Контроль содержания неметаллов, ароматических углеводородов и минералов в грунтовых водах нефтеперерабатывающего завода Г. Туапсе

РефератПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Контроль содержания неметаллов, ароматических углеводородов и минералов в грунтовых водах нефтеперерабатывающего завода Г. Туапсе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Контроль содержания неметаллов, ароматических углеводородов и минералов в грунтовых водах нефтеперерабатывающего завода г. Туапсе

Грунтовые воды являются источником питьевой воды в сельской местности, входят в состав городского водоснабжения и образуются за счет фильтрации межпластовых вод в слоистой среде водопроницаемых пород. Межпластовые воды обладают давлением и формируются за счет выпадения атмосферных осадков и образования поверхностных вод, которые естественным образом проходят сквозь верхний слой почвы [1].

Авторами [2] подчеркивается, что в настоящее время весьма актуальной становится проблема своевременного обнаружения загрязнения грунтовых вод и оценки его экологической опасности. Загрязнение грунтовых вод очень опасно, так как способно быстро распространяться за пределы очага загрязнения и проникать в поверхностные водоемы, которые тесно связаны с грунтовыми водами, а также к водозаборными сооружениями эксплуатирующими подземные воды для хозяйственно-питьевого водоснабжения. Загрязненные водоносные горизонты могут оставаться в таком состоянии сотнями и даже тысячами лет. Проведенный анализ грунтовых вод первого водоносного горизонта в Крымском районе Краснодарского края, вблизи ст. Кущевская и вблизи г. Апшеронска показал превышение уровня ПДК по нефтепродуктам в несколько раз.

Об ухудшении гидрохимического режима прибрежных вод морских акваторий в районе портов Новороссийска и Туапсе отмечено в работе [3].

В данной работе приведены результаты экологического контроля грунтовых вод нефтеперерабатывающего завода г. Туапсе в период с 2012 г. по 2016 г. по содержанию в них азота аммонийного, нитрат-ионов, сульфатов, формальдегида, толуола, ксилола и этилбензола (таблицы 1−7).

Таблица 1 — Содержание азота аммонийного


Скважина.	Дата.
	19.11.2012 г.	17.09.2013 г.	12.11.2013 г.	17.06.2014 г.	26.11.2014 г.	29.06.2015 г.	28.10.2015 г.	20.07.2016 г.
	Содержание азота аммонийного, мг/л.
	<0,05.	0,26.	1,58.	1,23.	;	0,21.	0,33.	;
	<0,05.	1,11.	1,77.	1,48.	;	0,14.	0,24.	;
	<0,05.	0,49.	;	1,64.	;	0,16.	0,18.	;
	<0,05.	0,21.	;	1,71.	;	0,12.	0,22.	;
	0,75.	0,28.	0,41.	0,31.	0,26.	0,26.	0,67.	<0,05.
	0,37.	0,53.	;	0,28.	0,39.	0,22.	0,23.	;
	4,90.	2,12.	2,00.	0,45.	0,54.	0,33.	0,28.	;
	4,39.	1,85.	1,52.	0,74.	0,93.	0,50.	0,48.	<0,05.
	0,70.	0,85.	0,40.	демонтирована.
	1,17.	3,10.	2,70.	0,63.	0,77.	;	;	;
	;	;	0,85.
	0,83.	1,57.	1,05.	1,23.	1,65.	0,20.	0,64.	<0,05.
	1,13.	2,86.	6,67.	2,00.	1,34.	;	1,68.	<0,05.
	<0,05.	1,19.	;	1,30.	1,84.	0,13.	0,30.	<0,05.
	0,26.	1,38.	1,63.	1,63.	1,52.	1,27.	0,50.	;
	2,34.	0,10.	0,57.	1,28.	1,56.	1,80.	1,92.	;
	0,15.	0,63.	1,53.	1,02.	1,43.	0,24.	0,33.	<0,05.
	0,83.	0,41.	;	1,55.	1,88.	0,17.	0,21.	;
	0,60.	0,41.	1,40.	демонтирована.
	0,22.	0,29.	0,17.	0,42.	0,63.	0,26.	0,16.	<0,05.
	<0,05.	0,38.	0,26.	0,94.	0,71.	0,22.	0,12.	<0,05.

