Галогениды рения. 
Бинарные и комплексные соединения рения

Рений образует простые и комплексные галогениды и оксигалогениды. Галогениды рения представляют интерес для технологии, аналитической и препаративной химии, поскольку они летучи. На летучести хлоридов основана очистка металлического рения от примесей ректификацией после его хлорирования. Свойства галогенидов рения можно представить в виде таблицы.

Таблица 1. Свойства галогенидов рения.

Под непосредственным действием фтора на металл при 400° получается смесь гептафторида ReF7 и гексафторида рения ReF6. Высшие фториды — летучие, термически устойчивые, реакционноспособные вещества. Легко реагируют с оксидами. Например, с кварцем (при 300°) происходит реакция.

3ReF6 + 3SiO2 = 3SiF4 + 2ReO3 °F + ReF4

Под действием высших фторидов на PF3 при комнатной температуре образуется пентафторид ReF5. Тетрафторид ReF4 может быть получен действием паров гексафторида на рений при 550°. Синтезированы также нелетучие низшие фториды ReF3 и ReF2. Все фториды, особенно высшие, энергично гидролизуются водой, с кислородом воздуха образуют оксифториды.

Под действием избытка хлора на металлический рений образуется в основном пентахлорид ReCl5. Хлорид рения (VI) ReCl6 может быть получен взаимодействием ReF6 с PCl3. При нагревании выше температуры плавления он диссоциирует до ReCl5. И ReCl6 и ReCl5 дымят во влажном воздухе, выделяя Cl2 и HCl. При нагревании в кислороде превращаются в оксихлориды:

16ReCl5 + 14O2 = 10ReOCl4 + 6ReO3Cl + 17Cl2

Пентабромид рения ReBr5 получается бромированием рения при 650 °C. При нагревании в токе азота или в вакууме образуется Re3Br9. Тетрабромид можно получить, выпаривая осторожно раствор HReO4 в избытке HBr.

Тетрайодид рения получен при осторожном нагревании раствора HReO4 в избытке HJ. Соединение неустойчиво и при нагревании в запаянной трубке при 350 °C превращается в ReI3.

Все галогениды рения могут быть разложены до металла при повышенных температурах.