Фторалкилсодержащие 1, 3-дикетонаты литияСинтез, строение и свойства

Основной тенденцией современного органического синтеза является конструирование сложных молекул с использованием довольно крупных «блоков» — син-тонов. Особый интерес представляют фторсодержащие соединения, обладающие рядом уникальных свойств, которые придает фторированный заместитель. Однако количество фторсодержащих «строительных блоков» ограничено. Это делает актуальным поиск новых фторсодержащих соединений, отличающихся доступностью, устойчивостью при хранении и в то же время высокой и разнообразной реакционной способностью.

Фторалкилсодержащие 1,3-дикетоны являются признанными синтонами в формировании различных классов фторалкилсодержащих соединений. В данной работе в качестве перспективных полифункциональных синтонов предложены литиевые еноляты фторалкилсодержащих 1,3-дикетонов — 1,3-дикетонаты лития. К началу настоящего исследования сведения о препаративном выделении фторалкилсодержащих 1,3-дикетонатов лития в литературе отсутствовали. В работе1 было постулировано образование фторалкилсодержащих 1,3-дикетонатов лития как интермедиа-тов в синтезе фторалкилсодержащих 1,3-гидроксикетонов.

Научная новизна. Впервые препаративно получены фторалкилсодержащие 1,3-дикетонаты лития и установлено их полимерное строение.

Показано, что фторалкилсодержащие 1,3-дикетонаты лития являются универсальными фторалкилсодержащими синтонами, вступающими в реакции с моно-, би-нуклеофилами и электрофилами.

Предложены эффективные способы получения региоизомерных фторалкилсодержащих уЗ-аминовинилкетонов и исследованы их реакции с электрофильными реагентами: оксалилхлоридом и бромом. Впервые получены 5-алкил-4-полифторацил-2,3-дигидро-2,3-пирролдионы и бромпроизводные уЗ-аминовинилкетонов. Обнаружена ранее неизвестная реакция диспропорционирования а-бромзамещенных фторалкилсодержащих /?-аминовинилкетонов.

Показано, что в зависимости от условий реакции фторалкилсодержащих 1,3-дикетонатов лития с 1-аминонафталином образуются Д-аминовинилкетоны или конденсированные гетероциклические системы.

Установлено, что фторалкилсодержащие 1,3-дикетонаты лития в реакциях с тетрафторборатом 1-этил-2,3-дицианопиразиния выступают в роли 1,3-С, 0динуклеофилов с образованием производных фуро[2,3−6]пиразина. В реакции 1-фенил-4,^т (ифторбутадионата-1,3 лития с оксалилхлоридом неожиданно получен замещенный пиран-4-он.

На основе фторалкилсодержащих 1,3-дикетонатов лития получены смешанные комплексы, содержащие два разных металла (литий:кобальт, литий: медь) исследованы их магнитные свойства. Исследованы электрические свойства фторалкилсодержащих 1,3-дикетонатов лития и магнитные свойства фторалкилсодержащих 1,3-дикетонатов лития, кобальта, никеля2.

Практическое значение. Разработаны способы синтеза, позволяющие исходя из сложных эфиров полифторкарбоновых кислот всего лишь в 2−3 стадии получать различные классы фторалкилсодержащих соединений: 1,3-дикетоны и их комплексы с металлами, региоизомерные /3-аминовинилкетоны, N-бром-, «, 7*/-дибром-, абромаминовинилкетоны, 2,3-дигидро-2,3-пирролдионы, 3,5-дигидрокси-1,5-дигидро.

2#-пиррол-2-оны, 5-окси-Л2-изоксазолины, 5-изоксазолы, региоизомерные пиразол лы, 5-оксиАпиразолины, 1,5-бензо[6]- и 1,5-нафто[2,3−6]-диазепины, бен-зо[4,5]имидазо[ 1,2-а]пиримидины, бензо[4,5]имидазо[ 1,2-<�з]хиназолины, бен-зо[/г]хинолины, бензо[с]фенантридины, производные фуро[2,3−6]пиразина.

