Соли арилдиазония. 
Органическая химия

Как уже упоминалось (стр. 268, ч. 1), Ссоли алкилдиазония (R=Alk) весьма неустойчивы и получить их не удается; напротив, соли арилдиазония (R=Ar) обладают хотя и малой, но все же достаточной устойчивостью для того, чтобы их можно было получить и далее ввести в широкий круг химических превращений.

Главным способом получения солей арилдиазония является взаимодействие первичных ароматических аминов с азотистой кислотой — реакция диазотирования. Как уже упоминалось (стр. 267, ч. 1), для проведения этой реакции используют водный раствор смеси нитрита щелочного металла с избытком кислоты. Реакцию проводят при температурах, близких к О °С, т.к. при более высоких температурах соди арилдиазония неустойчивы.

Механизм диазотирования первичных ариламинов аналогичен первым стадиям диазотирования первичных алкиламинов (стр. 268, ч. 1) и в несколько упрощенном виде выглядит так:

Промежуточными продуктами являются N-нитрозоамин (751) и таутомерный ему диазогидрат (752). [Упрощение состоит в том, что во многих случаях истинным диазотирующим агентом является не сам нитрозоний катион^N0, а оксид азота N2O3, образующийся из двух молекул азотистой кислоты, — он «передает» нитрозоний-катион амину].

Хотя диазотирование ведется в кислой среде, с диазотирующим реагентом реагирует свободный амин (соль амина, естественно, не может реагировать, т.к. не обладает нуклеофильностью); свободный амин всегда присутствует в небольшом количестве в кислых средах, т.к. протонируется не полностью. Анион X" должен быть весьма мало нуклеофильным, иначе он присоединится к диазогруппе с образованием ковалентно построенного диазопроизводного; обычно X" = СГ, HS0₄" (т.е. для диазотирования используют смесь нитрита натрия с соляной или серной кислотами). Иногда используют тетрафторбораты диазония (X" = BF₄"), которые получают диазотированием аминов борфторидом нитрозония N0⁺ BF₄" или обменом в хлоридах диазония аниона С Г на анион BF₄" действием AgBF₄.

Малая устойчивость большинства солей арилдиазония делает нецелесообразным их выделение в чистом виде; если это и удается сделать, то в сухом состоянии они весьма взрывоопасны. Поэтому для проведения химических превращений обычно используют не чистые соли, а их водные растворы, образующиеся при диазотировании аминов. Тетрафторбораты диазония несколько более устойчивы, чем другие соли, и могут храниться в чистом виде некоторое время.

Химические свойства солей диазония Соли арилдиазония — весьма реакционноспособные соединения; с их помощью можно осуществить множество вариантов функционализации ароматических соединений, а также наращивания углеродного скелета.

Реакции диазосоединений целесообразно разделить на две группы:

I. Реакции, сопровождающиеся выделением азота;

II. Реакции, не сопровождающиеся выделением азота.