Трибохимическое получение солей металлов из их оксидов (гидроксидов) в реакционных смесях кислотного гидролиза растительных масел и жиров

В технологической практике многие соли тяжелых металлов и карбо-новых кислот предпочитают использовать в виде растворов, суспензий или паст в растительных маслах, жирах или более сложных многокомпонентных системах. Примерами таких композиций могут служить плавленные и осажденные сиккативы, полупродукты для жирующих составов и ряд других систем, выполняющих функции детергентов, мыл, ПАВ, моющих систем и т. д. Классическим путем получения растворов мыл тяжелых металлов является синтез, выделение и очистка соответствующих солей металлов и их последующее растворение (диспергирование) в предварительно подготовленных должным образом растительных маслах. Такой путь многостадиен, довольно длителен и на каждой стадии предусматривает образование довольно широкого ассортимента отходов-загрязнений окружающей среды.

Пасты солей сиккативирующих металлов получают путем высокотемпературного (250°С и выше) взаимодействия выбранного растительного масла и оксидов соответствующих металлов. При этом даже в таких условиях процесс развивается и протекает довольно медленно. Естественно, имеют место и побочные процессы конденсации, поставляющие довольно большие количества смол в целевой продукт. Сам метод в существующем исполнении огнеопасен, а условия работы персонала относятся к категории весьма тяжелых.

В противовес последнему трибохимическое получение солей из кислот и оксидов металлов в органических дисперсионных средах протекает в мягких температурных условиях (менее 50° С), быстро, с количественным превращением реагента в недостатке и не сопровождается образованием и накоплением смол. Но для него нужны свободные кислоты, а не триглицериды как таковые.

Возникла необходимость разработать низкотемпературный (100°С и менее), экологически более чистый и малоотходный процесс получения солей из растительных масел и жиров и оксидов (гидроксидов) тяжелых металлов, используя для этого стадию быстрого при комнатных температурах трибохимического превращения кислот в соли. А для получения нужного количества кислот применить частичный кислотный гидролиз растительных масел или жиров в присутствии близких к стехиометрическим количеств воды. Таким образом задача состояла в том, чтобы предварительно гидролизовать растительное масло или жир до 30−35%-ных степеней превращения тригли-церида и полученные при этом кислоты без существенного изменения состава среды трибохимически превратить в соли. Иными словами предстояло получить указанным способом примерно 30%-ные растворы или суспензии солей в частично гидролизованном растительном масле или жире и показать, что такие композиции пригодны для целевого использования в различных отраслях промышленности. Одновременно выявить те положительные эффекты и преимущества по сравнению с имеющимися аналогами, которые будут предопределены указанным подходом к решению поставленных задач.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность темы. Любое химическое превращение протекает лучше всего, если берутся химически чистые реагенты, катализаторы и другие компоненты реакционной среды. И это вполне закономерно, поскольку любая примесь, тем более, если она присутствует в заметных количествах, может привести к конкурентноспособному одному или нескольким побочным направлениям, Способных значительно ухудшить характеристики основного процесса. В тех случаях, когда целевой продукт получается в результате нескольких последовательно проводимых индивидуальных процессов, с технологической точки зрения чаще всего целесообразно последние превратить в последовательные стадии одного процесса, причем даже тогда, когда такое превращение будет сопровождаться некоторой потерей в характеристиках каждой из этих стадий. Это вытекает из того, что при индивидуальном проведении ряда последовательных процессов стадии выделения и очистки продукта предшествующего процесса (реагента следующего процесса) довольно сложны, затратны, энергоемки и неизбежно сопровождаются образованием отходов-загрязнений окружающей среды. В этом плане тема диссертационной работы «Трибохимическое получение солей металлов из их оксидов (гидроксидов) в реакционных смесях кислотного гидролиза растительных масел и жиров» актуальна, тем более, что она касается процессов, имеющих непосредственную практическую значимость.