Найдены соединения, обладающие туберкулостатической активностью: 2-амино-1,1 -дифтор-5,5-диметилгекс-2-ен-4-он, 3-(Д'-нафтиламино)-4,4,4-трифтор-1 -фенилбут-2-ен-1 -он, 11 -амино-1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-гептадекафторпентадец-10-ен-9-он.

Апробация диссертации. Материалы диссертационной работы были представлены на XI и XII Европейских симпозиумах по химии фтора (Блед, Словения, 1995 г., Берлин, 1998 г.), VI Всероссийской конференции «Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов» (Саратов, 1996 г.), Российско-Украинско-Германском симпозиуме по химии фтора (Новосибирск, 1996 г.), XVI Международном конгрессе по химии гетероциклов (Монтана, США, 1997 г.), I Международной конференции по органической химии, посвященной памяти И. Я. Постовского (Екатеринбург, 1998 г.), VIII конференции по химии гетероциклов (Луксор, Египет, 2002), XX Европейском коллоквиуме по гетероциклической химии (Стокгольм, Шведция, 2002). По матеj риалам диссертации опубликовано 10 статей.

1 Пашкевич К. И., Филякова В. И., Ратнер В. Г., Хомутов О. Г. ЖОрХ. 1994. Т.30. С. 1833−1837.

2 Измерения были проведены в Институте физики металлов УрО РАН.

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 190 страницах, список литературы включает 131 наименование. Работа содержит 42 таблицы и 28 рисунков.

Идентификация продуктов реакций. Строение всех полученных в работе соединений подтверждено данными элементного анализа, ИК и ЯМР *Н спектроскопии. Для ряда соединений дополнительно использованы данные ЯМР 19Р и, 3С спектроскопии, масс-спектрометрии, хромато-масс-спектрометрии и рентгеноструктур-ный анализ.

1. Пашкевич К. И., Филякова В. И., Ратнер В. Г., Хомутов О. Г. Получение и перспективы использования фторалкилсодержащих полифункциональных соединений. // ЖОрХ. 1994. Т. 30. Вып. 12. С. 1833−1837.

2. Филякова В. И., Карпенко Н. С., Кузнецова О. А., Пашкевич К. И. Новые фторсо-держащие синтоны литиевые соли фторсодержащих /?-дикетонов // Журн. Орган. химии. 1998. Т. 34. Вып. 3. С. 411−417.

3. Органические реакции. Т.8. под ред. Арбузова Ю. А., Москва.: Иностранная литература, 1956. С. 95.

4. Теоретическая и прикладная химия дикетонатов металлов, под. ред. Спицина В. И., Мартыненко Л. И. Москва.: Наука, 1985, 264с.

5. Schroder F.A., Weber А.В. 2,4-Pentandionato-Lithium (Li-acac)-ein neuer Strukturtyp von MetalI-6-Diketonato-KompIexen // Acta crystallogr. B. 1985. — Vol. 31. — P. 1745−1750.

6. Jung Y.S., Lee J.H., Song K., Kang S.J. The Structural Study of the Lithium b-diketonate Complex // Bull. Korean Chem. Soc. 1998. — Vol. 19. — P. 484−486.

7. Smith G., O’Reilly E.J., Kennard C.H.L. Dimeric lithium o-phenylenedioxydiacetate trihydrate // Acta Crystallogr. С. 1986. — Vol. 42. — P. 1329.

8. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Иностранная литература, 1963, с. 201.

9. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений: М.: Мир, 1966, с. 292.

10. Пашкевич К. И., Салоутин В. И., Постовский И. Я. Фторсодержащие /?-дикетоны // Успехи химии. 1981. — Т. 50. — С. 325−354. Russ. Chem. Rev., 1981, 50 (Engl. Transl.).

11. Mushak P., Glenn M.T., Savory J. Fluoro /З-diketones and metal fluoro 0-diketonates. // Fluorine Chemistry Reviews. 1973. V. 6. — P. 43−133.