грунтовый вода промышленный токсикант Таблица 2 — Содержание нитрат-иона.


Скважина.	Дата.
	19.11.2012 г.	17.09.2013 г.	12.11.2013 г.	17.06.2014 г.	26.11.2014 г.	29.06.2015 г.	28.10.2015 г.	20.07.2016 г.
	Содержание нитрат-иона, мг/л.
	11,6.	8,70.	2,60.	3,45.	;	9,50.	8,60.	;
	11,5.	13,2.	1,60.	5,12.	;	5,80.	6,70.	;
	37,2.	25,4.	;	3,70.	;	7,60.	5,90.	;
	35,4.	19,7.	;	7,82.	;	10,8.	1,30.	;
	4,80.	6,80.	8,30.	6,20.	7,80.	9,30.	<0,1.	;
	2,50.	3,40.	;	8,10.	9,60.	11,4.	1,40.	;
	2,40.	6,80.	6,40.	8,80.	11,3.	8,20.	2,30.	;
	2,30.	8,40.	12,3.	15,4.	13,7.	16,1.	3,90.	;
	2,10.	1,40.	0,15.	демонтирована.
	3,30.	4,60.	5,10.	8,00.	10,1.	12,7.	;	;
	;	;	5,60.	;	;	;	;	;
	5,20.	8,10.	14,7.	6,80.	5,32.	5,90.	2,60.	;
	3,00.	2,20.	1,30.	1,36.	5,46.	;	2,50.	;
	3,70.	2,90.	;	11,4.	16,3.	1,80.	3,40.	;
	2,60.	1,90.	1,00.	6,15.	8,32.	8,50.	1,30.	;
	2,7.	3,8.	6,1.	2,82.	6,89.	18,6.	15,8.	;
	2,70.	5,20.	5,30.	2,64.	4,55.	3,40.	2,90.	;
	3,30.	8,30.	;	7,21.	8,13.	4,80.	3,40.	;
	12,4.	16,3.	8,00.	демонтирована.
	10,8.	20,2.	14,3.	12,1.	20,5.	4,10.	<0,10.	;
	2,90.	7,80.	11,8.	9,50.	11,3.	3,40.	0,40.	;

Таблица 3 — Содержание сульфатов.


Скважина.	Дата.
	19.11.2012 г.	17.09.2013 г.	12.11.2013 г.	17.06.2014 г.	26.11.2014 г.	29.06.2015 г.	28.10.2015 г.	20.07.2016 г.
	Содержание сульфатов, мг/л.
	45,9.	27,7.	26,4.	33,8.	;	23,9.	45,1.	;
	79,3.	66,8.	62,2.	41,9.	;	47,3.	96,5.	;
	33,4.	47,4.	;	54,7.	;	28,5.	33,4.	;
	50,1.	64,4.	;	71,5.	;	34,7.	34,9.	;
	12,5.	15,2.	20,6.	31,8.	24,9.	34,3.	15,8.	<10.
	50,1.	35,2.	;	16,3.	28,1.	51,9.	75,7.	;
	6,30.	8,40.	14,2.	19,5.	23,4.	<10.	<10.	;
	2,10.	4,20.	11,5.	10,7.	12,2.	11,5.	11,9.	<10.
	18,8.	13,2.	44,1.	демонтирована.
	4,20.	6,70.	19,7.	34,5.	48,7.	33,8.	;	;
	;	;	46,8.	;	;	;	;	;
	31,3.	11,8.	10,2.	24,2.	24,2.	<10.	<10.	<10.
	41,7.	30,1.	14,5.	31,9.	24,3.	;	47,5.	<10.
	58,4.	60,7.	;	13,7.	13,7.	36,2.	11,4.	46,1.
	56,4.	21,8.	41,2.	53,1.	48,1.	41,6.	13,6.	;
	33,4.	20,9.	24,6.	24,5.	37,6.	39,4.	32,3.	;
	33,4.	23,6.	41,1.	46,8.	42,9.	19,9.	16,4.	<10.
	54,3.	37,3.	;	35,7.	61,5.	13,2.	11,8.	;
	4,20.	6,00.	18,5.	демонтирована.
	16,7.	28,2.	40,1.	39,1.	45,6.	<10.	<10.	20,3.
	16,7.	8,67.	16,2.	24,4.	36,7.	<10.	<10.	<10.