Цель исследования. Целью работы является моделирование объединенных в один процесс кислотного гидролиза растительных масел и жиров в слабооб-водненных средах и трибохимического превращения оксидов (гидроксидов) металлов в соли жирных кислот, изучение кинетики и катализа индивидуальных указанных стадий с последующим использованием результатов для реализации смоделированного объединенного процесса на практике. При этом предполагалось решить следующие задачи:

1. Изучить кинетику кислотного гидролиза растительных масел и жиров в слабообводненных системах и найти условия для протекания процесса с технологически приемлемыми скоростями, степенями гидролиза и прочими условиями при температурах не выше 100 °C.

2. Изучить влияние всех компонентов реакционных смесей гидролиза на закономерности и характеристики трибохимического превращения оксидов (гидроксидов) металлов в соли жирных кислот.

3. Объединить процессы гидролиза и трибохимического получения солей в один и реализовать его в виде последовательных во времени стадий в одном реакторе.

Научная новизна заключается:

— в количественных кинетических закономерностях кислотного гидролиза растительных масел и жиров в слабообводненных средах при температурах и ниже, в выборе вариантов для реализации в виде стадии объединенного процесса;

— в оценке роли основных компонентов реакционных смесей стадии гидролиза на трибохимическое превращение оксидов (гидроксидов) многих металлов в соли жирных кислот и, как следствие, в формулировке требований к проведению стадии гидролиза и выборе оптимального варианта для объединенного процесса;

— в практической реализации объединенного процесса в бисерной мельнице как едином реакторе для стадий гидролиза и трибохимического получения солей;

— в характеристике преимуществ объединенного процесса и получаемых в нем композиции солей.

Научная и практическая ценность. Создана необходимая научная база для технологического оформления важного в практическом отношении и, по существу, нового способа получения солей из растительных масел и жиров как источника кислот и оксидов (гидроксидов) различных металлов. Данный способ реализуем в мягких температурных условиях (100°С и менее) и не сопровождается образованием и накоплением побочных продуктов — загрязнений окружающей среды.

Методы исследования и контроля. В работе использован современный кинетический метод исследования с элементами физического и математического моделирования. Контроль осуществлялся методами рН-метрии в сла-бообводненных органических средах и нефелометрии, а также химическими методами количественного анализа.

Апробация работы. Результаты выполненной работы докладывались на Юбилейной конференции ученых Курского политехнического института (г.Курск, 1994 г.) — 3-ей региональной конференции «Проблемы химии и хи-мимической технологии» (г.Воронеж, 1995 г.) — Всероссийской научно-технической конференции «Проблемы химии и химической технологии» (г.Курск, 1995 г.) — 2-ой международной научно-технической конференции «Медико-экологические информационные технологии — 99» (г.Курск, 1999 г.).

Публикации. По материалам исследований опубликовано 9 работ, из них 2 статьи, патент РФ, 6 тезисов докладов. Результаты работы использованы при разработке методических указаний к лабораторным работам по дисциплине «Основы моделирования» .

Структура и объем диссертации

Работа изложена на 130 страницах основного текста, состоит из 5 глав, включает 42 рисунка, 7 таблиц, список литературы содержит 150 источников. 8.

Личный вклад автора. Диссертантом выполнен весь объем экспериментальных исследований, проведены необходимые расчеты, обработка результатов и их анализ, сформулированы общие положения, выносимые на защиту, выводы и рекомендации.

На защиту выносятся: кинетические закономерности катализируемого хлорной кислотой гидролиза подсолнечного масла в слабообводненных средахобоснование оптимального варианта и рекомендации в отношении варианта для объединенного процессазакономерности протекания трибохимиче-ского получения солей металлов в дисперсионных средах с большим содержанием растительных масел или жироввариант дисперсионной среды, удовлетворяющий технологическим требованиям для объединенного процессарезультаты оценки присутствия, природы и количества минеральных кислот в дисперсионной среде на закономерности и количественные характеристики трибохимического получения солейзакономерности объединенного процесса со стадиями кислотного гидролиза и трибохимического получения солейхарактеристики получаемых в объединенном процессе реакционных смесей и обоснование предложений по их практическому использованию. 9.

