Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Твердофазная диффузия при анодном селективном растворении сплавов систем Ag-Au, Zn-Ag и Cu-Au

Диссертация: Твердофазная диффузия при анодном селективном растворении сплавов систем Ag-Au, Zn-Ag и Cu-Au
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Найдено, что весьма низкие значения D и D, характерные для CP исследуемых сплавов при 298 К, обеспечивают настолько малое смещение диффузионного фронта в твердой фазе за время получения I, tи r|, t-зависимостей, что он фактически повторяет микрорельеф электродной поверхности. Поэтому средний диффузионный поток селективно растворяющегося компонента и его средняя поверхностная концентрация… Читать ещё >

Твердофазная диффузия при анодном селективном растворении сплавов систем Ag-Au, Zn-Ag и Cu-Au (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ
  • ГЛАВА 1. АНОДНОЕ РАСТВОРЕНИЕ ГОМОГЕННЫХ СПЛАВОВ И ПРОБЛЕМА ШЕРОХОВАТОСТИ ЭЛЕКТРОДНОЙ ПОВЕРХНОСТИ
    • 1. 1. Кинетические особенности селективного растворения гомогенных сплавов
      • 1. 1. 1. Концентрационные изменения в поверхностном слое
      • 1. 1. 2. Кинетика CP на разных этапах формирования твердофазной диффузионной зоны
      • 1. 1. 3. Особенности взаимодиффузии компонентов
    • 1. 2. Шероховатость поверхности электрода и ее роль в электрохимических измерениях
      • 1. 2. 1. Понятие шероховатой поверхности
      • 1. 2. 2. Роль шероховатости электрода при изучении массопереноса
    • 1. 3. Принципы описания эффекта шероховатости
  • ГЛАВА 2. АНОДНОЕ РАСТВОРЕНИЕ БИНАРНОГО СПЛАВА В РЕЖИМЕ ТВЕРДОФАЗНОЙ ДИФФУЗИИ
  • ТЕОРЕТИЧЕСКИЙ АСПЕКТ
    • 2. 1. Общая постановка нестационарной диффузионной задачи растворения сплава
    • 2. 2. Решение диффузионной задачи анодного селективного растворения бинарного сплава
      • 2. 2. 1. Хроноамперометрия
      • 2. 2. 2. Хронопотенциометрия
  • ГЛАВА 3. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 3. 1. Материалы, реактивы, ячейка
    • 3. 2. Нестационарные электрохимические измерения
      • 3. 2. 1. Хроноамперометрия серебра и Ag, Au-crtnaBOB
      • 3. 2. 2. Хронопотенциометрия Zn, Ag- и Си, Аи-сплавов
  • ГЛАВА 4. АНОДНОЕ РАСТВОРЕНИЕ БИНАРНОГО СПЛАВА В РЕЖИМЕ ТВЕРДОФАЗНОЙ ДИФФУЗИИ. ЭКСПЕРИМЕНТ
    • 4. 1. Система Ag-Au
      • 4. 1. 1. Выбор условий поляризации
      • 4. 1. 2. Потенциостатическое селективное растворение
    • 4. 2. Системы Zn-Ag и Cu-Au
      • 4. 2. 1. Общие закономерности анодного поведения
      • 4. 2. 2. Гальваностатическое селективное растворение
  • ВЫВОДЫ

Актуальность темы

Селективное растворение (CP) гомогенного сплава, представляющего твердый раствор замещения, на определенных этапах контролируется переносом заряда, декристаллизационными процессами, массопереносом ионов в растворе или компонентов в сплаве. Если CP не осложнено анодным оксидои солеобразованием, то спустя какое-то время после начала растворения твердофазная взаимодиффузия компонентов, протекающая по вакансионному механизму, начинает лимитировать процесс в целом. Однако само выявление режима твердофазной диффузионной кинетики, тем более корректное установление параметров образующейся в сплаве диффузионной зоны (толщины, коэффициента взаимодиффузии, концентрации избыточных вакансий, природы и эффективности доминирующих вакансионных стоков) серьезно осложнено. Это связано с микрошероховатостью электродной поверхности, равновесным адсорбционным накоплением на ней тех или иных компонентов сплава еще до начала CP, релаксацией неравновесной вакансионной подсистемы в диффузионной зоне и смещением границы раздела сплав/раствор, а также реализацией режима смешанной жидкофазно-твердофазной диффузионной кинетики. Детализация роли каждого из этих малоизученных факторов процесса CP сплавов 'М1 принципиальна не только для развития теории анодного растворения многокомпонентных металлических фаз, но и решения важной практической задачи защиты сплавов от селективной коррозии.

Специфика проблемы. Одними из наиболее чувствительных методов исследования твердофазной диффузионной кинетики CP сплавов и определения параметров нанометровых диффузионных зон являются хроноамперои хронопотенциометрия. При этом форма потенциостатической I, tи гальваностатической г| Д-зависимостей в общем случае зависит от множества факторов. Помимо перечисленных выше, это еще химический и фазовый состав сплава, его кристаллическая структураформа электрода, соотношение между его размером и толщиной диффузионной зонывозможность ионизации электрохимически положительного компонентавзаимовлияние различных стадий растворения и их природастепень обратимости стадии перехода зарядаанионный состав раствора и природа растворителяэлектродный потенциал, температура и другие условия опытавеличина тока заряжения двойного слоятечение побочных фарадеевых процессовэволюция поверхности сплава в ходе его растворения.

Большинство из них взаимосвязано между собой, отражая сложную картину наложения термодинамического, кинетического, металлохимическо-го и структурно-морфологического аспектов общей проблемы анодного растворения сплавов.

Принципы поиска решения. Представляется, что ходе построения теоретической модели формирования транзиентов тока и перенапряжения одновременный учет всех факторов CP излишен. Уже при выборе металлической системы, природы раствора и условий опыта влияние части из них можно исключить из рассмотрения, а иных минимизировать. Однако даже упрощенная многофакторная модель кинетики нестационарного массопере-носа при селективном растворении сплава чрезвычайно сложна для описания, особенно в аналитическом виде. Более простой подход, используемый в данной работе, заключается в поэтапном введении того или иного фактора CP в теоретическое рассмотрение. Показано, что это позволяет выявить своеобразную «иерархию» их влияния на вид экспериментальной хроноампе-роили хронопотенциограммы, установить границы временного интервала, в котором влияние того или иного фактора является значимым, и предложить процедуру его приближенного учета с необходимой для практики точностью.

Цель работы — установление кинетических особенностей формирования и параметров твердофазных диффузионных зон, образующихся при анодном селективном растворении гомогенных Ag, Au-, Zn, Agи Cu, Au-сплавов.

Задачи исследований:

— постановка и аналитическое решение серии нестационарных диффузионных задач массопереноса в условиях потенциостатического и гальваностатического растворения бинарного сплава, поэтапно учитывающих равновесную твердофазную адсорбцию компонентов, микрошероховатость электродной поверхности, эффекты массообмена со средой (смещение границы сплав/растворионный транспорт) и неравновесность вакансионной подсистемы в диффузионной зоне;

— выявление факторов, главным образом определяющих форму кривых спада тока при потенциостатическом CP Ag, Au-сплавов, построенных на основе электрохимически отрицательного компонента (серебра), а также кривых релаксации перенапряжения при гальваностатическом растворении Zn, Agи Си, Аи-сплавов с преобладанием электрохимически положительного компонента (серебра и золота);

— уточнение характеристик твердофазных диффузионных зон, возникающих при анодном растворении поликристаллических Ag, Au-, Zn, Agи Си, Au-сплавов;

— определение природы кинетических ограничений и основного канала генерации сверхравновесных вакансий в AgjAu-сплавах, установление степени обратимости стадии ионизации цинка и меди из Zn, Agи Си, Au-сплавов в начальный период СР.

Научная новизна.

1. Получены выражения для концентрационного профиля и массопо-тока компонентов при CP бинарного сплава, а также построены хроноампе-рои хронопотенциограммы в форме модифицированных уравнений Коттре-ля и Санда, комплексно учитывающие равновесную твердофазную адсорбцию, шероховатость электродной поверхности, сопряжение диффузионных потоков в растворе и сплаве, смещение межфазной границы и релаксацию неравновесной вакансионной подсистемы с вакансионными стоками конечной мощности.

2. Определены условия, при которых отличие истинной поверхности электрода от геометрической, а также сопряжение ионного и атомарного массопотоков проявляется в форме I, tи Г|Д-кривых в существенно различных временных интервалах, вследствие чего процедура корректировки на шероховатость электрода основных твердофазно-диффузионных параметров, учитывающих смещение межфазной границы и заторможенность вакансион-ных стоков, максимально упрощена.

