N 4, p.592−599.
  25. Reilly J.J., Wiswall И. нЛатент США, кл.423−468 (С01Ъ4/14) В 37II60I.
  26. Wiswall R.H.J." Reilly J.J. Inverse hydrogen isotope effects in some metal hydride sj’stems.- J.Inorg.Chem., 1972, v. 11. Ш 7, p.1691−1696.
  27. Rummel W. Selective absorption of hydrogen isotopes by vanadium and nickel-titanium.-Siemens Porsh.- und Entwick-lungs- ber., 1981, v.10, N 6, S.371−378.
  28. Hall W.K., Wallace W.E., Cheselske P.J. Ihe Exchange of Deuterium Gas With The Hydrogen Associated with Solid Catalysts II. Kinetics and Mechanism of the Reaction with Hydrogenated Tantalum.-J"Phys.Chem., 1961, v.6j, bl l, p. «Л5-^'2.
  29. Cheselske P.J., Wallace V/.E., Hall W.K. The Exchange of Deuterium Gas with the Hydrogen Associated witn Solid Catalysts.I.The model Tantalum-Hydrogen system., J.Phys.hem., 1959, v.63, N 4, p. 505−5X2.
  30. .М., Перевезенцев A.H., Шитиков B.B. Изучение изотопного обмена в системе водород-гидрид металла. -Ж.физ.химии, 1981, т.55, & 8, с.1893−1997.
  31. Sicking G.K., Magomedbekov Е.Р. On the hydrogen isotope exchange between EiM^ and hydrogen in the gas phase by tritium tracer method bulk and surface properties.- Metal-Hydrogen Syst. Proc.Ind.Symp., 13−15 Apr., 1981.' Oxford e.a. 1982, p.71−88.
  32. Soga K., Imamura H., Ikeda S. Hydrogen-Deuterium Equilibration on LaHicjH^ Nippon Kagaku Kaishi. J.Ghem.Soc. Jpn.VChtnuand. Xnd Chem., 1977» И 9, p. I304-I3I0- цит. РЖХимия, 1978, 4БЮ86.
  33. Ю.М. Каталитические превращения углеводородов в присутствии гидридов переходных металлов 1У группы и их сплавов. Дис.. канд.хим.наук, М., 1975. — 138 с.
  34. В.В., Дейнека В. И., Аббасов С. И., Илатэ А. Ф. Гцдро-генолиз н-гексана и н-гептана в присутствии системы Ti-Mo-H.- Нефтехимия, 1975, т.15, В 6, с.832−835.
  35. В.В. Перспективы применения гидридов переходных металлов в катализе. Изв. АН СССР, Неорганические материалы, 1978, т.14, № 9, с.1593−1597.
  36. В.В. Исследование каталитической активности металлов1. Б Б1У и У1 групп, содержащих водород в кристаллической решетке, в реакциях гидро-дегидрогенизации и изомеризацииуглеводородов.- Дис.. канд.хим.наук, М., 1971.- 112 с.
  37. В.В., Лисичкин Г. В. О роли водорода, находящегося в кристаллической решетке переходных металлов в проявлении ими каталитической активности. Изв.Отд.хим.наук Болг. Акад. Наук, 1973, т.6, книга 2, с.475−481.
  38. В.В., Агрономов А. Е., Денисов Л. К., Бондарев Ю. М. Новые катализаторы превращения углеводородов и механизм их действия. Всес.конф. по механизму гетерогенно-катал. реакций. — М., 1974, с.1−7. (Препринт 74).
  39. В.В., Денисов Л. К., Агрономов А. Е., Максимов А. И., Чертков А. А., Падурец JI.H. Превращение гексена-I в присутствии гидрида тантала. Ж.физ.химии, 1974, т.48, $ 10, с. 2469−2471.
  40. В.В., Лисичкин Г. В., Агрономов А. Е., Бондарев Ю. М. Каталитическая активность металлического хрома, содержащего водород в кристаллической решетке. Докл. АН СССР, 1972, т.204, № 6, с. 1356−1358.