1. Беззубое J1. П. Химия жиров. М.: Пищевая промышленность,!975.280 с.

2. Технология переработки жиров/ Е. Н. Тютюнников, П. В. Науменко и др. М.: Пищевая промышленность, 1970. 652 с.

3. Кичигин В. П. Технология и технохимический контроль производства растительных масел. М.: Пищевая промышленность, 1976. 360 с.

4. Хранение растительных масел и жиров/ Чертков Н. И., Луговой А. В. и др. М.: Агропромиздат, 1989. 288 с.

5. Товбин И. М., Фаниев Г. Г. Рафинация жиров. М.: Пищевая промышленность, 1977. 238 с.

6. Либерман С. Г. Производство пищевых животных жиров на мясокомбинатах. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981. 256 с.

7. Локтев С. М. Высшие жирные спирты. М.: Наука, 1964. 166 с.

8. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. М.: Мир, 1973. 1056с.

9. Кери Ф., Сандберг Р. Углубленный курс органической химии. М.: Химия, 1981. 520 с.

10. Неницеску К. Д. Органическая химия. М.: Иностранная литература, 1963. 863с.

11. Парпиев Л. Исследования кислотного гидролиза сложных эфиров уксусной кислоты аккустическим методом // Докл. АН Уз ССР. 1984. № 3. С. 29−30.

12. Yesodha G., Thiagarajan V. Nucleophilice catalysis by benzotriazoles in hydrolysis of phenyl esters // Indian J. Chem. 1984. B.23, № 2. P. 146−150.

13. Ester hydrolysis by a 2-naphthyIaoetyl-substituted у-cyclo-dextrin. / Ueno Ak-iniko, Moriwaki Fumio and others // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1985. Pt 2, № 7. P. 921−923.

14. Kinetics and mechanisms of the acid hydrolysis of chloromethyl chloroacetate in119moderately concehtraled electrolyte solutions in agueons dioxane. / Kanerva Liisa and others // Acta chem. scand. 1984. B.38, № 6. P. 529- 531.

15. Kinetics and mechanisms of the neutral and acidcatalysed hyd-rolyses of chloro-substituted alkyl acetates in aqueous solutions of constant ionis strength. / Euranto Erkki K. and others /J Chem. Soc. Perkin Trans. 1984. Pt. 2, № 12. P. 2085;2091.

16. Acid catalysed hydrolysis of methyl & ethyl acetates in presence of urea & substituted ureas. / Dasgupta P.K. and others // Indian J. Chem. 1984. A.23, № 3. P. 195 196.

17. Кадака Масато. Гидролиз п-нитрофениловых эфиров под действием гидрофобных линейных молекул, содержащих два гистидиновых остатка // РЖ Химия. 1984. 13Б4044.

18. Dielectric and thermal contribution to the activation values and molecular parameters of the activated complex in the scission of neoamyl ester in varying media/ Marlinez P. and others // Z. phys. Chem. 1983. 264, № 5. P. 1013−1022.

19. Influohon of dielactio constant on the kinetics of hydolysis reactions. Application of the theory of laidlarr and Landskroener to the kinetics of ester hydrolysis / Salen R.M. and others // But. Inst, petrol si gaze. 1981. 33, № 2. P. 11−17.

20. Гидролиз сложного эфира коричной кислоты: Заявка 60−169 437 Япония, МКИ С 07 С 57/44- С 07 С 27/02.

21. Metal ion effects in intramolecular reactions. Effects of divalentmetal ions on intramolecular acetamido group participation in ester hydrolysis / Fife Т.Н. and others // J. Amer. Chem. Soc. 1988. 110, № 24. P. 8157−8163.

22. Effect of cosolvent on alkaline hydrolysis of monomethylester of terephtalic acid. Experimental and theoetical investigations / Benko I. and others // J. Solut. Chem.1 201 987. 166. Р.475−490.

23. Kinetics of alkaline hyrolysis of phthalic, isophthalic and terephthalic acid monomethyl esters / Komadel P., Holba V.// Chem. zvesti. 1984. 38. № 2. P. 151−158.