12. Проблемы химии и применения /?-дикетонатов металлов. Москва: Наука, 1982.

13. Berg E.W., Hartlage F.R. Fractional Sublimation of Various Metal /?-Diketone Chelates // Anal. Chim. Acta. 1966. — V. 34. — P. 46−52.

14. Goering H.L., Eikenberry J.N., Koermer G.S., Lattimer C.J. Direct Determination of Enantiomeric Compositions with Optically Active Nuclear Magnetic Resonanse Lan-tanide Shift Reagents //J. Amer. Chem. Soc. 1974. — P. 1493−1501.

15. Пашкевич К. И., Салоутин В. И., Айзиковия А. Я., Никольский А. Л., Филякова В. И. Строение, свойства и применение /?-дикетонатов металлов. Москва: Наука, 1978.-С. 28−35.

16. Салоутин В. И., Пашкевич К. И., Постовский И. Я., Куликова Г. С. Полифториро-ванные /?-дикетонаты Си (II) //ЖОХ. Т. XLVII. — С. 1633−1636.

17. Berg E.W., Truemper J.T. A Study of the Volatile Characteristics of various metal ?5-Diketone Chelates // J. Phys. Chem. 1960. — V. 64. — P. 487−490.

18. Mahajan R.K., Kaur I., Kaur R., Uchida S., Onimaru A., Shinoda S., Tsukube H. Anion reseptor functions of lantanide tris (l, 3-diketonate) complexes: naked eye detection and ion-selective electrode determination of CI". // Chem. Commun. 2003. — P. 2238.

19. Henne A. L, Newman M. S, Quill L.L., Staniforth R.A. The Alkaline Condensation of Fluorinated Esters with Esters and Ketones. // J. Amer. Chem. Soc. 1947. — V. 69. -P. 1819−1820.

20. Reid J.C., Calvin M. Some New >3-Diketones Conteining the Trifluoromethyl Group // J. Amer. Chem. Soc. 1950. — V. 72. -P. 2948−2952.

21. Barkley L.B., Levine R. The Synthesis of Certain /?-Diketones Conteining Perfluoro-methyl and Perfluoro-«-propyl Groups. // J. Amer. Chem. Soc. 1951. — V. 73. -P. 4625−4627.

22. Barkley L.B., Levine R. The Synthesis of Certain Ketones and «-Substituted /?-Diketones Conteining Perfluoroalkyl Groups // J. Amer. Chem. Soc. 1953. — V. 75. -P. 2059;2063.

23. Park J. D., Brown H. A., Lacher J. R. A Study of Some Fluorine-containing ?5-Diketones // J. Am. Chem. Soc. 1953. — Vol. 75. — P. 4753−4756.

24. Moore R. A., Levine R. The Synthesis of^-Diketones Containing Chlorodifluoro-methyl and Perfluoroethyl Groups and Certain Related Reactions // J. Org. Chem. -1964.-Vol. 29.-P. 1439−1444.

25. Moore R. A., Levine R. The Acylation of Ketones with Methyl Dichlorofluoroacetate and Certain Related Reactions //J. Org. Chem. 1964. — Vol. 29. — P. 1883−1887.

26. Trabelsi H., Cambon A. Reaction of Cycloalkylphosphorane with Perfluoroalkylnitrile: A New Synthesis of Some Fluorine-Containing Cyclic 1,3-Diketones and Oxo Esters // Synthesis.- 1992.-P. 315−319.

27. Пашкевич К. И., Салоутин В. И., Постовский И. Я. Полифторированные (5-дикетоны с концевым атомом водорода во фторалкильном радикале. // Ж0рХ. -1977.-Т. XIII.-С. 49−52.

28. Joshi К.С., Pathak V.N. Studies in Fluorinated (3-Diketones & Related Compounds: Part I — Syntheses of Some New Fluorinated p-Diketones & Their Copper Chelates. // Indian Journal of Chemistry. 1972. — V. 10. — P. 485−488.