  41. В.В., Лисичкин Г. В., Денисов Л. К., Кутырев М. Ю., Агрономов А. Е. Каталитическая активность гидрида ванадия в реакциях гидрогенизации и изомеризации гексена-I. Докл. АН СССР, 1973, т.210, & 2, с.392−395.
  42. В.В., Лисичкин Г. В., Впасенко Ю. В., Агрономов А. Е. Дегидрогенизация углеводородов в присутствии гидридов металлов 1У-Б группы.- Ж.физ.химии, 1974, т.48, 1 10. с.2465−2469.
  43. В.В., Денисов Л. К., Агрономов А. Е. Каталитические превращения циклогексена и циклогексана на гидридах ванадия и ниобия. Beстн.Моск.ун-та, серия 2, химия, 1976, т.17, Ш I, с.103−107.
  44. Lunin V.V., Lisichkin G.V., Bondarev Yu.M., Denisov L.K. Mechanism of Act vation of Hydrogen in Conversion of Hydrocarbons by transition Metals of IV-VI Groups.-Mechanism of Hydrocarbon Reaction.- Budapest: Academiai Eiado, 1975, p.71−79.
  45. С.И. Каталитические превращения углеводородоа в присутствии нестехиометрических соединений на основе гидридов ванадия, ниобия и титана. Дис.. канд.хим.наук. -М., 1981— 123 с.
  46. М.М. Свойства гидридов. Киев: Наукова думка, 1965. — 60 с.
  47. С.И., Платэ А. Ф., Лунин В. В. Влияние водорода на изомеризацию гексена-I в присутствии гидридов переходных металлов. Нефтехимия, 1980, т.20, № 6, с.808−811.
  48. Г. В., Агрономов А. Е., Лунин В. В., Чертков А. А., Денисов Л. К. Каталитические превращения гексена-I в присутствии гидрида титана. Докл. АН СССР, 1971, т.197, № I, с.98−100.
  49. В.В., Бондарев Ю. М., Падурец Л. Н., Кондратьев С. И., Чертков А. А. Каталитическая активность гидридов сплавов на основе никеля в превращениях гексена-I. Докл. АН СССР, 1975, т.220, № 2, с.383−385.
  50. В.В., Лисичкин Г. В., Писаренко О. И. Каталитическая активность системы Ti- Мо-Н в реакции изомеризации и гидрирования гексена-I. Ж.физ.химии, 1973, т.47, № 9,с.2287−2290.
  51. Вегпег Н., Oesterreicher Н., Ensslen К., Schlapbach Li. The Formation of ThRh Hydride and Synthesis of Methane by its Reaction with CO.- Zeitschrift fur Physikasche Chemie. Meue Polge, Bd., 1982, Bd. l32, t. l, S. 75−84.
  52. В.В., Сердюков С. И., Бондарев Ю. М., Агрономов А. Е. Каталитические превращения гексена-I в присутствии гидридов сплавов титана с медью. Деп. ВИНИТИ, № 4174 от 2/ХП -76, реф.Вестн.Моск.ун-та, серия 2, химия, 1977, т.18, № 2, с. 240.
  53. Soga К., Imamura Н., Ikeda S. Hydrogenation of ethylene over LaNi5 alloy.- J.Phys.Chem., 1977, v.81,11 18, p.1762−1766.
  54. Soga K., Imamura H., Ikeda S. Hydrogenation of ethylene over LabTi5H3j?, — Chem.Lett., 1976, К 12, p.1387−1388.
  55. Soga K., Imamura H., Ikeda S. Hydrogenation of ethylene over some intermetallic conpounds.- J^Catalysis, 1979, v.56, p.119−126.
  56. Ю.М., Степанов Ю. П., Горшков А. И. Катализ изотопного обмена между водородом и метаном интерметаллическим соединением LaKi^ . Кинетика и катализ, 1981, т.22, № 3,с.795−796.