24. Нуммерт B.M., Ээк M.X. Исследование кинетики щелочного гидролиза замещенных фениловых эфиров п-толуолсульфокислоты // Реакционная способность орган, соединений. 1984. Т.21.№ 3/75. С. 313−329.

25. Гидролиз п-нитрофениловых эфиров, катализированный N-алкилиро-ванным полиаллиламином / Jkeda Jsao и др. // РЖ Химия. 1986.12С466.

26. Hydrolysis of acetaldehyde diethyl acatal and ethyl vinyl ether: Secondary kinetic isotope effects in water and agueous dioxane and the stability of the ethoxyethyl cation / Kresge A.I., Weeks D.P. // J. Amer. Chem. Sos. 1984. 106, № 23. P. 71 407 143.

27. Solvent effects in A1 and ASe2 reactions in water/2,2,2-trif-luoroethanol mixtures/ Parnell Charles and others // J. Org. Chem. 1985. 50, № 7. P. 1118−1120.

28. Федорова B.A., Горин Я. И., Чуйко Л. С. Кинетика гидролиза кислых перэфи-ров двухосновных ненасыщенных алифатических кислот // Укр. хим. ж. 1986. Т.52. № 9. С. 966−968.

29. Способ получения алкил-поли-(2-хлорметилоксиэтиленовых) эфиров глицерина: Пат. 124 178 ПНР, МКИ С 07 С 43/12.

30. Piasecki Andrzej Acetals and ethers. XVI. Hydrolysis of 2−2-(w-hydroxyalkoxy)-alkyl.-substituted 1,3-dioxolanes and 1,3-dioxanes in agueous solution of hydrochloric acid // J. prakt. Chem. 1985. 327, № 5. P. 731−738.

31. Свиридов В. В., Азарова В. И., Панюкова М. А. Кислотный гидролиз п-нитрофениловых эфиров в поверхностных пленках анионных ПАВ // Журнал прикладной химии. 1985. Т. LVIII, № 2. С. 360−363.

32. Methylimidazole catalyzed ester hydrolysis: nonlinearkineties / Gagliano Ronald A. and others // J. Org. Chem. 1989. 54, № 22. P. 5247−5250.

33. Разложение эфиров карбоновых кислот: Заявка 63 208 539, Япония. МКИ С 07 С 27/02- С 07 С 51/09.121.

34. Baldwin Enoch, Schultz Peter G. Genedation of a catalytic antibody by site-directed mutagenesis // Science. 1989. 245, № 4922. P. 1104−1107.

35. Leslie Ralph D. A guantitative description of the effect of cetyltrimethylammo-nium bromide on the 2-iodosylbenzoatecatalysed hydrolysis of active esters and related compounds // Austral. J. Chem. 1989. 42, № 12. P. 2119−2126.

36. Esterolytic chemistry of a vesicularthiocholine surfactant / Moss R.A. and others // Tetrahedron Lett. 1986. 27, № 38. P. 4639−4642.

37. Евдокимов В. Б. Активность в кинетике и катализе / Вестн. МГУ Химия, 1985. 26, № 3. С. 236−256.

38. Polymerization of styrene in dodecylbenzenesulfonic acid micelles and catalytic activity of the obtained product / Aral Kenichiro and others // Macromolek. Chem. Rapid. Commun. 1986.7, № 6. P. 427−431.

39. Температурная зависимость скорости щелочного гидролиза пара-замещенных фениловых эфиров диметилтиофосфиновой и уксусной кислот в смесях воды с ацетонитрилом /Баранский В.А. и др. // Изв. АН СССР Сер. Хим. 1984. № 11. С. 2476−2481.

40. Справочник. Каталитические свойства веществ./ Под ред. В. А. Ройтера. Киев: Наукова думка, 1968. 1464с.

41. Джексон Р. А.

Введение

в изучение механизма органических реакций. М.:Химия, 1978.192 с.44'. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии. М.: Химия, 1991. 448с.