29. Haszeldine R.N., Musgrave W.K.R., Smith F., Turton L.M. Organic Fluorides. Part VII. Co-ordination Compounds of Fluoroacetylacetones. // J. Chem. Soc. -1951. P. 609.

30. Салоутин В. И., Пашкевич К. И., Постовский И .Я. Несимметричные Ддикетоны с 1,1,2,2 -тетрафторэтильным остатком и их хелаты // Ж. Всес. Хим. О-ва им. Д. И. Менделеева. 1976. — Т. XXI. — С. 238−239.

31. Filler R., Rao Y.S., Biezais A., Miller F.N., Beaucaire V.D. Polyfluoroaryl Dikarbonyl Compounds // J. Org. Chem. 1970. — V. 35. — P. 930−935.

32. Umada A., Okano Т., Eguchi S. Heterocyclization of 5-Trifluoroacetyltricyclo4.3.1.13,8.undecan-4-one to Some Trifluoromethylated 5-Membered Nitrogen Heterocycles // Synthesis. 1994. — P. 1457−1462.

33. Востриков H.C., Абутков А. В., Мифтахов M. С. Новые СЗ, С10-функционализированные производные камфоры // ЖбрХ. -2001. -Т. 37. -Вып. 1. -С. 32−34.

34. Ратнер В. Г., Хомутов О. Г., Филякова В. И., Карпенко Н. С., Пашкевич К. И. Способ получения фторсодержащих /?-дикетонов // Патент 2 100 345. «Изобретения» 1997. 36.

35. Филякова В. И., Ратнер В. Г., Хомутов О. Г., Карпенко Н. С., Королев В. Б., Пашкевич К. И. Новые лиганды для получения пленок высокотемпературных сверхпроводников: Сб. Оксиды. Физикохимические свойства и технология. Свердловск. 1996. С. 191−196.

36. Flipsen Т.А. Development of a polymer optical fiber amplifier by using terpositive europium-an applicable concept // Online resourse. University Library Groningen. -2000. P. 159−203.

37. Melby L.R., Rose N.J., Abramson E, Caris J.S. Synthesis and fluorescence of some tri-valent lanthanide complexes // J. Amer. Chem. Soc. 1964. — V. 86. — P. 5117−5131.

38. Rudolph W. Kluiber. Inner complexes. VI. Mixed chelates from Thiopicolinamides and /З-diketones// Inorganic Chemistry. 1965. — V. 4. — P. 1047−1051.

39. Ferraro J.R. and Healy T.V. Synergism in the solvent extraction of di-, triand tetrava-lent metal ions-V. Infra-red studies of the isolated complexes. // J. Inorg. Nucl.Chem. -1962.-V. 24.-P. 1463−1474.

40. Razuvaev G.A., Domrachev G.A., Suvorova O.N., Abakumova L.G. Synthesis and stability of mixed sandwich chelate transition metal complexes // Journal of Or-ganometallic Chemistry. 1971. — V. 32. — P. 113−120.

41. Пашкевич К. И., Филякова В. И., Постовский И. Я. Конкурентное аминирование карбонильных групп в несимметричных полифторалкилсодержащих 3-дикетонах. //Изв. АН СССР, Сер. хим. 1981. — № 10. — С. 2346−2349.

42. Фрейманис Я. Ф. Химия енаминокетонов, енаминоиминов, енаминотионов. Рига: Зинатне, 1974. С. 274.

43. Пашкевич К. И., Филякова В. И., Шнейкер Ю. Н., Анисимова О. С., Постовский И. Я., Кулешова Е. Ф. Конденсация аммиака и первичных аминов с несимметричными полифторированными /S-дикетонами. // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1979. -№ 9.-С. 2087;2091.

44. Филякова В. И., Пашкевич К. И., Постовский И. Я. Получение и свойства /?-фениламиновинилкетонов с 1,1,2,2 — тетрафторэтильным остатком // Ж. Всес. Хим. О-ва им. Д. И. Менделеева. 1978. — T. XXIII. — С. 709−711.