Таблица 4 — Содержание формальдегида.


Скважина.	Дата.
	19.11.2012 г.	17.09.2013 г.	12.11.2013 г.	17.06.2014 г.	26.11.2014 г.	29.06.2015 г.	28.10.2015 г.	20.07.2016 г.
	Содержание формальдегида, мг/л.
	0,02.	<0,01.	<0,01.	<0,01.	;	<0,02.	<0,02.	<0,02.
	0,06.	<0,01.	<0,01.	<0,01.	;	<0,02.	<0,02.	;
	0,02.	<0,01.	;	<0,01.	;	<0,02.	<0,02.	;
	<0,02.	<0,01.	;	<0,01.	;	<0,02.	<0,02.	<0,02.
	0,06.	0,01.	0,01.	0,01.	0,01.	<0,02.	<0,02.	<0,02.
	<0,02.	<0,01.	;	0,01.	0,01.	<0,02.	<0,02.	;
	0,03.	0,03.	0,02.	0,02.	0,01.	<0,02.	<0,02.	;
	<0,02.	0,02.	0,02.	<0,01.	<0,01.	<0,02.	<0,02.	<0,02.
	0,02.	<0,01.	<0,01.	демонтирована.
	<0,02.	<0,01.	<0,01.	<0,01.	<0,01.	<0,02.	;	;
	;	;	<0,01.	;	;	;	;	;
	<0,02.	<0,01.	<0,01.	<0,01.	<0,01.	<0,02.	<0,02.	<0,02.
	0,02.	<0,001.	<0,01.	<0,01.	<0,01.	;	<0,02.	<0,02.
	<0,02.	<0,01.	;	<0,01.	<0,01.	<0,02.	<0,02.	<0,02.
	<0,02.	<0,01.	<0,01.	<0,01.	<0,01.	<0,02.	<0,02.	;
	<0,02.	<0,01.	<0,01.	<0,01.	<0,01.	<0,02.	<0,02.	;
	<0,02.	<0,01.	<0,01.	<0,01.	<0,01.	<0,02.	<0,02.	<0,02.
	<0,02.	<0,01.	;	<0,01.	<0,01.	<0,02.	<0,02.	;
	0,02.	<0,01.	<0,01.	демонтирована.
	<0,02.	<0,01.	<0,01.	<0,01.	<0,01.	<0,02.	<0,02.	<0,02.
	<0,02.	<0,01.	<0,01.	<0,01.	<0,01.	<0,02.	<0,02.	<0,02.