42. Справочник. Нефтепродукты. Свойства, качество, применение / Под ред. Б. В. Лосикова. М.: Химия, 1966. 776 с.

43. Жоров Ю. М. Справочник. Кинетика промышленных органических реакций. М.: Химия, 1989. 384 с. 122.

44. Дженкс В. Катализ в химии и энзимологии. М.: Мир, 1972. 468.

45. Лившиц P.M., Добровинский Л. А. Заменители растительных масел в лакокрасочной промышленности. М.: Химия, 1987. 160 с.

46. Лившиц P.M., Семина Р. А. Лакокрасочные материалы с пониженным содержанием органических растворителей. М.: Химия, 1989. 80 с.

47. Рейбман А. И. Защитные лакокрасочные покрытия в химических производствах. Л.: Химия, 1968. 288 с.

48. Способ получения эйкозапентаеновой кислоты, декозагексаеновой кислоты и их эфиров: Заявка 6 448 898 Япония, МКИ С 11 С 1/10, С 07 С 51/44.

49. Способ получения карбоновых кислот из эфиров карбоновых кислот: Пат. 4 822 913 США, МКИ С 07 С 27/02.

50. Enzymatic reactions in organic synthesis. 4-hydrolyses of diesters / De Jeso В., Droujllard S. and others // Synth.Commun.1988. 18, № 14. P. 1691−1697.

51. Study of molecular interactions and activated complex of reactions in hydroalco-holic meria / Martinez P. and others // Z. phys. Chem. (DDR). 1989. 270, № 1. P. 8996.

52. Determination of the relative rates of alkaline hydrolysis of esters by the method of competition / Paredes adrigo and others // J.Chem. Educ. 1988. 65, № 12. P. 11 091 110.

53. Schwankner R. J. Konzepte der heterogenen katalyse // Prax. Naturwiss. Chem.1 231 989. 38, № 1. P. 2−9.

54. Structure activity relationships for environmental processes. Hydrolysis of estersand carbamates / Drossman Howard and others // Chemosphere. 1988. 17, № 8. P. 1509−1530.

55. Казанков Г. М. Катализ гидролитических реакций палладоцикламина на основе арилоксимов / Матер, конф. мол. ученых хим. фак. МГУ, Москва, 24−26 янв., 1989. М.: Изд-во МГУ, 1989. 4.1. С. 121- 124.

56. Ларина А. А., Тарковская И. А. Кислотные свойства поверхностных протоно-генных групп окисленных угольных катализаторов // Укр. хим. журнал. 1989 55, № 6, С. 593−597.

57. Эстеразная активность иммобилизованных протолитических ферментов / Гиманова И. М. и др. // Вестн. ЛГУ Физ. химия. 1988. № 2. С. 59−64.

58. Paventi М. Particular solution for any consecutive second order reaction / Can. J. Chem. 1987. 65, № 8. P. 1987;1994.

59. Enzymes in asymmetric systhesis: effect of reaction media an the PLE catalysed hydrolysis of diesteers / Guanti Giuseppe and others // Tetrahedron Lett. 1986. 27, № 38. P. 4639−4642.

60. Catalytic antibodies / Tramontano Alfonso and others / Science. 1986. 234, № 4783. P. 1566−1570.

61. Исследование каталитических свойств полиоксиэтиленов в реакциях омыления сложных эфиров // РЖ Химия. 1987. 23Б4041.

62. Stereoselective pig liver esterase-catalyzed hydrolysis of fluorinated bicyclic esters / Sicstc Sames and others // J. Fluor. Chem. 1987. 35, № 1. P. 60.

63. Bifunctional chiral synthons via biochemical methods. VIII. Optically active 3-aroylthio-2-methylpopionic acids / Gu Qu-Ming and others // Tetrahedron Lett.1 241 986. 27, № 43. P. 5203−5206.

64. Жирорастворимые кобальтовые мыла: Заявка 2 575 745 Франция, МКИ С 07 С 53/126, 51/41 / РЖ: Химия. 1985. 14У197П.