45. Johnson D.A., Waugh А.В., Hambley T.W., Taylor J.C. Synthesis and Structure of l, l, l, 5,5,5-Hexafluoro-2-Aminopentan-4-one // J. Fluor. Chem. 1985. — V. 27. — P. 371−378.

46. Пашкевич К. И., Севенард Д. В., Хомутов О. Г. Синтез 2-полифторацилциклоалканонов и взаимодействие их с гидразинами и аминами // ЖОрХ. 1998. — Т. 34. — С. 1798−1801.

47. Пашкевич К. И., Филякова В. И. Солеобразование при взаимодействии фторсо-держащих у5-дикетонов с аминами // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1984. — № 3. — С. 623−627.

48. Филякова В. И. Синтез и свойства изомерных фторсодержащих (5-аминовинилкетонов. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. 1984. С. 36.

49. Филякова В. И., Ратнер В. Г., Карпенко Н. С., Пашкевич К. И. Взаимодействие фторалкилсодержащих /9-дикетонов с аминами // Изв. АН СССР, Сер. хим. -1996.-№ 9.-С. 2278−2283.

50. Карпенко Н. С., Филякова В. И., Пашкевич К. И. Взаимодействие фторалкилсодержащих /?-дикетонов с ацетатом и бикарбонатом аммония // ЖОрХ. 1997. — Т. 33.-С. 1807−1809.

51. Филякова В. И., Ратнер В. Г., Карпенко Н. С., Пашкевич К. И. Фторсодержащие р~ аминовинилкетоны // Енамины в органическом синтезе. Екатеринбург, 1996. -С. 29−41.

52. Baraldi P.G., Simoni D., Manfredin S. Improved method of synthesis enaminones from 1,3-diketones and ammonium acetate or acetates of amines. // Synthesis. — 1983. № 3. -C. 902−903.

53. Пашкевич К. И., Филякова В. И. Взаимодействие фторсодержащих аминовинилкетонов с аминами // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1986. — № 3. — С. 620 624.

54. Пашкевич К. И., Айзикович А. Я. Получение /?-аминовинилкетонов с аминогруппой у углерода, связанного с фторированным заместителем //Докл. АН СССР. -1979. Т. 244. — № 3. — С. 618−620.

55. Севенард Д. В. 2-Полифторацилзамещенные циклоалканоны и лактоны: структура и химические свойства. Диссертационная работа на соискание ученой степени кандидата химических наук. 2001. С. 187.

56. Соссо М. Т., Cenzo Congiu, Onnis V. Annulation of functionalized hexadienones as an efficient regioselective approach to N-Aryl-2-(trifluoromethyl)-4-pyridinamines // Tetrahedron letters. 1999. — V. 40. — P. 4407−4410.

57. Филякова В. И. Новые полифункциональные фторалкилсодержащие синтоны: методы получения и синтетические возможности. Диссертационная работа на соискание ученой степени доктора химических наук. 1999. С. 56.

58. Пашкевич К. И., Филякова В. И., Карпенко Н. С. Бромирование региоизомерных фторсодержащих /9-аминовинилкетонов // Изв. АН СССР. Сер. Хим.-1992. № 3 -С. 746−749.

59. Кузнецова O.A. Производные фторалкилсодержащих /3-дикетонов в синтезе гете-роциклов. Диссертационная работа на соискание ученой степени кандидата химических наук. 2002. С. 159.

60. Общая органическая химия / Под.ред. акад. Кочеткова Н. К. т.8., М.: Химия, 1985.-752 с.

61. Соединения фтора: синтез и применение / Под ред. Н. Исикава. Мир, 1990. -405 с.

62. Новое в технологии соединений фтора: Пер. с японск./ Под ред. Н. Исикавы. -М.: Мир, 1984.-592 е., ил.

