Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Экзо-нидо-металлакарбораны рутения и осмия: синтез, строение, реакционная способность

Диссертация: Экзо-нидо-металлакарбораны рутения и осмия: синтез, строение, реакционная способность
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В химии металлакарборанов переходных металлов экзо-нидо кластеры являются одними из наиболее интенсивно изучаемых объектов. Такой интерес понятен и объясняется, прежде всего, их необычным строением, динамическим поведением в растворах, склонностью к перегруппировкам, другими интересными химическими и спектральными свойствами. Известны, кроме того, многочисленные примеры каталитических реакций… Читать ещё >

Экзо-нидо-металлакарбораны рутения и осмия: синтез, строение, реакционная способность (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. Экзо-нидо-металлакарборановые комплексы: синтез и свойства (литературный обзор)
    • 1. 1. Экзо-нидо комплексы металлов IIIA, IVB, VIB групп
      • 1. 1. 1. Экзо-нидо комплексы алюминия и галлия
      • 1. 1. 2. Экзо-нидо комплексы гафния, циркония, титана
      • 1. 1. 3. Экзо-нидо комплексы вольфрама
    • 1. 2. Экзо-нидо комплексы металлов платиновой группы
      • 1. 2. 1. Экзо-нидо-ирида- и экзо-ншЗо-родакарбораны
      • 1. 2. 2. Экзо-нидо-рутена- и экзо-нидо-осмакарбораны
    • 1. 3. Экзо-нидо комплексы металлов I группы
    • 1. 4. Экзо-ншЪ-металлакарбораны f-элементов
    • 1. 5. Экзонидо-металлакарбораны, с координацией металлосодержащего фрагмента по донорным нуклеофильным Р- и S-содержащим заместителям у атомов углерода нидо-{С2В9} системы
      • 1. 5. 1. Экзо-нидо комплексы с монофосфинокарборановыми лигандами
      • 1. 5. 2. Экзо-нидо комплексы с тиозамещенными нидо-карборановыми лигандами
  • 2. Экзо-нидо металлакарбораны рутения и осмия: синтез, строение, реакционная способность (обсуждение результатов)
    • 2. 1. Экзо-нидо- и ошорутенакарбораны с дифосфиновыми лигандами
      • 2. 1. 1. Реакции замещения РРЬз-лигандов в экзо-нидо-рутенакарборанах на 1,4-бис (дифенилфосфино)бутан (dppb), 1,3-бис (дифенил-фосфино)пропан (dppp)n 1,2-бис (дифенилфосфино)этан (dppe)
        • 2. 1. 1. 1. Реакции эюо-^ао-5,6,10-[КиС1(РРЬз)2]-556,10-()и-Н)з-10-Н-7,8-С2В9Н8 с dppb, dppp, dppe
        • 2. 1. 1. 2. Реакции 3K3O-HKdo-5,6,10-[RuCl (PPh3)2]-5,6,10-(n-H)3−10-Н-7,8-(СН3)2−7,8-С2В9Н6 с dppb, dppp
      • 2. 1. 2. Синтез оозорутенакарборана 3,3-(РРЬ3)2−3-С1−3-Н-клозо
  • 3,1,2-RuC2B9Hii (17) и его реакции с 1,4-бис (дифенилфосфино)-бутаном (dppb), 1,3-бис (дифенилфосфино)пропаном (dppp) и 1,2-бис (дифенилфосфино)этаном (dppe)
    • 2. 1. 3. Реакции экзо-нндо-рутенакарборанов с хиральными дифосфинами

    2.1.3.1. Реакция экзо-нидо-5,6,10-[RuCl (PPh3)2]-5,6,10-(ц-Н)3−10-Н-7,8-С2В9Н8 и экзо-нидо-5,6,10-[RuCl (PPh3)2]-5,6,10-(ц-Н)3−10-Н-7,8-(СН3)2−7,8-С2В9Н6 с (28,48)-(-)-2,4-бис (дифенил-фосфино)пентаном (S, S-bdpp).

    2.1.3.2. Реакция экзо-нидо-5,6,10-[RuCl (PPh3)2]-5,6,10-(ц-Н)3−10-Н-7,8-С2В9Н8 с (2R, ЗR)-(-)-2,3-биc (дифeнилфocфинo)-бицик-ло[2.2.1]гепт-5-ен ((-)Norphos).