65. Финкелынтейн Б. Л., Елисеева Г. Д., Баженов Б. Н. Сравнительный анализ эффекта среды на щелочной гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот / Ж. орган, химии, 1985. 21, № 9. С. 1858−1862.

66. Carboxypeptidase A-catalyzed, hydrolysis of a-(acylamino)-cin-namoyl derivatives of L-p-phenyllactate and L-phenylalaninade: evidence for acyl-enzyme inter-medidtes / Suh lunghurn and others // J. Amer. Chem. Sos., 1985. 107, № 15. P. 45 304 535.

67. Hydrolyse enzymatigue: 1-approche dans letude de Г hydrolyse de diesters: selectivite par competition intermoleculaire / t) e Jeso and others // Tetrahedrron Lett., 1985. 26, № 49. P. 6063−6064.

68. Продукт для задубливания и додубливания кож и способ его получения: Патент 86 403 СРР, МКИ С 14 С 3/06.

69. К синтезу (у)-умбелактона / Тыворский В. И. и др. // Ж. орган, хим., 1986.22, № 3. С. 678.

70. Уэока Рюити, Ихара Ясудзи, Мураками Юкито. Стереоселективность молекулярных образований. Реакции гидролиза сложных эфиров / РЖ Химия, 1985. 8Б4055.

71. Reactive intermediates in human milk lipase esterolytic reactions / 0' Connor Charmiam I., Wallace Robert G. // Jth IUPAC Conf. Phys. Org. Chem., Auckland, 20−24 Aug., 1984. Conf. Programme and Abstr. S.I.

72. Воздействие кавитационных импульсов давления на процесс гидролиза эфира / Юдаев В. Ф., Зимин А. И. и др. // Тез. докл. I Всес. симп. по макроскопич. кинет, и хим. газодинам., Черноголовка, 1984. С. 97−98.

73. Сергеев Г. Б., Сергеев Б. М., Калнина И. А. Гидролиз п-нитрофенилацетата в водно-солевых системах, способных к образованию эвтектик / Ж. физ. хим., 1 251 984. 58, № 10. С. 2431−2434.

74. Водные полимерные композиции: Патент 4 436 849 США, МКИ С 08 L 67/08, С 09 D 3/68.

75. Заиков Г. Е., Ничаев И. П. О возможности использования гидролиза гетеро-цепных полимеров с целью регенерации мономеров / Высоко-модекул. соедин., 1985. А.27, № 5. С. 983−992.

76. Бахаров А. А., Михайличенко А. И., Клименко М. А. Гомогенный гидролиз три-н-бутилфосфата в системе ТБФHFН20 / Науч. тр. Н.-и. и проект, ин-т редкомет. пром-сти Гиредмет, 1984. 125.С. 35−42.

77. Cobalt. (Ill) complex catalyzed hydrolysis of phosphorus esters / Kenly Richard A., Fleming Ronald H. and others // Inorg. Chem., 1984. 23, № 13. P. 1870−1876.

78. Заявка 59−21 641 Япония. МКИ С 07 С 37/12, С 07 С 51/487. Способ концентрации и выделения концентрата эйкозапентаеновой и доказангексаеновой кислот // РЖ Химия, 1985. 11Р490.

79. Блинковский A.M., Галаев И. Ю., Швядас В. К. рН-зависимость гидролиза метилового эфира а-аминофенилуксусной кислоты и катализ реакции фосфатом / Вестн. МГУ, Химия, 1984. 25, № 2. С. 199−203.

80. Бакеева Р. Ф. Каталитическая активность аминов в реакциях гидролиза и ал-коголиза ароматических эфиров кислот фосфора / Материалы 2-ой Всесоюзной конф. мол. учен, по фиэ. химии, Москва, 10−14 окт., 1983. М., 1983. С. 128.

81. Способ получения малорастворимых солей каталитически активных металлов: А. с. 1 004 344, МКИ С 07 С 51/41.

82. Хоштария Д. Э., Кришталик Л. И. Механизм элементарного акта образования и распада тетраэдрического аддукта в реакциях гидролиза сложных эфиров / Изв. АН СССР Сер. хим., 1984. № 8. С. 1727−1734.126,.