  57. Ю.М., Степанов Ю. П., Горшков А. И., Дунаева Т. Ю. Изотопный обмен между водой и гидридом интерметаллида LaHig. Кинетика и катализ. 1983, № 2, с.494−496.
  58. Flanagan Т.В. Kinetics of hydrogen absorption and desorp-tion.- «Hydrides Energy Storage. Proc.Int.Symp., Geilo, 1977″ Oxford e.a. 1978, p.135−155.
  59. Kondo Т., Kimura T. Oxidation and associated morphological changes in Zr-Ni-binary alloys.- J.Nucl.Mater., 1971″ v.41, Ы 2, p.121−132.
  60. Schlapbach L., Seiler A., Siegman H.C., Waldkirch Т., Zu-rcher P. Brundle C.R. Self restoring of the active surface in LaHip.- Int. J. Hydro gen Energy, 1979, v.4, H 1, p.21−28.
  61. Schlapbach L., Shaltiel D., Oelhafen P. Catalitic effecin hydrogenation of Mg and Mg-compoungs: surface analysis of Mg-MggUl and Mg2Wi.- Mater. Res. Bull., 1979, v.14, К 9, p.1235−1246.
  62. Khataian D., Weatherly G.C., Manchester F.D., Allock C.B. Some observations on activation of FeTi for hydrogen absorption.- J"Less-Common Metals, 1983, v.89″ И 1, p. 71−76.
  63. Бchober Т. On the activation of FeTi for hydrogen storage. J. Leas-Common.Metals, 1983, v.89, H 1, p.63−70.
  64. Stioui C., Fruchard D., Rouault A., Fruchard A., Roudaut E. Hydrogen absorption by titanium-Iron oxide (Ti^FegO) and various LIgO phases.- Mater.Res.Bull., 1981, v. l6,M7.p#869−880.
  65. Pourarian P., Fujil H., Wallace V7.E., Sinha V.K., Smith H.K. Stability and magnetism of hydrides of nonstochiometric ZrMn2.- J.Phye.Chem., 1981, v, 85, U 21, p.3l05−3lll.
  66. Schlapbach L. Surface properties of-ZrMn2 and electronic structure of ZrMn2 hydride.- Fhys.Lett., 1982, A91,Кб, p.303−306
  67. Kefedov V"I», Lunin V.V., Chulkov ii.G. Dependance of Surface Composition of Zr-Ni Intermetallic Compounds on Their Bulk Composition and Heat Treatment.- Surf. Interface Anal., 1980, v.2, li 6, p.207−211.
  68. Wallace W.E., Karlicek R.F., Imamura H. Mechanism of Hydrogen absotption by LaNi^* J.Phys.Chem., 1979, v.83,1. N 13, p.1708−1712.
  69. Baranowski В., Tkacz M., Bujnowski W. Determination of absorption-desorption isotherms in metal-hydrogen systems in the high pressure region. Roczn. Chemii, 1975, v.49, К 2, p.437−439.
  70. Baranowski В., Majchrak S. Formation and desintegration of hydride phases in Cu Ki alloys. — Roczn. Chemii, 1968, v.42, К 6, p.1137−1143.
  71. Katsumi U, Kinetics of reaction of Zirconium alloy with hydrogen. J. Less-Common Metals, 1978, v.57,p.93−101.
  72. Osumi Y., Suzuki H., Kato A., Nakane Ы., Miyaka Y. Hydrogen absorption-desorption characteristics of titanium -cobalt manganese alloys.- J. Less-Comon Metals, 1980, v.72, 11 1, p.79−86.
  73. Kuus G., Martens W. Nickel as a catalyst for reaction of hydrogen with Zirconium.- J. Less-Common Metals, 1980, v.75, N 1, p.111−118.