3. Найдено, что влияние шероховатости электродной поверхности на параметры массопереноса неспецифично к условиям поляризации и виду отдельных микронеровностей, а определяется соотношением между фактором шероховатости fr, коэффициентом диффузии D (или взаимодиф фузии D) и средним расстоянием X между микронеровностями.

4. Показано, что доминирующим каналом инжекции сверхравновесных вакансий на начальном этапе CP AgjAu-сплавов является растворение серебра, скорее всего протекающее в режиме смешанной электрохимически-кристаллизационной кинетики. Ионизация цинка и меди из Zn, Agи Cu, Au-сплавов в течение всего периода формирования твердофазной диффузионной зоны осуществляется обратимо. Данное заключение не зависит от того, учтены ли при обработке г|Д-кривых шероховатость электрода, смещение межфазной границы и изменение коэффициента взаимодиффузии во времени.

5. Установлен характер влияния концентрации сплава, перенапряжения и плотности тока на скорректированные параметры твердофазных диффузионных зон (ее эффективную толщину 5, коэффициент взаимодиффузии D, концентрацию сверхравновесных вакансий N0(0)) в сплавах систем.

Ag-Au, Zn-Ag и Cu-Au.

Практическая значимость работы связана с обоснованием методики более детальной количественной обработки экспериментальных хроноампе-рои хронопотенциограмм селективно растворяющихся сплавов, а также получением комплекса диффузионно-кинетических характеристик неравновесного поверхностного слоя Ag, Au-, Zn, Agи Си, Аи-сплавов. Эти данные могут быть использованы для решения ряда проблем электроосаждения сплавных покрытий, прогнозирования скорости селективной коррозии, определения эффективности сплавных анодов химических источников тока, выбора режимов формообразования, а также будут полезны в иных разделах прикладной и технической электрохимии.

К защите представлены:

1. Постановка и решение серии двумерных нестационарных диффузионных задач хроноамперои хронопотенциометрии сплава в виде обобщенных уравнений Коттреля и Санда, в явном виде отражающих роль равновесной твердофазной адсорбции компонентов, микрошероховатости электродной поверхности, смешанного характера диффузионно-кинетических затруднений, смещения межфазной границы и неравновесности вакансион-ной подсистемы.

2. Процедура обработки экспериментальных I, t — и r|, t-зависимостей, позволяющая установить характер кинетических затруднений на начальном этапе CP сплава, а также более точно оценить эффективную толщину твердофазной диффузионной зоны, коэффициент взаимодиффузии, концентрацию сверхравновесных вакансий и параметры стоков.

3. Комплекс экспериментальных данных по влиянию концентрации сплава, перенапряжения и плотности тока на характеристики твердофазных диффузионных зон в сплавах систем Ag-Au, Zn-Ag и Cu-Au.

4.

Заключение

об обратимости стадии разряда/ионизации цинка и меди при CP Zn, Agи Си, Au-сплавов в хлоридной среде.

5. Доказательства определяющей роли растворения серебра из Ag, Au-сплавов, а не изменения их поверхностного натяжения, в генерации сверхравновесных вакансий.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 15 работ.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались на VII Фрумкинском симпозиуме «Basic Electrochemistry for Science and Technology» (Москва — 2000), III Международной научно-технической конференции «Современная электротехнология в машиностроении» (Тула — 2002), I и II Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах (ФА-ГРАН)» (Воронеж — 2002, 2004), IV Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов — 2003), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань — 2003), X Межрегиональной конференции «Проблемы химии и химической технологии» (Тамбов — 2003), 4th Kurt Schwabe Corrosion Symposium «Mechanisms of Corrosion and Corrosion Prevention» (Espoo.

2004), 55th Annual Meeting of the ISE «Electrochemistry: from Nanostructures to Power Plants» (Thessaloniki — 2004), European Corrosion Conference «EURO-CORR-2004» (Nice — 2004), 4th Baltic Electrochemistry Conference (Greifswald.

2005).

Благодарности. Исследования по теме поддержаны РФФИ, грант 0103−33 190 «Роль химического состава и структурно-вакансионной дефектности гомогенных золотои палладийсодержащих сплавов в формировании их электрокаталитической активности: кинетика, двойной слой, электронная структура» — Министерством образования РФ, грант Е02−5.0−281 «Гомогенные сплавы с неравновесным поверхностным слоем: электрокаталитическая активность, электронное строение, адсорбция» и Федеральным агентством по образованию, грант А04−2.11−1180 «Нестационарные методы исследований кинетики электродных процессов на металлах и сплавах с шероховатой поверхностью нефрактального типа: теоретическое описание, численное моделирование, эксперимент» .

СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИИ.

АСМ — атомно-силовая микроскопия.

CP — селективное растворение.

СТМ — сканирующая туннельная микроскопия, а — параметр профиля поверхности ав, — термодинамическая активность компонента В в химически измененном в результате CP слое сплава ai> а1 ~ термодинамическая активность i-ro компонента в объеме и на поверхности фазы.

А — электрохимически отрицательный компонент ф А0, As — компонент, А в объеме и на поверхности сплава.

А^А+, АдА+ — ион AZa+ в объеме и на поверхности сплава b, bm, Bqm — коэффициент.

В — электрохимически положительный компонент с" — объемная молярная концентрация—.

С — дифференциальная емкость двойного слоя.

Cf — емкость двойного слоя на электроде с гладкой поверхностью.

D — коэффициент диффузии.

D* — коэффициент самодиффузии i-ro компонента.

Djk — коэффициенты Онзагера.

D0 — коэффициент диффузии моновакансий.

Щ D, D (0) — коэффициенты взаимодиффузии.

Е — электродный потенциал.

Е° — стандартный электродный потенциал.

Ек — потенциал катодной активации.

Екр — критический потенциал развития поверхности сплава.

Е (0) — бестоковый потенциал.

Eq=0 — потенциал нулевого заряда f" >f* ~ коэффициент активности i-ro компонента в объеме и на поверхности фазы fr — фактор шероховатости.

F — число Фарадея ik 8 gik — термодинамический множитель AG°-(C — стандартная энергия Гиббса твердофазной адсорбции стандартная энергия Гиббса образования моновакансии hd — толщина диффузной части двойного слоя i — индекс — плотность тока /0 — плотность тока обмена а, /в — парциальные плотности анодного тока растворения компонентов, А и В J 5 1 — плотности тока ионизации и разряда ф I — сила тока.

If — сила тока на электроде с гладкой поверхностью j — целое неотрицательное число j., j. — вектор плотности диффузионного потока i-ro компонента фазы и его проекция j j — вектор плотности полного потока i-ro компонента фазы и его проекция.

J] -гJ5 — интегралы, входящие в функцию шероховатости к — целое неотрицательное число ki — константа скорости исчезновения моновакансий к2 — константа скорости образования бивакансий К — константа твердофазного адсорбционного равновесия Lxy — размер области сканирования в СТМ или АСМ m — целое неотрицательное число то — количество неровностей на двумерной периодической шероховатой поверхности М', М" — полиномы, входящие в функции шероховатости п — целое неотрицательное число ii — вектор нормали к межфазной границе.

N", Nf — мольная доля i-ro компонента в объеме и на поверхности фазы в момент времени t = О Nd — концентрация вакансий.

N^, No (0) равновесная и неравновесная концентрация вакансий м.

N,(0|.

9N,(t).

Эп P.

Pa> ?B q г R.

Rf.

Rtop R1. R2.R3 S, Sg sq.

•rw t tl/2 tht2.

I T v, v V.

VM, VM>P.

Хо, Уо z zr (t) za" zb.

— средняя поверхностная концентрация i-ro компонента фазы на границе раздела электрод/раствор

— средняя поверхностная производная от концентрации i-ro компонента по нормали к границе раздела электрод/раствор

— комплексный параметр преобразования Лапласа-Карсона.

— молекулярно-кинетический параметр, учитывающий вероятность обмена атома, А или В с вакансией.

— целое неотрицательное число.

— евклидова размерность.

— универсальная газовая постоянная.

— фрактальная размерность.

— топологическая размерность.

— зоны на хроноамперограмме электрода.

— истинная и геометрическая площадь поверхности электрода.

— среднеквадратичная шероховатость.

— радиальная длина волны шероховатой поверхности.

— время.