83. Денисов Е. Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая школа, 1988. 391 с.

84. Еремин E.H. Основы химической кинетики в газах и растворах. М.: Изд-во МГУ, 1971. 384 с.

85. Панченков Г. М., Лебедев В. П. Химическая кинетика и катализ. М.: Химии, 1974. 230 с.

86. Гаммет Л. Основы физической органической химии. М.: Мир, 1972. 524 с.

87. Катализ. Исследование гомогенных процессов. М.: ИЛ, 1957.

88. The kinetics of hydrolysis of methyl and phenyl isocycyanates / J. Chem. Sos. Perkin Trans., 1985. Pt.2. № 5. P. 737−742.

89. Истолин В. И., Финкелыптейн Б. Л. Сравнительный анализ эффектов строения и среды на диссоциацию карбоновых кислот и щелочной гидролиз их этиловых эфиров в воде и водно-органических бинарных растворителях / Ж. орган, хим. 1981. 17, № 12. С. 563.

90. Кислухина О. В., Надыкта В. Д. и др. Применение ферментных препаратов для обезжиривания масличных семян / Пищевая технология, 1995. № 3−4. С. 2729.

91. Губанов A.B., Постолов Ю. М., Литвиненко И. И. Кинетические закономерности реакции высокотемпературного гидролиза триглицеридов / Масло-жировая пром-сть. 1987.№ 12. С. 12−15.

92. Технология переработки жиров / Друтюнян Н. С. Арищева Е.Д., Янова Л. И. и др. М.- Агропромиздат, 1985. 345 с.

93. Харченко Л. Н., Давиденко Е. К. Причины снижения содержания олеиновой кислоты в масле семян высокоолеинового подсолнечника / Масло-жировая пром-сть, 1987. № 9. С. 5−8.

94. Пашков С. Б., Бутенев В. П. Исследование процесса гидролиза триацилгли-церидов методом математического моделирования / Масло-жировая пром-сть, 1987. № 10. С. 30−31.

95. Левенко П. И. Поверхностно-активные вещества в кожевенной и меховой127'промышленности. М.: Легкая индустрия, 1974. 160 с.

96. Поверхностно-активные вещества / Абрамзон A.A. и др. Л.: Химия, 1988. 200 с.

97. Плетнев М. Ю. Косметико-гигиенические моющие средства. М.: Химия, 1990. 272 с.

98. Танабе К. Катализаторы и каталитические процессы. М.: Мир, 1993. 176 с.

99. Катализ. Физикохимия гетерогенного катализа / Баландин A.A., Рубинштейн A.M. и др. М.: Мир, 1967. 473 с.

100. Бреслоу Р. Механизмы органических реакций. М.:Химия, 1968. 425 с.

101. Вейганд К., Хильгетаг Г. Методы эксперимента в органической химии. М. Химия, 1968. 356 с.

102. Стадия соокисления в процессе получения маслянокаучуковых пленкообразующих / A.M. Иванов, Т. Н. Кудрявцева и др.// КурПИ. Курск, 1993. 57с. Деп. в ОНИИТЭХИМ г. Черкассы N103-xn 93- БУ ВИНИТИ «Деп.н.работы» 1993, N8.

103. Ингольд К., Роберте Б. Реакции свободнорадикального замещения. М.:Химия, 1974. 560 с.

104. Пальм В. А.

Введение

в теоретическую органическую химию. М.:Химия, 1981.340 с.

105. Абрамзон A.A., Зайченко Л. П. и др. ПАВ: синтез, анализ, свойства и применение. М.: Химия, 1988. 200 с.

106. Крешков А. П. Основы аналитической химии. М.: Химия, 1977. 488 с.

107. Лившиц М. Л. Технический анализ и контроль производств лаков и красок. М.: Высшая школа, 1987. 264 с.

108. Эшворт М. Р. Титриметрические методы анализа органических соединений. М.: Химия, 1968. 560 с.

109. Ингольд К. Механизм реакции и строение органических соединений. М.: ИЛ, 1959.450 с.