  74. Wallace V/.E. Rare earth and actinide internet allies as hydrogenation catalysts.- «Hydrides Energy Storage. Proc. Int.Symp., Geiio, 1977». Oxford e.a., 1978, p.503−514.
  75. Ю.И. Формирование состава и структуры катализаторов на основе Ni- и Со-содержащих гидридов интерметаллидов. Дис.. канд.хим.наук. М., 1983.- 159 с.
  76. Н.Б., Кузнецова Н. Н., Локтева Е. С. Лунин В.В. Катализаторы для жидкофазной гидрогенизации олефинов на основе гидридов интерметаллидов. Нефтехимия, 1983, т.23,2, с.172−176.
  77. Cermak J., Kufudakis A., Redl V.L. Diffusion of hydrogen in imper^fect lattices of nickel.- Z.Phys.Chem. (BRD). 1979, v.116, p.9−18.
  78. П.А. Влияние состава поверхностного слоя на физико-химические и каталитические свойства системы Zr-Ni-H. Дис.. канд.хим.наук.- М., 1980. — 136 с.
  79. О.Д. Распределение водорода в зоне деформационных трещин.- ЖФХ, 1980, т.41, № II, с.2913−2917.
  80. .М., Магомедбеков Э. П., Шитиков В. В. Исследование скорости поглощения протия и дейтерия в активированном соединении ЬаМ15 . Ж.физ.химии, 1980, т.14, № 5, с.1195−1197,
  81. Schlapbach L., Seiler A., Siegmann V., VYaldkirch Т., Zur-cher P. Self restoring of the active surface in LaNi^. -«Hydrogen Energy Syst.Proc.2nd World Hydrogen Energy Gonf. Ztirich, 1978″, Oxford e.a. 1979, p.2637−2651.
  82. В.В., Соловецкий Ю. И., Чернавский П. А. Выделение водорода из гидридов ZrWiH2j9 и ZrCoH29 в присутствии этилена, этана и аргона. Докл. АН СССР, 1982, т.266, № 6, с.1420−1423.
  83. И.И. Титан. Источники, составы, свойства.- Металлохимия и применение. М., Наука, 1975. 308 с.
  84. Smithells C.J. Metals Reference Book. Butterworth, London, Boston, 1976.- 1216 p.
  85. В. Интерметаллические соединения. М: Металлургия, 1970. — 438 с.
  86. И.И. Металлокислородные соединения в низших степенях окисления. Изв. АН СССР, сер. Неорганические материалы, 1971, т.7, I, с.91−95.
  87. Г. Б. Введение в кристаллохимию. М.: Изд-во МГУ, 1954. — 491 с.
  88. Г. Б. Кристаллохимия. М: Изд-во МГУ, 1971. — 399 с.
  89. Yamanaka К., Saito Н., Someno М. Hydride formation of In-termetallic Compounds of Titanium-Iron, — Cobalt,-Mickel and -Copper.- Wippon Kagaku Kaishi.- J.Chem.Soc.Japan, 1975, v.8, N 10, p.1267−1272.
  90. Buchner H., Cutjahr M.A., Beecu K.D., Saeufferer H. Hadro-gen in intermetallic phases. Titanium-nickel-hydrogen system. Z.Metallk., 1972, v.63, N 8, p.497−506.
  91. Л.Н., Соколова Е. И., Кост М. Е. Взаимодействие водорода с некоторыми интерметаллическими соединениями титана. Ж.неорган.химии, 1982, т.27, № 6, с.1354−1358.
  92. М.И. Вычисление величин поверхности по данным адсорбции паров. Ж.физ.химии, 1955, т.28, № 9, O. I6I0-I6I3.
  93. В.В., Родин A.M. Сорбция водорода сплавами титан-цирконий и титан-молибден. Ж.физ.химии, 1963, т.37, Jfc 3, с.559−565.