Таблица 5 — Содержание толуола


Скважина.	Дата.
	19.11.2012 г.	17.09.2013 г.	12.11.2013 г.	17.06.2014 г.	26.11.2014 г.	29.06.2015 г.	28.10.2015 г.	20.07.2016 г.
	Содержание толуола, мг/л.
	<0,005.	<0,05.	<0,05.	<0,05.	;	<0,005.	<0,005.	<0,005.
	<0,005.	<0,05.	<0,05.	<0,05.	;	<0,005.	<0,005.	;
	<0,005.	<0,05.	;	<0,05.	;	<0,005.	<0,005.	;
	<0,005.	<0,05.	;	<0,05.	;	<0,005.	<0,005.	<0,005.
	0,09.	0,06.	0,05.	0,05.	0,05.	0,009.	0,013.	0,009.
	<0,005.	<0,05.	;	0,05.	<0,05.	<0,005.	<0,005.	;
	2,5.	0,052.	0,038.	<0,05.	<0,05.	0,007.	0,011.	;
	<0,005.	<0,05.	<0,05.	<0,05.	<0,05.	0,006.	0,007.	0,006.
	0,148.	0,227.	0,114.	демонтирована.
	<0,005.	<0,05.	<0,05.	<0,05.	<0,05.	<0,005.	;	;
	;	;	<0,05.	;	;	;	;	;
	0,025.	<0,05.	<0,05.	<0,05.	<0,05.	<0,005.	<0,005.	<0,005.
	<0,005.	<0,05.	<0,05.	<0,05.	<0,05.	;	<0,005.	<0,005.
	<0,005.	<0,05.	;	<0,05.	<0,05.	<0,005.	<0,005.	<0,005.
	0,6.	<0,05.	<0,05.	<0,05.	<0,05.	0,005.	<0,005.	;
	1,4.	0,62.	0,413.	<0,05.	<0,05.	<0,005.	<0,005.	;
	<0,005.	<0,05.	<0,05.	<0,05.	<0,05.	<0,005.	<0,005.	<0,005.
	<0,005.	<0,05.	;	<0,05.	<0,05.	<0,005.	<0,005.	;
	0,22.	<0,05.	<0,05.	демонтирована.
	<0,005.	<0,05.	<0,05.	<0,05.	<0,05.	<0,005.	<0,005.	<0,005.
	<0,005.	<0,05.	<0,05.	<0,05.	<0,05.	<0,005.	<0,005.	<0,005.

Таблица 6 — Содержание ксилола.


Скважина.	Дата.
	19.11.2012 г.	17.09.2013 г.	12.11.2013 г.	17.06.2014 г.	26.11.2014 г.	29.06.2015 г.	28.10.2015 г.	20.07.2016 г.
	Содержание ксилола, мг/л.
	<0,005.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	;	<0,0025.	<0,0025.	<0,0025.
	<0,005.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	;	<0,0025.	<0,0025.	;
	<0,005.	<0,025.	;	<0,025.	;	<0,0025.	<0,0025.	;
	<0,005.	<0,025.	;	<0,025.	;	<0,0025.	<0,0025.	<0,0025.
	<0,045.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,0025.	<0,0025.	<0,0025.
	<0,005.	<0,025.	;	<0,025.	<0,025.	<0,0025.	<0,0025.	;
	<0,005.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,0025.	<0,0025.	;
	<0,005.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,0025.	<0,0025.	<0,0025.
	<0,005.	<0,025.	<0,025.	демонтирована.
	<0,005.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,0025.	;	;
	;	;	<0,025.	;	;	;	;	;
	<0,005.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,0025.	<0,0025.	<0,0025.
	<0,005.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	;	<0,0025.	<0,0025.
	<0,005.	<0,025.	;	<0,025.	<0,025.	<0,0025.	<0,0025.	<0,0025.
	<0,005.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,0025.	;
	<0,05.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,0025.	<0,0025.	;
	<0,005.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,0025.	<0,0025.	<0,0025.
	<0,005.	<0,025.	;	<0,025.	<0,025.	<0,0025.	<0,0025.	;
	<0,005.	<0,025.	<0,025.	демонтирована.
	<0,005.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,0025.	<0,0025.	<0,0025.
	<0,005.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,025.	<0,0025.	<0,0025.	<0,0025.

Таблица 7 — Содержание этилбензола.