110. Дринберг, А .Я. Технология пленкообразующих веществ. Натуральные и синтетические смолы, олифы, лаки и краски. М.- Л.: Госхимиздат, 1955. 652с.128.

111. Гольдберг М. М. Материалы для лакокрасочных покрытий. М.: Химия, 1972.342 с.

112. Левенко П. И., Кочетыгов Б. С., Бабич Н. П. Новое в жировании кож. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982. 136 с.

113. Орлова О. В., Фомичева А. З. и др. Технология лаков и красок. М.: Химия, 1980. 392 с.

114. Денеш И. Титрование в неводных средах. М.: Мир, 1971. 414 с.

115. Панченков Г. М., Лебедев В. П. Химическая кинетика и катализ. М.: Химия, 1985.592 с.

116. Горбунов В. Н., Гурвич Я. А., Маслова И. П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. М.: Химия, 1981. 335 с.

117. Исследование кинетики и катализа окисления альдегидов и фенолов над-бензойной кислоты // Иванов A.M., Михайловская Т. Н., Павлюк Г. В., Иванова Л. А., Червинский К. А. Кинетика и катализ, 1982. Т.23, вып.5. С. 1075 1080.

118. Ашмор П. Катализ и ингибирование химических реакций. М.: Мир, 1966. 508 с.

119. Фойгт. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Л.: Химия, 1972. 544 с.

120. Сорокин М. Ф., Кочкова З. А., Шоде А. Г. Химия и технология пленкообразующих веществ. М.: Химия, 1989. 423 с.

121. Зандерман В. Природные смолы, скипидары, талловое масло. Химия и технология. М.: Лесная промышленность, 1964. 273 с.

122. Денисов Е. Т., Мицкевич Н. И., Агабеков В. Е. Механизмы жидкофазного окисления кислородсодержащих соединений. Минск.: Наука и техника, 1975. 336 с.

123. Эмануэль Н. М., Денисов Е. Т., Майзус З. К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фаза. М.: Химия, 1965. 375 с.

124. Уоллинг Ч. Свободные радикалы в растворе. М.: ИЛ, 1960. 532 с.

125. Назимок В. Ф., Овчинников В. И., Потехин В. М. Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов. М.: Химия, 1987. 240 с.

126. Денисов Е. Т. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров. Л.: Химия, 1990. 288 с.

127. Грасси Н. Химия процессов деструкции полимеров. М.: ИЛ, 1959. 252 с.

128. Махлис Ф. А., Федюкин Д. Л. Терминологический справочник по резине. М.: Химия, 1989. 400 с.

129. Могилевич М. М. Окислительная полимеризация в процессах пленкообра-зования. Л.: Химия, 1977. 176 с.

130. Способ получения сиккатива: A.c. 632 713 СССР, МКИ С 09 F 9/00.

131. Способ получения сиккатива: A.c. 905 247 СССР, МКИ С 09 F 9/00.

132. Способ получения плавленного свинцово-марганцевого сиккатива: A.c. 1 420 014 СССР, МКИ С 09 F 9/00.

133. Способ получения резинатов или таллатов: A.c. 755 825 СССР, МКИ С 09 F9/00- С 07 С 51/41.

134. Розанова E.H. Получение солей тяжелых металлов низкотемпературным прямым взаимодействием их оксидов с карбоновыми кислотами: / Дис. .канд. техн.наук. Курск, 1995. 210 с.

135. Способ получения сиккатива: A.c. 546 636 СССР, МКИ С 09 F9/00.

136. Елькова H.H. Среда и катализ в низкотемпературном взаимодействии оксида свинца с карбоновыми кислотами: Дис.. канд.хим.наук. Курск, 1997. 163 с.

137. Получение и использование кислот-продуктов кислотного гидролиза рас130тительных масел и жиров в системах, содержащих соизмеримые со стехиомет-рическими количества воды / A.M. Иванов и др. // КГТУ, Курск, 1998, 56 с. Деп. в ВИНИТИ 02.07.98, N2046 В98.