63. Фурин Г. Г. Фторсодержащие гетероциклические соединения / Под ред. Толсти-кова Г. А. Новосибирск.:Наука, 2001. — 304с.

64. Пакетт Л. Основы современной химии гетероциклических соединений / Под ред. Ящунского В. Г. М.:Мир, 1971. — 352с.

65. Соколов С. Д. Успехи химии 1,2-азолов // Успехи химии. 1979. — T. XLVIII. — С. 533−562.

66. Ахрем A.A., Лахвич Ф. А., Хрипач В. А. Производные изоксазола в синтезе бифункциональных соединений путем расщипления гетероцикла // Химия гетеро-цикл.соедин. 1981. 1155 Chem. Heterocycl. Compel. 1981. (Engl. Transi.).

67. Лахвич Ф. А., Королева Е. В., Ахрем A.A. Синтез, химические трансформации и проблемы применения производных изоксазола в полном химическом синтезе природных соединений // Химия гетероцикл.соедин. 1989. С. 435 Chem. Heterocycl. Compd.1989 (Engl. Transi.).

68. Massyn С, Cambon A. Mise en evidence d’Hydroxy 5, A2-izoxazolines intermediaires dans la synhese d’izoxazoles perfluoroalkyles // J. Fluor. Chem. 1975. Vol. 5. P. 6771.

69. Sloop J.S., Bumgardner C.L., Loehl W.D. Synthesis of Fluorinated heterocycles // J. Fluorine Chemistry. 2002. — Vol. 118. — P. 135−147.

70. Groth R.H., Effects of Perfluoroalkyl Groups on Adjacent Functions // J. Org. Chem. 1960. Vol.25. P. 102.

71. Massyn C., Pastor R., and Cambon A. Localisation de l’hydroxyle enolique dans les ?-diketones perfluoroalkylies // Bull. Soc. Chim. Fr. 1974. 2. № 4−5. P. 975.

72. Sevenard D. V., Khomutov O. G., Pashkevich К. I., Lork E., Roschenthaler G.-V. Reaction of 2-(Polyfluoroacyl)cycloalkanones with hidroxylamines // Helv. Chim. Acta. -2002. Vol. 85. — P. 1960;1972.

73. Кузнецова О. А., Филякова В. И., Пашкевич К. И. Синтез фторсодержащих функ-ционализированных изоксазолинов // Изв. АН Сер.хим. 1996. № 5. С. 1306−1307.

74. Chambers R.D., Edwards A.R., Batsanov A., Howard J.A.K. Ambident nucleophilic addition to ethyl trifluoromethylacetoacetate // J. Fluor. Chem. 1998. Vol. 88. P. 95−97.

75. Song L., Zhu S. Regioselective Synthesis of Fluorinated Pyrazole Derivatives from Trifluoromethyl-1,3-diketone //J. Fluorine Chemistry. 2001. — Vol. 111. — P. 201−205.

76. Peglion J.-L., Pastor R.-E., Cambon A.-R. Synthese des F-alkylpyrazoles: Identification par RMN de l9 °F et compaison avec les hoomologues hydrocarbones // Bull. Soc. Chim. Fr. 1980. — № 5−6. — P. 309−315.

77. Пашкевич К. И., Салоутин В. И., Фомин А. Н., Беренблит В. В., Плашкин В. С., Постовский И. Я. Фторалкил-содержащие монои биспиразолы // ЖВХО им. Менделеева. 1981. — Т. 26. — С. 105−107- С.А. — 1981. Vol. 94. — 19 2214h.

78. Singh S. P., Kumar D., Jones B. G., Threadgill M. D. Formation and Dehydration of a Series of 5-Hydroxy-5-trifIuoromethyl-4,5-dihydropyrazoles // J. Fluorine Chem. -1999.-Vol. 94.-P. 199−203.

79. Singh S. P., Kapoor J. K., Kumar D., Threadgill M. D. Reaction of Hydrazinoquinoli-nes with Trifluoromethyl-P-diketones: Structural and Mechanistic Studies // J. Fluorine Chem. 1997. — Vol. 83. — P. 73−79.