Скважина.	Дата.
	19.11.2012 г.	17.09.2013 г.	12.11.2013 г.	17.06.2014 г.	26.11.2014 г.	29.06.2015 г.	28.10.2015 г.	20.07.2016 г.
	Содержание этилбензола, мг/л.
	<0,005.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	;	<0,0025.	<0,0025.	<0,0025.
	<0,005.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	;	<0,0025.	<0,0025.	;
	<0,005.	<0,001.	;	<0,001.	;	<0,0025.	<0,0025.	;
	<0,005.	<0,001.	;	<0,001.	;	<0,0025.	<0,0025.	<0,0025.
	0,005.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	0,0032.	0,0041.	<0,0025.
	<0,005.	<0,001.	;	<0,001.	<0,001.	<0,0025.	<0,0025.	;
	<0,005.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	<0,0025.	0,0037.	;
	0,067.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	<0,0025.	<0,0025.	<0,0025.
	<0,005.	<0,001.	<0,001.	демонтирована.
	<0,005.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	<0,0025.	;	;
	;	;	<0,001.	;	;	;	;	;
	<0,005.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	<0,0025.	<0,0025.	<0,0025.
	0,005.	0,006.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	;	<0,0025.	<0,0025.
	0,005.	<0,001.	;	<0,001.	<0,001.	<0,0025.	<0,0025.	<0,0025.
	0,01.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	<0,0025.	<0,0025.	;
	0,08.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	<0,0025.	<0,0025.	;
	<0,005.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	<0,0025.	<0,0025.	<0,0025.
	<0,005.	0,008.	;	<0,001.	<0,001.	<0,0025.	<0,0025.	;
	<0,005.	<0,001.	<0,001.	демонтирована.
	<0,005.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	<0,0025.	<0,0025.	<0,0025.
	<0,005.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	<0,001.	<0,0025.	<0,0025.	<0,0025.

В таблице 8 приведено сравнение измеренных концентраций веществ в грунтовых водах с ПДК, приведенными в нормативных документах РФ. Нормативные документы РФ (таблица 8): 1) ГН 2.1.5.1315−03 Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования; 2) СанПин 2.1.5.980−00 Гигиенические требования к охране поверхностных вод. 2.1.5. Водоотведение населенных мест, санитарная охрана водных объектов; 3) СанПиН 2.1.4.1074−01 Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества (п. 3.4.3); 4) Методические указания МУК 4.1.1205−03 Газохроматографическое определение бензола, трихлорэтилена, толуола, тетрахлорэтилена, хлорбензола, этилбензола, м-, п-ксилолов, о-ксилола, стирола, изопропилбензола, о-хлортолуола и нафталина в воде; 5) Приказ Росрыболовства от 18 января 2010 года № 20 Об утверждении нормативов качества воды водных объектов рыбохозяйственного значения, в том числе нормативов предельно допустимых концентраций вредных веществ в водах водных объектов рыбохозяйственного значения.

Таблица 8 — Характеристика загрязнений в грунтовых водах нефтеперерабатывающего завода г. Туапсе


Вещество.	ПДК веществ. в водных объектах,. мг/л.	Нормативный. документ.	Лимити-рующий показатель вредности.	Класс опасности.	Характе-ристика загрязнения.
Азот аммонийный.	0,5.	Приказ Росрыболовства № 20 от 18.01.2010 г.	токс.		допустимое.
Нитрат-ионы.		ГН 2.1.5.1315−03.	с.-т.		не превышает.
Сульфаты.		ГН 2.1.5.1315−03. СанПиН 2.1.4.1074−01. СанПин 2.1.5.980−00.	орг.привк. орг. ;	4 4 -	значительно ниже нормы.
Формальдегид.	0,05.	СанПиН 2.1.4.1074−01 ГН 2.1.5.1315−03.	с.-т.		значительно ниже нормы.
Толуол. (метилбензол).	0,5.	СанПиН 2.1.4.1074−01. МУК 4.1.1205−03. ГН 2.1.5.2280−07. ГН 2.1.5.1315−03.	орг.зап.		значительно ниже нормы.
	0,5.	Приказ Росрыболовства № 20 от 18.01.2010 г.	орг. (запах).
Ксилол. (диметилбензол).	0,05.	СанПиН 2.1.4.1074−01. МУК 4.1.1205−03. ГН 2.1.5.1315−03.	орг.зап.		значительно ниже нормы.
Этилбензол.	0,01.	СанПиН 2.1.4.1074−01. МУК 4.1.1205−03. ГН 2.1.5.1315−03. ГН 2.1.5.2280−07.	орг.привк.		значительно ниже нормы.
	0,001.	Приказ Росрыболовства № 20 от 18.01.2010 г.	токс.		превышает.