    2.1.4. Клозо- и эюо-нидо-рутенакарборановые комплексы в контролируемой радикальной полимеризации (ATRP) метилметакрилата и стирола.

    2.2. Экзо-нидо- и ктюзо-осмакарбораны с 7,9дикарболлидными лигандами.

    2.2.1. Синтез и молекулярные структуры экзо-нидоосмакарборанов с 7,9-дикарболлидным лигандом.

    2.2.2. Динамическое поведение экзо-нидо-10,1 l-{(Ph3P)2C)sH2}-10,l 1-(ц-Н)2−7,9-С2В9Н9 в растворе.

    2.2.3. Синтез ^030−2,2-(PPh3)r2,2-Hr2,l57-OsC2B9H11 термолизом комплекса экзо-нидо-, l-{(Ph3P)2OsH2}-10,l 1-(ц-Н)2−7,9-С2В9Н9.ИЗ

    3. Экспериментальная часть.

    3.1. Синтез исходных органических, карборановых и металлоорганических соединений.

    3.2. Синтез рутенакарборанов с дифосфиновыми лигандами из эюо-/шЭо-рутенакарборанов экзо-нш)с>-5,6,10-[КиС1(РРЬз)2]-5,6,10-(H-H)3−10-H-7,8-R, R-7,8-C2B9H6 (R=H, Me).

    3.2.1. Синтез незамещенных рутенакарборанов с dppb-лигандом.

    3.2.2. Синтез бис (Г, 2'-бис (дифенилфосфино)этан)хлоррутений-(П)-мш)о-7,8-дикарбаундекабората.

    3.2.3. Синтез незамещенных рутенакарборанов с dppp-лигандом.

    3.2.4. Синтез диметилзамещенных рутенакарборанов с дифосфиновыми лигандами.

    3.3. Синтез рутенакарборанов с дифосфиновыми лигандами из клозо-рутенакарборана 3,3-бис (трифенилфосфин)-3-гидридо-3-хлор

    3,1,2-оозо-дикарболлилрутений.

    3.4. Синтез хиральных рутенакарборанов с дифосфиновыми лигандами.

    3.5. Синтез экзо-нидо- и ктюзо-осмакарборанов с 7,9дикарболлидным лигандом.

    ВЫВОДЫ.

В химии металлакарборанов переходных металлов экзо-нидо кластеры являются одними из наиболее интенсивно изучаемых объектов. Такой интерес понятен и объясняется, прежде всего, их необычным строением [нидо-карборановый лиганд в комплексах экзополиэдрически связан с атомом металла посредством 2е, 3ц (В-Н)П" 'М связей (п = 1−3)], динамическим поведением в растворах, склонностью к перегруппировкам, другими интересными химическими и спектральными свойствами. Известны, кроме того, многочисленные примеры каталитических реакций (гидрирование, изомеризация, циклопропанирование олефинов, реакция Хараша и др.), в которых «двухи трехмостиковые» э/сзо-тшдо-металлакарбораны платиновых металлов активно используются в качестве гомогенных катализаторов или их предшественников.

В этом ряду «трехмостиковые» экзо-нидо-металлакарбораны рутения и осмия, которые впервые (1991 и 2001 г) были получены в ИНЭОС РАН, остаются сравнительно малоизученными соединениями в плане исследования химических свойств и использования в катализе. Среди экзо-нидо комплексов переходных металлов до настоящего времени не были известны оптически активные соединения, исследования экзо-нидо->клозо перегруппировки проводились лишь с использованием «двухмостиковых» кластеров, недостаточно изученными оставались экзо-нидо-металлакарбораны с 7,9-дикарболлид-дианионными лигандами, а в ряду клозо изомеров рутения и осмия не было опубликовано ни одного примера парамагнитных комплексов. Вместе с тем, легкодоступные «трехмостиковые» экзо/шдометаллакарбораны и синтезированные на их основе клозо изомеры являются перспективными «строительными блоками» для создания новых биметаллических и полиметаллических кластеров, в состав которых входят карборановые лиганды, могут рассматриваться в качестве удобных модельных соединений при исследовании механизмов реакций или в качестве объектов исследования в металлокомплексном катализе.