— время, необходимое для снижения вдвое исходной концентрации моновакансий.

— характеристичные времена, соответствующие границам зоны нелинейного изменения функции шероховатости.

— характеристичный временной параметр

— абсолютная температура.

— вектор скорости перемещения межфазной границы и его проекция.

— скорость линейной развертки потенциала.

— молярный объем сплава и раствора.

— латеральные координаты.

— длина и ширина прямоугольного электрода.

— тангенциальная координата.

— движущийся фронт диффузии.

— число электронов, переносимых в реакции разряда/ионизации с участием компонента, А или В.

— импеданс а', а" - коэффициенты полиномов М' и М" (3 — анодный коэффициент переноса X — параметр межатомных взаимодействий 8 — толщина диффузионной зоны 5(z) — единичная дельта-функция 8ik — символ Кронекера в, в — высота и средняя высота неровности ф — функция равновесной изотермы твердофазной адсорбции у — параметр смещения межфазной границы Г) — перенапряжение.

Г)кр — критическое перенапряжение развития поверхности сплава ф, ф ф" - функции шероховатости к — коэффициент эффективности стока вакансий X, X — расстояние и среднее расстояние между соседними неровностями.

0(t)/0(xA) — отношение, учитывающее замедленное исчезновение моновакансий на стоках различной природы, а — эмпирическая константакоэффициент пропорциональности gq — суммарная мощность источников и стоков вакансий ае, ах — дисперсия высоты неровности или расстояния между соседними неровностями т, тА — переходное время ^ taza+ - формальный параметр, численно равный переходному времени восстановления ионов A Za+ td — среднее время жизни вакансий ш — параметр профиля поверхности со — круговая частота переменного тока ?(x, y, t) — функция трехмерного подвижного профиля поверхности х) — функция двумерного неподвижного профиля поверхности — моновакансия ?? — бивакансия.

ВЫВОДЫ.

1. Развиты принципы и сформулированы ограничения общего подхода к макрокинетическому описанию процесса селективного анодного растворения гомогенного бинарного сплава, лимитируемого стадией твердофазного массопереноса. Применительно к потенциостатическому и гальваностатическому режиму поляризации поставлен и аналитически решен ряд нестационарных диффузионных задач, поэтапно учитывающих следующие факторы CP сплава:

— равновесную твердофазную адсорбцию компонентов еще до начала растворения;

— шероховатость поверхности электрода (fr < 3, нефрактальный подход);

— совмещение жидкофазного и твердофазного массопотоков на границе сплав/раствор;

— смещение границы раздела фаз в результате массообмена между сплавом и средой и эффекта Киркендалла;

— неравновесность вакансионной подсистемы в диффузионной зоне сплава, содержащей вакансионные стоки ограниченной мощности.

2. Показано, что решения диффузионных задач могут быть представлены в удобной для анализа форме модифицированных уравнений Коттреля и Санда, описывающих транзиенты тока и потенциала соответственно. Обоснована процедура корректировки основных характеристик твердофазной диффузионной зоны (эффективной толщины, коэффициента взаимодиффузии компонентов, концентрации сверхравновесных вакансий, заключения о природе и эффективности доминирующего вакансионного стока), получаемых путем численной обработки опытных I, tи-характеристик CP сплава. На примере сплавов систем Ag-Au, Zn-Ag и Cu-Au впервые экспериментально выявлен относительный вклад вышеперечисленных факторов CP в формирование измеряемых значений диффузионных параметров, что позволило уточнить механизм инжекции сверхравновесных вакансий при анодном растворении сплава.

3. Установлено, что микрошероховатость электродной поверхности в принципе может привести к искривлению потенциостатических I, t~I/2-зависимостей, а также к уширению гальваностатических г|Д-кривых любого диффузионно-контролируемого процесса. Характеристичные времена, отвечающие границам зоны нелинейности на кривых спада тока и появления искажений на зависимости перенапряжения от времени, неспецифичны по отношению к условиям поляризации (I = const или r| = const) и типу микронеровностей (синусоидальный гофр, пилообразный, трапециидальный или псевдослучайный профиль, система одиночных выступов). Данные времена полностью определяются соотношением между фактором шероховатости fr, коэффициентом диффузии D или взаимодиффузии D, а также средним расстоянием между микронеровностями к. Влияние средней высоты микронеровностей осуществляется опосредствованно, через fr.

4. Найдено, что весьма низкие значения D и D, характерные для CP исследуемых сплавов при 298 К, обеспечивают настолько малое смещение диффузионного фронта в твердой фазе за время получения I, tи r|, t-зависимостей, что он фактически повторяет микрорельеф электродной поверхности. Поэтому средний диффузионный поток селективно растворяющегося компонента и его средняя поверхностная концентрация (а значит сила тока I при потенциостатическом CP А§, Аи-сплавов и переходное время т при гальваностатическом CP Zn, Agи Си, Аи-сплавов) прямо пропорциональны фактору шероховатости. Это существенно упрощает процедуру учета микрошероховатости при получении диффузионных параметров, сводя ее к использованию в расчетах истинной, а не геометрической площади поверхности электрода. В случае же диффузионно-контролируемых процессов в жидкой фазе, характеризующейся относительно высокими значениями коэффициента диффузии, I и т практически нечувствительны к шероховатости поверхности из-за того, что к моменту регистрации «медленных» хроноамперои хронопотенциограмм смещение диффузионного фронта заметно превышает среднюю высоту и среднее расстояние между микронеровностями. Эффект шероховатости в «быстрой» жидкостной хроноамперои хронопотенциометрии должен быть более заметен, но там он будет осложнен заряжением двойного слоя, что в работе не учитывалось.

5. Подтверждено, что селективное растворение серебра из Ag, Au-сплавов при временах t > 10 с в водной нитратной среде, содержащей ионы Ag+ в концентрации не менее 10″ 4 М, а также меди из Си, Au-сплавов и цинка из Zn, Ag-crmaBOB в водном кисло-хлоридном растворе осуществляется в режиме твердофазной диффузионной кинетики. При этом генерация избыточных вакансий на начальном этапе CP Ag, Au-сплавов протекает со смешанным кинетическим контролем при сопоставимых скоростях стадий ионизации серебра и поверхностной диффузии его ад-атомов. Стадии ионизации цинка и меди из сплавов Zn-Ag и Cu-Au являются квазиравновесными при любых потенциалах, отвечающих формированию переходной области на хронопотенциограмме. Данное заключение не зависит от состава сплава, плотности тока и инвариантно к выбору модели твердофазного массопереноса.

6. Установлено, что учет равновесной адсорбции компонентов в поверхностном слое Ag, Au-сплавов с NAg > 0,65 до начала CP приводит лишь к незначительному увеличению коэффициентов диффузии и взаимодиффузииэффект тем менее заметен, чем выше содержание серебра (электроотрицательного компонента) в объеме сплава. В то же время эффект смещения межфазной границы при CP таких сплавов весьма значим при определении диффузионных параметров, в отличие от Zn, Ag-croiaBOB с N^<0,25, в которых серебро выступает уже как электроположительный компонент.

7. Обнаружено, что релаксация неравновесной вакансионной подсистемы Ag, Au-сплавов протекает достаточно медленно, а потому является основной причиной искривления хроноамперограмм, приводящей к необходимости использования численной обработки Ц-кривых для поиска диффузионных параметров. Стоки вакансий в диффузионной зоне Zn, Agи Cu, Au-сплавах также малоэффективны. Природа доминирующего стока моновакансий в изученных сплавах различна: для системы Zn-Ag более вероятной является ассимиляция вакансий распределенными дефектами, тогда как в Ag, Auи Си, Аи-сплавах — образование бивакансий.

8. Впервые показано, что при CP Ag, Au-сплавов концентрация сверхравновесных вакансий, а через нее и коэффициент взаимодиффузии экспоненциально зависят не только от концентрации серебра в сплавах, но и от анодного перенапряжения. Пересыщение диффузионной зоны по вакансиям.

1 Й весьма велико, достигая 14 порядков величины по отношению к N^ ~ 10″ .

Основным источником сверхравновесных вакансий является растворение серебра из сплава, а не изменение поверхностного натяжения сплава при сдвиге электродного потенциала относительно Eq=0. Мольная доля сверхравновесных вакансий, гальваностатически генерируемых в поверхностном слое Zn, Agи Си, Au-сплавов, также заметно превышает равновесную и, главным образом, определяется парциальным током растворения Zn и Си. Это служит основной причиной зависимости коэффициента диффузии и толщины диффузионной зоны от плотности поляризующего тока, приводя к невыполнимости критерия Санда в ходе диффузионно-лимитируемого процесса CP бинарного сплава.