80. Singh S. P., Kumar D., Savita, Threadgill M. D. Reaction of Hetarylhydrazines with l, l, l-Trifluoropentane-2,4-dione and Ethyl 2,4-dioxovalerate // Indian J. Chem., Sect. B. 1992. — Vol. 31. — P. 233−237.

81. Singh S. P., Kumar D., Batra H., Naithani R., Rozas I., Elguero J. Reaction of Hetarylhydrazines with l, l, l-Trifluoropentane-2,4-dione and Ethyl 2,4-dioxovalerate// Indian J. Chem., Sect. B. 1992. — Vol. 31. — P. 233−237.

82. Singh S. P., Sehgal S., Tarar L. S., Dhawan S. N. Synthesis of 2−3-Methyl or trifluormethyl-5-(2-thienyl)-pyrazol-l-yl.thiazoles and Benzothiazoles // Indian J. Chem., Sect. B. 1990. — Vol. 29. — P. 310−314.

83. Singh S. P., Ranjana and Kumar D. Reaction of 2-hydrazinothiazole with 1,3-diketones: Unambiguous assignment of izomeric pyrazolylthiazoles using NMR ('H, l3C, l9F) spectroscopy // Indian J. Chem., Sect. B. 1993. — Vol. 32. — P. 843−847.

84. Singh S. P., Kumar Dalip, Kumar Devinder, Kapoor R.P. Reaction of 2-hydrazinobenzoxazole with 1,3-diketones: Formation of some unexpected products // Indian J. Chem., Sect. B. 1995. — Vol. 34. — P. 682−685.

85. Joshi К. C., Jain R., Dandia A., Sharma K. Investigation of the Reactions of 2-Hydrazinobenzimidazoles with p-diketones: Synthesis of 2-(3,5-Disubstituted-l#-pyrazol-l-yl)benzimidazoles // J. Heterocycl. Chem. 1988. — Vol. 25. — P.1641−1643.

86. Lyga J. W., Patera R. M. Regioselective Synthesis of Trifluoromethylated Pyrazoles by Selective Protection of Trifluoromethyl-p-diketones // J. Heterocycl. Chem.- 1990. -Vol. 27.-P. 919−921.

87. Claramunt R.M., Alkorta 1., Elguero J. Fluoropyrazoles: an ab initio study // Hetero-cycles. 1999. — Vol. 51. — P.355−360.

88. Secor H. V., DeBardeleben J. F. Syntheses and Screening of Some Trifluoromethyl Pyrazoles // J. Med. Chem. 1971. — Vol. 14. — P. 997−998.

89. Пашкевич К. И., Хомутов О. Г., Севенард Д. В. Взаимодействие полифторал-килсодержащих 1,3-дикетонов с семикарбазидами // ЖОрХ. 2000. — Т. 36. — С. 1180−1185.

90. Пашкевич К. И., Севенард Д. В., Хомутов О. Г., Шишкин О. В., Соломович Е. В. Взаимодействие 2-полифторацилциклоалканонов с семикарбазидами // Изв. АН, Сер. хим. 1999. — № 2. — С. 361−565.

91. Денисова А. Б. 2-Гидразинотиазол в реакциях с ацилирующими реагентами и 4,4,4-трифторо-1,3-дикарбонильными соединениями. Диссертационная работа на соискание ученой степени кандидата химических наук. 2002. С. 181.

92. Archer G.A., Sternbach L.H. The chemistry of benzodiazepines // Chem. rev. 1968. V. 68. P. 747−784.

93. Lloyd D., Cleghorn H.P. 1,5-benzodiazepines // Advanses in heterocyclic chemistry.- 1974.-V. 17. P.27−43.

94. Пашкевич К. И., Салоутин В. И., Постовский И. Я. Взаимодействие фторсодер-жащих /3-дикетонов с о-фенилендиамином // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1980. -С. 1172−1175.