  94. V.I.Nefedov, P.P.Pozdeyev, V.F.Dorfman, B.N.Itypkin. X-Ray photoelectron study of thin evaporated films of Fe/Ki alloy. Surf. Interface Anal., 1980, v.2, И 1, p.26−30.
  95. Nefedov V.I., Sergushin K.P., Salyn Ya.V. et al. Relative intensities in X-ray photoeiectron spectra.- J. Electron Spectrosc., 1975, v.7, H 3, p.175−185.
  96. Seah M.P., Dench W.A. Quantitative electron spectroscopy of surface si A standard data base for electron inelastic mean free path in solids.-Surf.Interface Anal., 1979, v.1,p.2−18.
  97. Г. К. Распыление ионами и анализ поверхности. В кн.: Методы анализа поверхности. Под ред. Зандерны А. В., 1Л: Мир, 1979. 582 с.
  98. V.I.Nefedov, Sergushin И.P., Salyn Ya.V. et al. X-ray photo-electron study of oxides and molibdates.- J.Microsc.Spectrosc. Electron., 1976, v. l, К 4, p.551−568.
  99. В.В., Нефедов В. И., Жумадилов Э. К., Рахамимов Б. Ю., Чернавский П. А. Влияние поверхностной сегрегации на ката- -литическую активность системы Zr-Ni-H . Докл. АН СССР, 1978, т.240, J& I, C. II4-II6.
  100. ПО. Кринчик Г. С., Лунин В. В., Никитин Л. В., Чернавский П. А. Применение магнитооптического метода для исследования поверхностных свойств катализаторов. Материалы У Советско-Японского семинара по катализу. — Ташкент, 1979, с.144−147^
  101. Schmalzried Н., Lagna W. Multicomponent Oxides in Oxygen Potential Gradients.- Oxid. Metals, 1981, v.15, N 3−4, p. 339−353.
  102. Bastow B.D., Whittle D.P., Wood G.C. The diffusion-controlled growth of solid solution scales on binary alloys. Proc.Roy.Soc.Ser.A, London, 1977, v.356, p.177−214.
  103. Р.Ф., Головко Э. И. Высокотемпературное окисление металлов и сплавов. Киев: Наукова дкмка, 1980.- 295 с.
  104. Л.Н., Чертков А. А., Михеева В. И. Синтез и свойства тройных соединений с водородом в системах Zr-м-н (М =v, Сг, Мп, Ре, Со, и±-). Изв. АН СССР, Сер.Неорган.материалы, 1979, т.14, & 9, с.1624−1628.
  105. В.А., Бурнашова В. В., Семененко К. Н. Структурная химия гидридов интерметаллических соединений. Усп. химии, 1983, т.52, вып.4, с.529−562.
  106. А.Г., Дагуров В. Г. Исследование состава поверхности при окислении титана и его сплавов. Поверхность: ФХМ, 1982, № 6, с.75−79.
  107. А.А. Структура и каталитические свойства нанесенных металлов. В кн.: Итоги науки и техники. Сер. кинетика и катализ, т.10, М: ВИНИТИ, 1982. 244 с.
  108. Horsley J.a.a Molecular Orbital Study of Stroug Metal-Support Interaction bet ween Platinum and Titanum Dioxide.- J.Amer.Chem.Soc., 1979, v.101, H 10, p.2870−2874.
  109. Mariaudeau P., Pommier В., Teichner S.J. Catalyseur a base de platine supporte par le bioxyde de titane.- C.r. Acad.Sci., Ser.C., 1979, v.289, H 15, p.395−396.
  110. Briggs D., Dewing J., Burden A.G., Moyes R.B., Wells P.B. Support Effects in Ethene Hydrogenstion Catalyzed by Platinum.» J. Catalysis, 1980, v.65, N 1, p.31−35.
  111. П., Мартино Д. Приготовление и исследование каталитических свойств никеля, нанесенного на силикагель в высокодисперсном состоянии. 4-й Советско-Французский семинарпо катализу, Тбилиси, 1978, препринты, с.114−120.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!