Показать весь текст

Список литературы

  1. И.К. Термодинамика и коррозия сплавов / И. К. Маршаков. -Воронеж: Изд-во Воронеж, ун-та, 1983. 168 с.
  2. Анодное растворение и селективная коррозия сплавов / И. К. Маршаков и др. Воронеж: Изд-во Воронеж, ун-та, 1988. — 208 с.
  3. В.В. Анодное растворение сплавов в активном состоянии / В. В. Лосев, А. П. Пчельников // Электрохимия. М., 1979. — С. 62−131. — (Итоги науки и техники / ВИНИТИ — Т. 15).
  4. И.К. Электрохимическое поведение и характер разрушения твердых растворов и интерметаллических соединений / И. К. Маршаков // Коррозия и защита от коррозии. М., 1971. — С. 138−155. — (Итоги науки и техники / ВИНИТИ — Т. 1).
  5. Г. Коррозия металлов. Физико-химические принципы и актуальные проблемы / Г. Кеше. М.: Металлургия, 1984. — 400 с.
  6. .С. Термодинамика и кинетика границ зерен в металлах / Б. С. Бокпггейн, Ч. В. Копецкий, Л. С. Швиндлерман. М.: Металлургия, 1986. -224 с.
  7. Е.В. Твердофазная поверхностная адсорбция в системах Ag-Au | F", Н20 и Ag-Au | СЮ4~, Н20 : учет неидеальности твердого раствора / Е. В. Бобринская, А. В. Введенский // Электрохимия. 2001. — Т. 37, № 9.-С. 1102−1106.
  8. Pickering H.W. Electrolytic dissolution of binary alloys containing a noble metal / H.W. Pickering, C. Wagner // J. Electrochem. Soc. 1967. — V. 114, № 7.-P. 698−706.
  9. Pickering H.W. The surface roughening of a Cu-Au alloy during electrolyte dissolution / H.W. Pickering // J. Electrochem. Soc. 1968. — V. 115, № 7. -P. 690−694.
  10. Holliday I.E. A soft X-ray study of the near surface composition of Cu30Zn alloy during simultaneous dissolution of its components / I.E. Holliday, H.W.
  11. Pickering // J. Electrochem. Soc. 1973. -V. 120, № 4. — P. 470−475.
  12. Rambert S. Anodic dissolution of binary single phase alloys.-II. Behaviour of Cu-Pd, Ni-Pd and Ag-Au in LiCl / S. Rambert, D. Landolt // Electrochim. Acta. 1986.-V. 31, № ц.р. 1433−1441.
  13. Pickering H.W. Formation of new phases during anodic dissolution of Zn-rich Cu-Zn alloys / H.W. Pickering // J. Electrochem. Soc. 1970. — V. 117, № 1. -P. 8−15.
  14. Fort W.C. Elucidation of the mechanism of dezincification by Auger electron spectroscopy in combination with electrochemical methods / W.C. Fort, E.D. Verink // Marine Corrosion and Fauling: Proc. 4th Int. Conf. London, 1976. -P. 179−185.
  15. Barr T.L. Studies of the low temperature oxidation of alloys by X-ray photoelectrpon spectroscopy: Cu-Zn / T.L. Barr, I.I. Hackerberg // Appl. Surf. Sci. 1982. — V. 10, № 4. — P. 523−545.
  16. Jung D.-Y. Electrochemical and structural studies of the selective dissolution of Al-Cu alloys /D.-Y. Jung, M. Metzger // J. Electrochem. Soc. 1982. -V. 129, № 8.-P. 319−320.
  17. Belovo A.I. An Auger-SEM study of the corrosion of p-brass alloyed with tin / A.I. Belovo, K.G. Baikerikas, R.S. Hansen // J. Vac. Sci. Technol. A. -1984. -V. 2, № 2. P. 784−786.
  18. Gniewek I. The effect of noble metal additions upon the corrosion of copper: an Auger-spectroscopic study / I. Gniewek et al. // J. Electrochem. Soc. -1978.-V. 125, № 1.-P. 17−23.
  19. Laurent I. Anodic dissolution of binary single phase alloys of subcritical potential /1. Laurent, D. Landolt // Electrochim. Acta. 1991. — V. 36, № 1. -P. 49−58.
  20. И.Д. Кинетические закономерности быстрой первой стадии ионизации меди из сплава медь-золото / И. Д. Гамбург, А. И. Молодов // Электрохимия. 1990. — Т. 26, № 9. — С. 1125−1129.
  21. В.В. Исследование растворения сплавов в активном состояниинестационарными электрохимическими методами / В. В. Лосев, А. П. Пчельников, А. И. Маршаков // Электрохимия. М., 1984. — С. 77−124. -(Итоги науки и техники / ВИНИТИ — Т. 21).
  22. Изучение импульсным потенциостатическим методом селективного анодного растворения бинарного сплава в условиях стадийной ионизации его электроотрицательного компонента / А. И. Маршаков и др. // Электрохимия. 1986. — Т. 22, № 3. — С. 325−333.
  23. Особенности селективного растворения Ag, Au-cmiaBOB с высоким содержанием серебра / А. В. Введенский и др. // Защита металлов. -1985. Т. 21, № 3. — С. 346−352.
  24. Кинетика анодной декристаллизации серебра в ходе образования и реорганизации обогащенного золотом поверхностного слоя их сплава / И. В. Анохина и др. // Защита металлов. 1990. — Т. 26, № 1. — С. 3−12.
  25. И.К. Механизм избирательной коррозии медноцинковых сплавов / И. К. Маршаков, В. П. Богданов // Журн. физ. хим. 1963. — Т. 37, № 12.-С. 2767−2769.
  26. Forty A.I. A micromorphological study of the dissolution of silver-gold in nitric acid / A.I. Forty, P. Durkin // Phil. Mag. 1980. — V. 24, № 3. — P. 295 318.
  27. И.К. Избирательное растворение (3-латуней с фазовым превращением в поверхностном слое / И. К. Маршаков, Н. В. Вязовикина //Защита металлов. 1978.-Т. 14, № 4. — С. 410−415.
  28. Forty A.J. Micromorphological studies of the corrosion of gold alloys / A.J. Forty// Gold. Bull. 1981. — V. l 4, № 1. — P. 25−35.
  29. Н.В. Некоторые закономерности избирательного растворения сплавов системы Ag-Au / Н. В. Вязовикина, И. К. Маршаков // Защита металлов. 1979. — Т. 15, № 6. — С. 656−660.
  30. Hultquist G. Surface enoblement by dissolution of Cu, Ag and Zn from single phase gold alloys / G. Hultquist, H. Hero // Corrosion Sci. 1984. -V. 24, № 9.-P. 789−805.••и
  31. Pickering H.W. On preferential anodic dissolution of alloys in the low-current region: the nature of the critical potential / H.W. Pickering, P.J. Byrne // J. Electrochem. Soc. 1971. -V. 118, № 2. -P. 209−216.
  32. Tischer R.P. Elektrolytische auflosung von gold-silber-legierungen und die frage der resistenzgrenzen / R.P. Tischer, H. Gerischer // Z. Electrochem. -1958.-Bd. 62, № 1. S. 50−60.
  33. Kaiser H. Mechanismen der selektiven electrolytischen corrosion homogener legierungen / H. Kaiser, H. Kaesche // Werkst. und Korros. 1980. — Bd. 31, № 5. — S. 347−353.
  34. Kaiser H. Alloy dissolution / H. Kaiser // Chemical Industries: Corrosion Mechanism. New-York, Basel, 1987. — V. 28. — P. 85−118.
  35. И.Д. О превращениях благородной компоненты при селективном растворении гомогенного сплава в активном состоянии / И. Д. Зарцын, А. В. Введенский, И. К. Маршаков // Защита металлов. — 1991. Т. 27, № 1.-С. 3−12.
  36. И.Д. Термодинамика неравновесных фазовых превращений при селективном растворении гомогенных бинарных сплавов / И. Д. Зарцын, А. В. Введенский, И. К. Маршаков // Защита металлов. 1991. — Т. 27, № 6.-С. 883−891.
  37. И.Д. О неравновесности поверхностного слоя при анодном растворении гомогенных сплавов / И. Д. Зарцын, А. В. Введенский, И. К. Маршаков // Электрохимия. 1994. — Т. 30, № 4. — С. 544−565.
  38. И.И. Электрохимическая инжекция вакансий в электроды / И. И. Астахов, Г. Л. Теплицкая, Б. Н. Кабанов // Электрохимия. 1981. — Т. 17, № 8.-С. 1174−1182.