Поэтому, выбранная тема диссертационной работы, целью которой является направленный синтез новых экзо-нмЭо-металлакарборанов рутения и осмия, изучение их строения, динамики в растворах, процессов их изомеризации в клозо комплексы, а также исследование их реакционной способности и каталитических свойств, представляется, несомненно, актуальной и перспективной в области химии металлакарборановых соединений.

Цель настоящей диссертационной работы заключалась в поиске удобных методов синтеза экзо-нидои клозо-металлакарборанов рутения и осмия с фосфиновыми/дифосфиновыми лигандами, исследовании строения и динамического поведения комплексов, обладающих внутримолекулярной динамикой, в изучении экзо-нидо —" клозо перегруппировки и других важных химических свойств в ряду «двух и трехмостиковых» экзо-нидо-металлакарборанов, а также в исследовании каталитической активности синтезированных комплексов в контролируемой радикальной полимеризации виниловых мономеров (ATRP-процесс).

Диссертационное исследование выполнено в лаборатории МКПМ ИНЭОС имени А. Н. Несмеянова РАН под руководством д.х.н. И. Т. Чижевского и к.х.н. Е. В. Балагуровой при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проекты № 00−03−32 824, 03−03−32 651, 06−332 172) и Программы фундаментальных исследований Отделения химии и наук о материалах РАН.

Автор считает своим долгом выразить глубокую признательность: за проведение рентгеноструктурных исследований и тесное сотрудничество к.х.н. с.н.с. Ф. М. Долгушину и к.х.н., с.н.с. А. А. Корлюкову (лаб. рентгеноструктурных исследований, зав. лаб. чл.-корр. РАН М. Ю. Антипин, ИНЭОС РАН) — за получение ЯМР спектров м.н.с. И. А. Годовикову, к.х.н., в.н.с. П. В. Петровскому (лаб. ЯМР, зав. лаб. д.х.н. А. С. Перегудов, ИНЭОС РАН) и к.х.н. О. JI. Току (Университет г. Байрот, Германия) — за получение ЭПР-спектров и обсуждение результатов д.х.н., проф. С. П. Солодовникову (ИНЭОС РАН) — за проведение каталитических исследований и активное участие в обсуждении результатов к.х.н. Е. В. Колякиной, И. Д. Гришину и д.х.н., проф., член-корр. РАН Д. Ф. Гришину (НИИ химии ННГУ) — за регистрацию КД-спектров и обсуждение результатов к.х.н. Д. А. Леневу и д.х.н., проф. Р. Г. Костяновскому (ИХФ РАН), за проведение хроматографического разделения смесей комплексов и обсуждение результатов к.х.н. М. М. Ильину и д.х.н., проф. В. А. Даванкову (ИНЭОС РАН) — за получение ИК-спектров к.х.н., м.н.с. Е. Г. Кононовой (лаб. молекулярной спектроскопии, зав. лаб. проф. Б. В. Локшин, ИНЭОС РАН) — за измерение величин удельного вращения полученных комплексов к.х.н., н.с. Н. А. Кузьминой (лаб. гомолитических реакций элементоорганических соединений, зав. лаб. д.х.н. К. А. Кочетков, ИНЭОС РАН), а также выражает искреннюю благодарность всем сотрудникам аналитической лаборатории ИНЭОС РАН за выполнение элементного анализа синтезированных соединений (зав. лаб. к.х.н. А. Г. Буяновская). Автор выражает искреннюю благодарность к.х.н., с.н.с. И. В. Писаревой, ст. лаб.-иссл. Л. С. Алексееву, ст. лаб.-иссл. А. С. Никифорову за активное участие в обсуждениях и полезных дискуссиях в ходе выполнения работы.

1. Экз0-нл<)0-металлакарборановые комплексы: синтез и свойства (литературный обзор).

Литературный обзор, приведенный в диссертации, охватывает группу металлакарборановых комплексов экзо-нидо строения. Атом металла в таких системах не входит в качестве одной из вершин в полиэдрический каркас нидо-карборанового лиганда и, находясь в экзо-положении относительно карборана, координирован с ним посредством двухэлектронных трехцентровых связей (В.

H)П.М (п = 1−3). В обзор включены экзо-нидо комплексы с лигандами на основе высших {С2В9}-карборанов и их производных, для которых обобщены методы получения, обсуждаются особенности строения и реакционной способности, приводятся данные по их использованию в гомогенном катализе в качестве катализаторов или предшественников катализаторов.