95. Пашкевич К. И., Севенард Д. В., Хомутов О. Г. Взаимодействие 2-полифторацилциклоалканонов с 1,2-диаминоаренами // Изв. АН, Сер. хим. -1999. № 3. — С. 562−565.

96. Пашкевич К. И., Севенард Д. В., Хомутов О. Г. Необычное раскрытие цикла в 2-полифторацилциклоалканоне // ЖОрХ. 1998. — Т. 34. — С. 1878.

97. Вацуро К. В., Мищенко Г. Л. Именные реакции в органическом синтезе. Москва.: Химия, 1976.С.221.

98. Kreutzberger A., Leger М. Tumorhemmende wirkstoffe, XIII 1. Aromatisch carbo-cyclisch und heterocyclisch substituierte 2-perfluoralkylpyrimido 1,2-ajbenzimidazole // J. Fluor. Chem. 1982. — V. 20. — P. 777−784.

99. Грандберг И. И. Органическая химия. Москва.: Дрофа, 2001. — С. 671.

100. Temple C.Ir., Rose J.D., Montgomeri I. A. Synthesis of potential antimalerial agents, preparation of some 6-amino-5,8-quinolinediones // J.Med.Chem. 1974. V.17 № 6. P. 615−619.

101. Ковальчук P.E., Ильченко А. Я., Крайнер З. Я., Ягупольский Л. М. Циановые красители из 4-трифторметилхинальдина и 2-трифторметиллепидина // Украинский химический журнал. 1980. — Т. 46. — С.827−831.

102. Russell J. Linderman and Kirollos S. Kirollos. Regioselektive synthesis of trifluoro-methyl substituted quinolines from trifluoroacetyl acetylenes // Tetrahedron Letters. 1990. Vol. 31. № 19. P. 2689−2692.

103. Wang Q.F., Mao Y., Qin C., Zhu S., Ни C. A novel synthesis of 2-fluoroalkyl quinolines // Monatshefte fur chemie. 2000. — V. 131. — P. 55−63.

104. Ненайденко В. Г., Санин А. В., Баленкова Е. С. Методы синтеза a,ß—непредельных трифторметилкетонов и их использование в органическом синтезе // Успехи химии. 1999. 68. (6) С. 483−505.

105. Карпенко Н. С., Филякова В. И., Маточкина Е. Г., Кодес М. И., Пашкевич К. И. Синтез производных 6-фторалкилбензо/7.циклопента[с]хинолина и бен-зо[с]фенантридина // Известия РАН. Сер. хим.-2003. № 5. С. 1149−1150.

106. Kappe С.О., Kollenz G., Went С. An improved synthesis of 5-alkyl-2,3-dihydrofuran-2,3-diones // Heterocycles. 1994. — V. 38. — P. 779−784.

107. Прядеина M.B., Бургарт Я. В., Суслова К. И., Салоутин В. И. Получение 4-ацил (алкоксикарбонил)-3,5-дигидрокси-5-фторалкилфуран-2(5Н)-онов // Изв. АН, Сер. хим. 2002. — № 9. — С. 1585−1587.

108. Альтман Дж. Устройства сверхвысоких частот. М.: Мир, 1968,487с.

109. Дулов A.A., Слинкин А. А. Органические полупроводники. М.: Наука, 1970, 124с.

110. Смарт Дж. Эффективное поле в теории магнетизма. М.: Мир, 1968, 272с.

111. SMART (control) and SAINT (integration) software, version 5.0 Bruker AXS Inc., Madison, WI, 1997.

112. G.M.Sheldrick, SADABS, program for scaling and correction of area detector data, University of Gottingen, 1997 (based on the method of R.H. Blessing, Acta Crystal-logr., A, 1995,51,33).

113. G.M.Sheldrick. SHELXS97. Program for the Solution of Crystal Structures. University of Guttingen, Germany, 1997.

114. G.M.Sheldrick. SHELXL97. Program for the Refinement of Crystal Structures. University of Guttingen, Germany, 1997.