  39. Toivanen R.O. Vacancies in slow dezincification of brass / R.O. Toivanen, I.-P. Hirvanen // Innovation and Technological Transfer Corrosion Counter. Proc. 11th Int. Corros. Congr. Milano, 1990. — V. 5. — P. 97−104.
  40. А.В. Термодинамика и кинетика селективного растворения бинарных твердых растворов : дис.. д-ра хим. наук / А. В. Введенский. Ь
  41. А.И. Изучение селективного растворения сплава Cu-Zn (30 ат. %) импульсным потенциостатическим методом / А. И. Маршаков, А. П. Пчельников, В. В. Лосев // Электрохимия. 1983. — Т. 19, № 3. — С. 356−360.
  42. Н.М. Анодное окисление сплава Ag30Zn в растворе KN03 / Н. М. Тутукина, В. Ю. Кондрашин, И. К. Маршаков // Защита металлов. -1989. Т. 24, № 6. — С. 920−924.
  43. Balakrishnan К. Anodic behaviour of brass a ring-disc study / K. Balakrish-nan, V.K. Venlatesan // Werkst. and Korros. — 1978. — Bd. 29, № 2. — S. 113 122.
  44. А.П. Закономерности селективного растворения сплавов / А. П. Пчельников // Защита металлов. 1991. — Т. 27, № 4. — С. 592−602.
  45. Oldham К.В. Modification of the Cottrell equation to account for electrode growth, application to diffusion data in the Ag-Au system / K.B. Oldham, D.O. Raleigh // J. Electrochem. Soc. 1971. — V. 118, № 2. — P. 252−255.
  46. Lantelme F. Electrochemical study of the diffusion at solid state. Gold-copper system / F. Lantelme, S. Belaidonni // Electrochim. Acta. 1981. — V. 26, № 9.-P. 1225−1236.
  47. Lantelme F. Chronoamperometric determination of solid state diffusion coefficients in copper-gold alloys using a molten salt electrolyte / F. Lantelme, M. Chemla // Z. Naturforsch. 1983. — N38A. — P. 106−115.
  48. B.H. Роль неравновесной вакансионной подсистемы при анодном растворении сплавов систем Cu-Pd, Cu-Au, Ag-Pd и Ag-Au : автореф. дис.. канд. хим. наук / В. Н. Стороженко. Воронеж, 1993.48 с.
  49. А.В. Селективное растворение сплавов при конечной мощности стоков вакансий. Хроноамперометрия / А. В. Введенский, В. Н. Стороженко, И. К. Маршаков // Защита металлов. 1993. — Т. 29, № 5. -С. 693−703.
  50. А.В. Селективное растворение сплавов при конечной мощности стоков вакансий. Хронопотенциометрия / А. В. Введенский, В. Н. Стороженко, И. К. Маршаков // Защита металлов. 1994. — Т. 30, № 1.-С. 20−27.
  51. А.В. Анодное растворение гомогенных сплавов при ограниченной мощности вакансионных стоков / А. В. Введенский, И. К. Маршаков, В. Н. Стороженко // Электрохимия. — 1994. Т. 30, № 4. — С. 459−472.
  52. О кинетике анодного растворения сплавов системы Ag-Au / И. В. Анохина и др. // Защита металлов. 1986. — Т. 22, № 5. — С. 705−706.
  53. С.З. Строение и свойства металлических сплавов / С. З. Бокштейн. -М.: Металлургия, 1971. -496 с.
  54. .С. Диффузия в металлах / Б. С. Бокштейн. М.: Металлургия, 1978.-248 с.
  55. Substrate-induced strain of UPD monolayers and 2-dimensional, 3-dimensional transition in metal electrodeposition / G. Staikov et al. // J. Electroanal. Chem. 1993. -V. 349, № 1−2. — P. 355−363.
  56. Gao X. Potential-dependent reconstruction at ordered Au (100)-aqueous interfaces as probed by atomic-resolution scanning tunneling microscopy / X. Gao, A. Hamelin, M.W. Weaver//Phys. Rev. Lett. 1991. -V. 67, № 5. -P. 618−621.
  57. Bard A.J. Electrochemical methods. Fundamentals and applications. 2nd ed. / A.J. Bard, L.R. Faulkner. New York: J. Wiley & Sons, 2000. — 856 p.
  58. McNaught A.D. Compendium of Chemical Terminology. The Gold Book, Second Edition / A.D. McNaught, A. Wilkinson. New York: Blackwell Science, 1997.-464 p.
  59. Tong W.M. Kinetics of surface growth: phenomenology, scaling, and mechanisms of smoothening and roughening / W.M. Tong, R.S. Williams // Ann. Rev. Phys. Chem. 1994. — V. 45. — P. 401−438.
  60. Surface Roughness Scaling of Plasma Polymer Films / G.W. Collins et al. // Phys. Rev. Lett. 1994. — V. 73, № 5. — P. 708−711.
  61. Zipin R.B. The height sensitive surface roughness parameters / R.B. Zipin // Applic. Surf. Sci. 1981. — V. 9, № l .4. p. 266−287.
  62. . Фрактальная геометрия природы / Б. Мандельброт. М.: Институт компьютерных исследований, 2002. — 656 с.
  63. Fan L.F. Elementary introduction to spatial and temporal fractals / L.F. Fan, D. Neogi, M. Yashima. Berlin: Springer-Verlag, 1991. — 523 pp.
  64. Go J-Y. A study on ionic diffusion towards self-affine fractal electrode by cyclic voltammetry and atomic force microscopy / J-Y. Go, S-I. Pyun, Y-D. Hahn // J. Electroanal. Chem. 2003. — V. 549. — P. 49−59.
  65. А.И. Сканирующая туннельная и атомно-силовая микроскопия в электрохимии поверхности / А. И. Данилов // Успехи химии. 1995. -Т. 64,№ 8.-С. 818−833.
  66. Salvarezza R.C. A modern approach to surface roughness applied to electrochemical systems / R.C. Salvarezza, A.J. Arvia // Modern aspects of electrochemistry. New York, 1995. — № 28. — P. 5−373.
  67. Levie R. Fractals and rough electrodes / R. Levie // J. Electroanal. Chem. -1990. V. 281, № l-2. — P. 1 -21.
  68. М.И. Теоретическое описание оптических свойств шероховатых электродов // М. И. Урбах // Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. Тарту, 1988. — Вып. 8. — С. 379−381.
  69. Daikhin L.I. Double layer capacitance on a rough metal surface: surfaceroughness measured by «Debye ruler» / L.I. Daikhin, A.A. Kornyshev, M. Urbakh // Electrochim. Acta. -1997. V. 42, № 19. — P. 2853−2860.
  70. Trasatti S. Real surface area measurements in electrochemistry / S. Trasatti, O.A. Petrii // Pure & Appl. Chem. 1991. — V. 63, № 5. — P. 711−734.
  71. Trasatti S. Real surface area measurements in electrochemistry / S. Trasatti,
  72. A. Petrii // J. Electroanal. Chem. 1992. — V. 327, № 1−2. — P. 353−376.
  73. С. Измерения истинной площади поверхности в электрохимии / С. Трасатти, О. А. Петрий // Электрохимия. 1993. — Т. 29, № 4. — С. 557−575.t
  74. У.В. О моделировании двойного электрического слоя на поликристаллическом электроде / У. В. Пальм, М. П. Пярноя, Н. Б. Григорьев // Электрохимия. 1977. — Т. 13, № 7. с. 1074−1077.
  75. Bagotskaya I.A. The influence of crystallographic inhomogeneity of a polycrystalline electrode surface on the behavior of the electric double-layer /
  76. A. Bagotskaya, B.B. Damaskin, M.D. Levi // J. Electroanal. Chem. 1980. -V. 115, № 2.-P. 189−209.
  77. Hamelin A. Double-layer properties at sp- and sd-metal single-crystal electrodes / A. Hamelin // Modern aspects of electrochemistry. New York: Plenum Press, 1985. -№ 16.-P. 1−101.
  78. Valette G. The crystalline heterogeneity correction of the double-layer capacity for single-crystal electrodes / G. Valette // J. Electroanal. Chem. -1989. -V. 260, № 1−2. P. 425−431.
  79. Influence of surface pretreatment of bismuth and cadmium electrodes to the electric double layer and adsorption characteristics of organic compounds / E. Lust et al. // Electrochim. Acta. 1997. — V. 42, № 19. — P. 2861−2879.