Примечание — орг.привк. — органолептический, придает воде привкус; орг.зап. — органолептический, изменяет запах воды; с.-т. — санитарно-токсикологический; орг. — органолептический; токс. — токсикологический.

Источники образования сточных вод и очистные сооружения нефтеперерабатывающего завода г. Туапсе рассмотрены в работе [4].

Рассмотрим воздействие исследуемых компонентов на живой организм. По физиологическому действию на организм аммиак относится к группе веществ удушающего и нейротропного действия, способных при ингаляционном поражении вызвать токсический отёк лёгких и тяжёлое поражение нервной системы. Хроническое воздействие амммака и его производных на организм проявляется в виде катарального, реже вазомоторного ринита, фарингита, которое может сочетаться с аммиак зависимым хроническим бронхитом, ациклической бронхиальной астмой.

Аммоний-ион (NH⁴⁺) — в природных водах образуется при взаимодействии газа — аммиака (NH₃), образующегося при биохимическом распаде азотсодержащих органических соединений с растворенными в воде солями. Использование воды с содержанием аммония более 1,5−2 мг/л может привести к ацидозу, который характеризуется нарушением кислотно-щелочного баланса организма. Наличие сульфатов приводит к раздражению слизистой оболочки, нарушению дыхательной системы и процесса переваривания пищи [5]. Ароматические углеводороды толуол, ксилол, этилбензол относятся к промышленным токсикантам, нарушающим репродуктивные функции организма [6]. Кроме того, они вызывают острые нарушения центральной нервной системы и нейротоксические явления. При тяжелых отравлениях отмечаются, подергивание мышц, судороги, затем следуют исчезновение рефлексов, потеря сознания, коллапс, кома. Смерть наступает от паралича дыхательного центра. Толуол, ксилол обладают гепатотоксичностью, вызывая структурно-функциональные нарушения печени [7]. Формальдегид обладает денатурирующим действием на белки, оказывает местное прижигающее (колликвационный некроз), гепатотоксическое и нефротоксическое действие. Распад формальдегида в организме на муравьиную кислоту и метиловый спирт приводит к избирательному поражению зрительных бугров и сетчатки глаза [7].

Вывод. Производственный экологический контроль на предприятии необходим с целью регулирования и управления факторами негативного воздействия на окружающую среду, обеспечения нормативов в области охраны окружающей среды и разработки мероприятий по рациональному природопользованию.

1. Леонова А. В. Основы гидрогеологии и инженерной геологии: учебное пособие.? Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2013. — 149 с.
2. Осторожная Е. Е. О загрязнении грунтовых вод Краснодарского края токсичными нефтепродуктами // Научный Вестник ЮИМ, 2015. № 2. С. 4−6.
3. Панковец С. В., Бакин И. И. Проблемы экологической безопасности рекреационного комплекса Краснодарского края // Успехи современного естествознания, 2005. № 5. С. 65−66.
4. Горева Я. А., Короткова Т. Г. Источники образования сточных вод и очистные сооружения нефтеперерабатывающего завода г. Туапсе [Электронный ресурс] // Научные труды КубГТУ: электрон. сетевой политематич. журн. 2016. № 12. С. 17−30. URL: http://ntk.kubstu.ru/file/1215 (дата обращения: 19.12.2016).
5. Неметаллы в сточных водах: источники, вред, способы очистки http://ekotsentr.ru/popup_menu.php?id=56
6. Алексеев В. Б. Оценка роли промышленных токсикантов в возможности формирования репродуктивных нарушений у населения г. Перми // Вестник Пермского университета, 2015. Вып. 1. С. 49−52.
7. Токсикология в вопросах и ответах: учебное пособие / Е. В. Сотникова, Н. Ю. Калпина, С. А. Пиункова. — М.: МГМУ Университет машиностроения, 2012. — 162 с.

Показать весь текст

Заполнить форму текущей работой