В обзор включены:

I) Экзо-нидо комплексы металлов IIIA, IVB, VIB групп.

2) Экзо-нидо комплексы металлов платиновой группы.

3) Экзо-нидо комплексы металлов I группы.

4) Экзо-нидо комплексы металлов f-элементов.

5) Э/сзо-нидо-металлакарбораны, в которых металлсодержащий фрагмент координирован с донорными двухэлектронными заместителями (Р, S) у атомов углерода нидо-{С2В9} карборанов.

ВЫВОДЫ.

1. На основе реакции замещения РРЬ3-лигандов на дифосфиноалканы разработаны удобные методы синтеза рутенакарборанов экзо-нидо и клозо строения с дифосфиновыми лигандами.

2. Получена серия новых, в том числе оптически активных, парамагнитных клозо-рутенакарборановых комплексов с 17-электронной конфигурацией атома металла. С помощью метода ВЭЖХ подобраны условия для разделения смеси диамагнитного и парамагнитного соединений и определения чистоты парамагнитных веществ.

3. Усовершенствован метод синтеза одного из ключевых соединений в ряду ктюзо-рутенакарборановых комплексовaza?<>(PPh3)2ClHRuC2B9Hi j. Для получения комплекса использована прямая реакция К±соли нидо-1,8-дикарбаундекабората и (Ph3P)3RuCl2 в термических условиях.

4. Установлено, что дифосфиновые рутенакарбораны являются эффективными катализаторами контролируемого синтеза полиметил-метакрилата и полистирола по механизму ATRP.

5. Получен новый стереохимически нежесткий экзо-нидо-осмакарборан с 7,9-дикарболлид-дианионным лигандом. Методами динамического ЯМР изучена внутримолекулярная динамика этого комплекса в растворе и его перегруппировка в клозо изомер.