  80. Vallete G. Double layer on silver single crystal electrodes in contact with electrolytes having anions which are slightly specifically adsorbed. Part II. The (100) face / G. Valette // J. Electroanal. Chem. 1982. — V. 138, № 1. -P. 37−54.
  81. Vallete G. Inner-layer capacity at the PZC for perfect (111), (100) and (100)faces of silver. Surface area and capacitance contributions of superficial defects for real electrodes / G. Valette // J. Electroanal. Chem. 1987. — V. 224, № 1−2. -P. 285−294.
  82. А.Г. Емкость двойного слоя поликристаллического серебра / А. Г. Зелинский, Р. Ю. Бек // Электрохимия. 1978. — Т. 14, № 12. — С. 1825−1829.
  83. Jarzabek G. On the real surface area of smooth solid electrodes // G. Jarzabek, Z. Borkowska//Electrochim. Acta. 1997. -V. 42, № 19. -P. 2915−2918.
  84. Popov A. Structural aspects of electrochemical adsorption on quasi-perfect silver and cadmium electrodes / A. Popov // Electrochim. Acta. 1995. — V. 40, № 5.-P. 551−559.
  85. Gilman S. Measurement of hydrogen adsorption by the multipulse potentio-dynamic (mpp) method / S. Gilman // J. Electroanal. Chem. -1964. V. 7, № 5.-P. 382−391.
  86. Woods R. Hydrogen adsorption on platinum, iridium and rhodium electrodes at reduced temperatures and the determination of real surface area / R. Woods // J. Electroanal. Chem. 1974. — V. 49, № 2. — P. 217−226.
  87. Определение поверхности дисперсных металлов электрохимическим методом / Р. Х. Бурштейн и др. // Каталитические реакции в жидкой фазе. Алма-Ата, 1967. — С. 315−320.
  88. Hayes М. Determination of platinum catalyst surface area with potentyody-namic techniques effect of experimental parameters / M. Hayes, A.T. Kuhn // Appl. Surf. Sci. — 1980. -V. 6, № 1. — P. 1−14.
  89. A.A. Определение истинной поверхности гладких золотых электродов / А. А. Мичри, А. Г. Пшеничников, Р. Х. Бурштейн // Электрохимия. 1972. — Т. 8, № 3. — С. 364−366.
  90. А. Определение величины поверхности серебра путем электрохимического осаждения монослоя свинца / А. Вашкялис, О. Де-монгайте // Электрохимия. 1978. — Т. 14, № 8. — С. 1213−1215.
  91. Rodriguez J.F. Determination of the surface area of the gold electrodes byiodine chemisorption / J.F. Rodriguez, T. Mebrahtu, M.P. Soriaga // J. Elec-troanal. Chem. -1987. V. 233, № 1−2. — P. 283−289.
  92. Synergistic effect in the electrocatalytic oxidation of methanol on plati-num+palladium alloy electrodes / F. Kardigan et al. // J. Electroanal. Chem.1981. -V. 125, № l.-P. 89−103.
  93. Gala J. The influence of the real structure of the electrode surface on capaci-tive and faradaic effects in the electrode process / J. Gala, A. Budniock // Surf. Technol. -1985. V. 24, № 2. — P. 89−114.
  94. McDonald D.D. Transient techniques in electrochemistry / D.D. McDonald. -New-York: Plenum Press, 1997. 623 p.
  95. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа / 3. Галюс.1. М.: Мир, 1974.-552 с.
  96. Brunauer S. Adsorption of Gases in Multimolecular Layers / S. Brunauer, P.H. Emmett, E. Teller // J. Am. Chem. Soc. 1938. — V. 60, № 2. — P. 309 319.
  97. Hideki Y. In situ scanning tunneling microscopy of GaAs (OOl), (lll)A and (111)B surfaces in sulfuric acid solution / Y. Hideki, Y. Shueh-Lin, I. Kingo //Appl. Phys. Lett. 1996. -V. 68, № 11. -P. 1473−1475.
  98. Green J.-B. Examination of electrochemical interfaces with scanning probe microscopy / J.-B. Green//Interface. 1997. -V. 6, № 1. -P. 60−61.
  99. Usuda K. Atomic force microscopy observations of Si surfaces after rinsing in ultrapure water with low dissolved oxygen concentration / K. Usuda, K. Ya-mada // J. Electrochem. Soc. 1997. — V. 144, № 9. — P. 3204−3207.
  100. Extending Raman spectroscopy and STM on in-situ study of electrochemical interfaces of practical importance / Q.J. Huang et al. // Lanzhon daxue xue-bao. Ziran kexue ban. 1997. — V. 33. — P. 183−184.
  101. Czerwinski F. Atomic force microscopy study of surface morphology of zinc-iron electrodeposition / F. Czerwinski, K. Kondo, J.A. Szpunar // J. Electro-anal. Chem. 1997. -V. 144, № 2. — P. 481−484.
  102. Sequental in situ STM imaging of electrodissolving copper in differentaqueous acid solutions / M.E. Vela et al. // Electrochim. Acta. 1998. — V. 43, № 1−2.-P. 3−12.
  103. Extending an in situ scanning tunneling microscopic study to rough electrode surfaces iodine adsorption at silver electrodes / C.H. Shi et al. // Appl. Surf. Sci.-2000.-V. 158, № 1−2.-P. 11−15.
  104. In-situ STM characterization of the surface morphology of platinum single crystal electrodes as a function of their preparation / L. A. Kibler et al. // J. Electroanal. Chem. 2000. -V. 484, № 1. — P. 73−82.
  105. The effect of surface roughness on the hydrogen evolution kinetics with mild steel and nickel electrodes / A.P. Brown et al. // Electrochim. Acta. 1982. -V. 27, № 5.-P. 557−560.
  106. Ramanauskas R. Electrocatalytic oxidation of formaldehyde on copper single crystal electrodes in alkaline solutions / R. Ramanauskas, I. Jurgaitiene, A. Vaskelis //Electrochim. Acta. 1997. -V. 42, № 2. — P. 191−195.
  107. Effect of the Cu electrode formation conditions and surface nano-scale roughness on formaldehyde anodic oxidation / A. Vaskelis et al. // Electrochim. Acta. -2004. -V. 49, № 9−10. P. 1613−1621.
  108. The role of surface morphology on the electrocatalytic reduction of organic halides on mono- and polycrystalline silver / S. Ardizzone et al. // Electrochim. Acta. 2003. — V. 48, № 25−26. — P. 3789−3796.
  109. Pajkossy T. Impedance of rough capacitive electrodes / T. Pajkossy // J. Electroanal. Chem. 1994. -V. 364, № 1−2. — P. 111−125.
  110. Kerner Z. Impedance of rough capacitive electrodes: the role of surface disorder / Z. Kerner, T. Pajkossy // J. Electroanal. Chem. 1998. V. 448, № l.-P. 139−142.
  111. Kerner Z. On the origin of capacitance dispersion of rough electrodes / Z. Kerner, T. Pajkossy // Electrochim. Acta. 2000. — V. 46, № 2−3. — P. 207 211.
  112. Bidoial E.D. Pt|HC104 interface CPE: influence of surface roughness and electrolyte concentration / E.D. Bidoial, L.O.S. Bulhoes, R.C. Rocha-Filho // Electrochim. Acta. 1994. -V. 39, № 5. — P. 763−769.
  113. Rammelt U. On the application of a constant phase element (CPE) to the estimation of roughness of solid metal electrodes / U. Rammelt, G. Reinhard // Electrochim. Acta. 1990. — V. 35, № 6. — P. 1045−1049.
  114. Pound B.G. The effect of surface roughness on the ac impedance of palladium in sulphuric acid / B.G. Pound // Electrochim. Acta. 1993. — V. 38, № 14. -P. 2021−2027.
  115. Bandyopadhyay S. Interface impedance in gels with fractally grown copper electrode / S. Bandyopadhyay, D. Chakravorty // J. Phys. Soc. Jap. 1996. -V. 65, № 12.-P. 4081−4083.
  116. Baneijee S. Impedance of metal-gel derived film interface / S. Banerjee, D. Chakravorty // Jap. J. Appl. Phys. -1997. V. 36, № 12a. — P. 7329−7333.
  117. STM-SEM and impedance characterization of columnar structured gold electrodes /М.М. Gomez et al. //J. Electroanal. Chem. -1991.-V. 317, № 1−2.-P. 125−137.
  118. Hamelin A. Some electrochemical consequences of potential-induced surface reconstruction on Au (100): double-layer nonuniformity and electrode kinetics / A. Hamelin, L. Stoicoviciu // J. Electroanal. Chem. 1994. — V. 365, № 1−2. -P.47−57.
  119. Cleavage of the C-C bond during the electrooxidation of 1-propanol and 2-propanol: effect of the Pt morphology and of codeposited Ru /1. A. Rodrigues et al. // Langmuir. 1997. — V. 13, № 25. — P. 6829−6835.
  120. Electrocatalytic oxidation of CO on Ru (0001) surfaces: the influence of surface disorder / J. Lee et al. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2002. — V. 4, № 8.-P. 1393−1397.
  121. Surface roughness of bismuth, antimony and cadmium electrodes / E. Lust et al. // Electrochim. Acta. 1998. — V. 44, № 2−3. — P. 373−383.
  122. Alden J.A. Microband electrodes of ideal and nonideal geometries: AC impedance spectroscopy / J.A. Alden, R.G. Compton // Electroanalysis. —1996.-V. 8, № l.-P. 30−33.
  123. Sokirko A.V. The voltammetric response of a conical electrode // A.V. Sokirko, K.B. Oldham // J. Electroanal. Chem. 1997. — V. 430, № 1−2. — P. 15−24.
  124. Wein O. Dynamics of electrodiffusion friction probes. I. Shape-dependent potentiostatic transient / O. Wein, V. Sobolik // Collect. Czechosl. Chem. Commun. 1997. — V. 62, № 3. — P. 397−419.
  125. Wein O. Dynamics of electrodiffusion friction probes. II. Shape-dependent impedance / O. Wein, V. Sobolik, J. Tihon // Collect. Czechosl. Chem. Commun. 1997. -V. 62, № 3. -P. 420−441.
  126. Zhuang Q.-K. Equations for the quasi-steady state voltammetric curves at disc and hemispherical microelectrodes / Q.-K. Zhuang, H.-Y. Chen // Huaxue xuebao. 1996. -V. 54, № 11. — P. 1121−1127.
  127. Cooper J.A. Channel electrodes. A review / J.A. Cooper, R.G. Compton // Electroanalysis. -1998. -V. 10, № 3. -P. 141−155.
  128. Li Z. Chaos during the reduction of iodate in alkaline solution: geometrical effect of the electrode / Z. Li, J. Cai, S. Zhou // J. Phys. Chem. B. 1998. -V. 102, № 9.-P. 1539−1542.
  129. Surface roughening in the growth of direct current or pulse current electrode-posited nickel thin films / M. Saitou et al. // J. Electrochem. Soc. 2001. -V. 148, № 12.-P. C780-C783.
  130. Особенности формирования микрорельефа гальванических сплавов медь-кобальт, медь-никель / В. И. Харламов и др. // Электрохимия.1997.-Т. 33,№ 1.-С. 92−94.
  131. Ю.Д. Изменение шероховатости поверхности при анодном растворении и катодном выделении металлов (обзор) / Ю. Д. Гамбург,
  132. А.Д. Давыдов, Ю. И. Харкац // Электрохимия. 1994. — Т. 30, № 4. — С. 422−443.
  133. Tappin D.K. On the formation of a periodic surface structure on Zr3Al during anodic dissolution / D.K. Tappin, I.M. Robertson, H.K. Birnbaum // Acta Materials 1996. -V. 44, № 2. — P. 735−746.
  134. Cordoba-Torres P. Forecasting interface roughness from kinetic parameters of corrosion mechanisms / P. Cordoba-Torres, R.P. Nogueira, V. Fairen // J. Electroanal. Chem. 2002. — V. 529, № 2. — P. 109−123.
  135. The dealloying critical potential / K. Sieradzki et al. // J. Electrochem. Soc. -2002. -V. 149, № 8. -P. B370-B377.
  136. Evolution of nanoporosity in dealloying / J. Erlebacher et al. // Nature. -2001. V. 410, № 3. — P. 450−453.
  137. Erlebacher J. Pattern formation during dealloying / J. Erlebacher, K. Sieradzki // Scripta Mater. 2003. — V. 49, № 10. — P. 991−996.
  138. In situ scanning tunneling microscopy of corrosion of silver-gold alloys / I.C. Oppenheim et al. //Science. 1991. -V. 254, № 5032. -P. 687−689.
  139. Moffat T.P. Electrochemical and Scanning Tunneling Microscopic Study of Dealloying of Cu3Au / T.P. Moffat, F.R.F. Fan, A.J. Bard // J. Electrochem. Soc. 1991. -V. 138, № 11. — P. 3224−3234.
  140. Selective dissolution of copper from Au-rich Cu-Au alloys: an electrochemical STM study / S.J. Chen et al. // Surf. Sci. 1993. — V. 35, № 3. — P. 289 297.
  141. Mahato B.K. Effect of surface roughness on mass transfer / B.K. Mahato, L.W. Shemilt //Chem. Engin. Sci. 1968. -V. 23, № 2. -P. 183−185.
  142. Wuttig M. On the influence of surface roughness on the determination of diffusion constants / M. Wuttig // Scripta Metallurgica. 1969. — V. 3, № 3. -P. 175−177.
  143. Fouad M.G. Mass-transfer rates at rough surfaces / M.G. Fouad, A.A. Zatout // Electrochim. Acta. 1969. — V. 14, № 9. — P. 909−919.
  144. Dawson D.A. Mass transfer at rough surfaces / D.A. Dawson, O. Trass // Int.
  145. J. Heat and Mass Transfer.-1972.-V. 15, № 7.-P. 1317−1336.
  146. Poulson B. Mass transfer from rough surfaces / B. Poulson // Corrosion Sci. -1990. V. 30, № 6−7. — P. 743−746.
  147. Levie R. Fractals and rough electrodes / R. Levie // J. Electrochem. Soc. -1990.-V. 137, № 3.-P. 154 C-155C.
  148. Mulder W. The influence of self-similar roughness on electrode admittance in the presence of diffusion-limited interfacial processes / W. Mulder // J. Electroanal. Chem. -1992. -V. 326, № 1−2. -P. 231−251.
  149. Filoche M. Shape-dependency of current through non-linear irregular electrodes / M. Filoche, B. Sapoval // Electrochim. Acta. 2000. — V. 46, № 2−3.-P. 213−220.
  150. Zuo X. Simulation of voltammogram on rough electrode / X. Zuo, C. Xu, H. Xin//Electrochim. Acta. 1997. -V. 42, № 16. -P. 2555−2558.
  151. Chaudhari A. Effect of surface roughness on diffusion limited reactions, a multifractal scaling analysis / A. Chaudhari, S.C.-C. Yan, S.-L. Lee // Chem. Phys. Lett. -2002. -V. 351, № 5−6. P. 341−348.
  152. Chaudhari A. Multifractal analysis of growing surface / A. Chaudhari, S.C.-C. Yan, S.-L. Lee //Appl. Surf. Sci. 2004. — V. 238, № 1−4. — P. 513−517.
  153. Kant R. Effect of surface roughness on interfacial reaction-diffusion admittance / R. Kant, S.K. Rangarajan // J. Electroanal. Chem. 2003. — V. 552. -P. 141−151.
  154. Patrikar R.M. Modeling and simulation of surface roughness / R.M. Patrikar // Appl. Surf. Sci. 2004. — V. 228, № 1−4. — P. 213−220.
  155. Nyikos L. Diffusion to fractal surfaces / L. Nyikos, T. Pajkossy // Electrochim. Acta. 1986. — V. 31, № 10. -P. 1347−1350.
  156. Pajkossy T. Some fractal models in electrochemistry / T. Pajkossy, L. Nyikos // New J. Chem. 1990. — V. 14, № 3. — P. 233−237.
  157. Pajkossy T. Electrochemistry at fractal surfaces / T. Pajkossy // J. Electroanal. Chem. 1991. -V. 300, № 1−2. — P. 1−11.
  158. Pajkossy T. Generalization of basic laws of electrochemistry for fractalsurfaces / Т. Pajkossy // Heterogen. Chem. Rev. 1995. — V. 2, № 2. — P. 143−147.
  159. Eftekhari A. Influence of atomic-scale irregularities in fractal analysis of electrode surfaces / A. Eftekhari, M. Kazemzad, M. Keyanpour-Rad // Appl. Surf. Sci. 2005. -V. 239, № 3−4. — P. 311−319.
  160. Arvia A.J. Dynamics of roughness and surface reactions at solid electrodes /
  161. A.J. Arvia, R.C. Salvarezza, J.M. Vara // Electrochim. Acta. 1992. — V. 37, № 12.-P. 2155−2167.
  162. Steric and barrier effects for a Langmuirian adsorption process at an irregular surface / M.M. Gomez et al. // Electrochim. Acta. 1998. — V. 44, № 6−7. -P. 1255−1262.
  163. Elias M. Experimental characterisation of a random metallic rough surface by spectrophotometric measurements in the visible range / M. Elias, M. Menu // Optics Commun.-2000.-V. 180,№ 4−6.-P. 191−198.
  164. Robbe-Valloire F. Statistical analysis of asperities on a rough surface / F. Robbe-Valloire // Wear. 2001. — V. 249, № 5−6. — P. 401−408.
  165. A.X. Введение в методы возмущений / А. Х. Найфэ — М.: Мир, 1984.-535 с.
  166. Араманович И. Г. Уравнения математической физики / И. Г. Араманович,
  167. B.И. Левин М.: Наука, 1969. — 287 с.
  168. В.А. Интегральные преобразования и операционное исчисление / В. А. Диткин, А. П. Прудников. М.: Наука, 1974. — 544 с.
  169. В.А. Справочник по операционному исчислению / В. А. Диткин, А. П. Прудников. М.: Высш. шк., 1965.-466 с.
  170. Wagner С. Oxidation of alloys involving noble metals / C. Wagner // J. Electrochem. Soc. 1956. -V. 103, № 10. — P. 571−580.
  171. Halsey T.C. The double layer impedance at a rough electrode: a random walk method / T.C. Halsey, M. Leibig // Electrochim. Acta. 1991. — V. 36, № 11−12.-P. 1699−1702.
  172. Leibig M. The double layer impedance as a probe of surface roughness / M. Leibig, T.C. Halsey // Electrochim. Acta. 1993. — V. 38, № 14. — P. 19 851 988.
  173. Fedkiw P. S. The Faradaic-reactive impedance for a sinusoidal electrode / P. S. Fedkiw, W.-H. Her // Electrochim. Acta. 1991. — V. 36, № 5−6. — P. 10 831 091.
  174. Fedkiw P. S. The diffusional (Warburg) impedance at a sinusoidal shape electrode / P. S. Fedkiw, T.R. Nolen // J. Elcetrochem. Soc. 1990. — V. 137, № 1.-P. 158−162.
  175. Fleig J. Rough electrodes in solid and liquid electrochemistry: impact of morphology on the impedance / J. Fleig, J. Maier // Solid State Ionics. 1997. -V. 94, № 1−4.-P. 199−207.
  176. В.В. Частотная зависимость импеданса Геришера на электроде с модельной шероховатостью / В. В. Потоцкая, Н. Е. Евтушенко // Электрохимия. 1998. — Т. 34, № 5.-С. 513−519.
  177. Jacquelin J. Theoretical impedance of rough electrodes with smooth shapes of roughness / J. Jacquelin // Electrochim. Acta. 1994. — V. 39, № 18. — P. 2673−2684.
  178. В.В. Кинетика установления стационарного потенциала на шероховатой межфазной поверхности. Теоретическая модель / В. В. Потоцкая, Н. Е. Евтушенко // Электрохимия. 1995. — Т. 31, № 2. — С. 174 180.
  179. В.В. Теоретическая модель зависимостей потенциала электрода синусоидальной формы от времени его контакта с растворами электролита / В. В. Потоцкая, Н. Е. Евтушенко // Укр. хим. журн. 1996. — Т. 62, № 5−6.-С. 30−35.
  180. Nolen T.R. The transient diffusion-limited current to a sinusoidal wall.
  181. Extension of the Cottrell equation / T.R. Nolen, P. S. Fedkiw // J. Electroanal. Chem. 1989. — V. 258, № 2. — P. 265−280.
  182. Kant R. Can current transients be affected by the morphology of the nonfrac-tal electrode? / R. Kant // Phys. Rev. Lett. 1993. — V. 70, № 26. — P. 40 944 097.
  183. Kant R. Effect of surface roughness on diffusion-limited charge transfer / R. Kant, S.K. Rangarajan // J. Electroanal. Chem. 1994. — V. 368, № 1−2. — P. 1−21.
  184. Kant R. Can one electrochemically measure the statistical morphology of a rough electrode? / R. Kant // J. Phys. Chem. 1994. — V. 98, № 6. — P. 16 631 667.
  185. Kant R. Diffusion to rough interfaces: finite charge transfer rates / R. Kant, S.K. Rangarajan // J. Electroanal. Chem. 1995. — V. 396, № 1−2. — P. 285 301.
  186. Daikhin L.I. Double-layer capacitance on a rough metal surface / L.I. Daikhin, A.A. Kornyshev, M. Urbakh // Phys. Rev. E. 1996. — V. 53, № 6. -P. 6192−6199.
  187. Goldstein R.E. Electric double layer near modulated surfaces / R.E. Gold
  188. Goldstein, A.I. Pesci, V. Romero-Rochin // Phys. Rev. A. 1990. — V. 41, № 10.-P. 5504−5515.
  189. Foresti M.L. A model for the effect of roughness of single-crystal electrodes on Parsons-Zobel plots / M.L. Foresti, R. Guidelli, A. Hamelin // J. Electro-anal. Chem. 1993. — V. 346, № 1−2. — P. 73−83.
  190. Lust E. Influence of charge density and electrolyte concentration on the electrical double layer characteristics at rough cadmium electrodes / E. Lust, A. Janes, V. Sammelselg // Electrochim. Acta. 2000. — V. 46, № 2−3. — P. 185−191.
  191. Процессы взаимной диффузии в сплавах / И. К. Боровский и др. М.: Наука, 1973.-360 с.
  192. К.П. Взаимная диффузия в многофазных металлических системах / К. П. Гуров, Б. А. Карташкин, Ю. Э. Угастэ. М.: Наука, 1981.-350 с.
  193. Ю.А. Взаимная диффузия в растворяющемся сплаве / Ю. А. Попов, Ю. В. Алексеев // Электрохимия. 1988. — Т. 24, № 4. — С. 497 502.
  194. Я.Е. Диффузионная зона / Я. Е. Гегузин. М.: Наука, 1979. -343 с.
  195. .С. Термодинамика и кинетика диффузии в твердых телах / Б. С. Бокштейн, С. З. Бокштейн, JI.A. Жуховицкая. М.: Металлургия, 1974.-280 с.
  196. П.Н. Диффузионные процессы в металлах / П. Н. Захаров. Тула: Изд-во ТПИ, 1977. — 105 с.
  197. А.В. Микроскопическая теория взаимной диффузии в бинарной системе с неравновесными вакансиями / А. В. Назаров, К. Н. Гуров // Физика металлов и металловедение. 1972. — Т. 34, № 5. — С. 936−941.
  198. .Б. Электрохимия / Б. Б. Дамаскин, О. А. Петрий, Г. А. Цирлина. — М.: Химия, 2001. 624 с.
  199. Л.Н. Диффузия в металлах и сплавах / Л. Н. Лариков, В. И. Исайчев. Киев: Наукова думка, 1987. — 510 с.
  200. А.Н. Энергии точечных дефектов в металлах / А. Н. Орлов, Ю. В. Трушин. -М.: Энергоиздат, 1983. 80 с.
  201. М.С. Хронопотенциометрия / М. С. Захаров, В. И. Бакатов, В. В. Пнев. М.: Химия, 1978. — 200 с.
  202. Г. Е. Измерение фактора шероховатости Ag, Au-croiaBOB / Г. Е. Щеблыкина, Е. В. Бобринская, А. В. Введенский // Защита металлов. — 1998. Т. 34, № 1. — С. 11−14.
  203. В.В. Особенности электрохимического поведения и селективного растворения сплавов / В. В. Лосев, А. П. Пчельников, А. И. Маршаков // Защита металлов. 1979. — Т. 15, № 6. — С. 837−942.
  204. Budevski E. Electrocrystallization / E. Budevski, V. Bostanov, G. Staikov // Ann. Rev. Mater. Sci. 1980. — V. 10. — P. 85−112.
  205. Hilss G. The formation and properties of single nuclear / G. Hilss, A.K. Pour, B. Scharifker//Electrochim. Acta. 1983. -V. 28, № 7. — P. 891−898.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!