Показать весь текст

Список литературы

  1. М. R. Churchill, А. Н. Reis, Jr., D. А. Т. Young, G. R. Willey, M. F. Hawthorne. X-Ray crystallographic determination of the molecular structure of B9C2Hi2AlMe2, a non-rigid aluminio-carborane derivative. Chem. Commun., 1971, 298.
  2. D. A. T. Young, R. J. Wiersema, M. F. Hawthorne. Alkylaluminum and alkylgallium derivatives of (3)-l, 2-B9C2Hi3. J. Am. Chem. Soc., 1971, 93, 5687.
  3. D. J. Crowther, D. C. Swenson, R. F. Jordan. Early Metal Dicarbollide Chemistry. Characterization of an Unusual Bridging C2B9H11″ Bonding Mode in (C5Me5)2(C2B9Hii)2Hf2Me2. J. Am. Chem. Soc., 1995,117,10 403.
  4. D. J. Crowther, N. C. Baenziger, R. F. Jordan. Group 4 metal dicarbollide chemistry. Synthesis, structures, and reactivity of electrophilic alkyl complexes (Cp*)(C2B9Hn)M®, M = Hf, Zr. J. Am. Chem. Soc., 1991,113, 1455.
  5. D. J. Crowther, R. F. Jordan. Chemistry of New Electrophilic Metal Alkyl Compounds. Makromol. Chem., Macromol. Symp. 1993, 66,121.
  6. W. C. Kwong, H. S. Chan, Y. Tang, Z. Xie. Substituent Effects. Synthesis and Structural Characterization of Group 4 Metallacarboranes Containing (C6H5CH2)2C2B9H92″ and o-C6H4(CH2)2.C2B9H92″ ligands. Organometallics, 2004, 23, 4301.
  7. S. A. Brew, J. C. Jeffery, M. D. Mortimer, F. G. A. Stone. Alkylidyne (carbaborane) complexes of the Group 6 metals. Part 6. exo-mcfo-Tungstacarbaborane compounds. J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1992, 1365−1374.
  8. J. A. Doi, R. G. Teller, M. F. Hawthorne. Reaction of Ir (cyclo-octa-l, 5-diene){P (p-toly 1) з}2. л8-C2B9H12] with hydrogen- synthesis andf-ray structure of 3,9-[(H)2{P (p-tolyl)3}2Ir]-3,9-^-(H)2−7,8-C2B9H10. J. Chem. Soc. Chem. Comm., 1980, 8082.
  9. J. A. Long, Т. B. Marder, P. E. Behnken, M. F. Hawthorne. Metallacarboranes in catalysis. 3. Synthesis and reactivity of exo-mdo-phosphinerhodacarboranes. J. Am. Chem. Soc., 1984,106,2979.
  10. Topaloglu. Synthesis, characterization and reactivity of exo-nido-^iVVh^iri-СгВрНюМег). Synth. React. Inorg. Met.-Org.Chem., 1996, 26(8), 1295.
  11. J. D. Hewes, M. Thompson, M. F. Hawthorne. Model intermediates for rhodacarborane catalysis: isolation of a disubstituted closo-bis (triphenylphosphine)hydridorhodacarborane. Organometallics, 1985, 4(1), 13.
  12. J. A. Long, Т. B. Marder, M. F. Hawthorne. Metallacarboranes in catalysis. 5. Interconversion of c/oso-bis (phosphine)hydridorhoda-carboranes by rhodium transfer between T.-«/(io-carborane anions. J. Am. Chem. Soc., 1984,106, 3004.
  13. H. Ch. Kang, M. F. Hawthorne. Metallacarboranes in catalysis. 9. Catalytic hydrosilanolysis of alkenyl acetates by triethylsilane. Organometallics, 1990, 9, 2327.
  14. J. D. Hewes, C. W. Kreimendahl, Т. B. Marder, M. F. Hawthorne. Metal-promoted insertion of an activated alkene into a boron-hydrogen bond of an exopolyhedral nidorhodacarborane: rhodium-catalyzed hydroboration. J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 5757.
  15. Z.Yinghuai, K. Carpenter, С. C. Bun, S. Bahnmueller, С. P. Ke, V. S. Srid, L. W. Kee, M. F. Hawthorne. (i?)-Binap-Mediated Asymmetric Hydrogenation with a Rhodacarborane Catalyst in Ionic-Liquid Media. Angew.Chem. Int. Ed., 2003, 42, 3792.
  16. J. A. K. Howard, J. C. Jeffery, P. A. Jelliss, T. Sommerfeld, F. G. A. Stone. Chemistry of NEt4. 10-e"rfo-{Au (PPh3)}-7,8-nicto-C2B9H9Me2]: carborane cage transfer from gold to rhodium and iridium. J. Chem. Commun., 1991, 1664.
  17. J. C. Jeffery, P. A. Jelliss, F. G. A. Stone. Reactions of NEt4. 10-e^o-{Au (PPh3)}-m'afo-7,8-C2B9H9Me2]: carbaborane cage transfer from gold to rhodium. J.Chem. Soc. Dalton Trans., 1993, 1073.
  18. I. T. Chizhevsky, A. I. Yanovsky, Yu. T. Struchkov. Semi-sandwich platinum metals metallacarboranes derived from nido-C2B9H.2~: Chemistry and structural studies. J. Organomet. Chem., 1997, 536−537, 51.
  19. PPh3)2−3-H-3-Cl-3,l, 2-RuC2B9Hn. Металлоорган. химия, 1991, 4, 957 Organomet. Chem. USSR, 1991, 4, 469.
  20. D. D. Ellis, S. M. Couchman, J. C. Jeffery, J. M. Malget, F. G. A. Stone. The Reagent K (18-crown-6). RuH (PPh3)2®5−7,8-C2B9Hu)] as a Precursor to New Ruthenacarborane Complexes. Inorg. Chem., 1999, 38, 2981.
  21. A. Lobanova, V. I. Bregadze, S. V. Timofeev, P. V. Petrovskii, Z. A. Starikova, F. M. Dolgushin. Mercury derivatives of exo-mV/o-ruthenacarborane. J. Organomet. Chem., 2000, 597, 48.
  22. И. А. Лобанова, С. В. Тимофеев, А. Р. Кудинов, В. И. Мещеряков, П. В. Петровский, 3. А. Старикова, В. И. Брегадзе. Взаимодействие рутенакарборана с трифторацетоксимеркуро-ферракарбораном. Изв. АН, сер. хим., 2002, 3,480.
  23. С. В. Тимофеев, И. А. Лобанова, П. В. Петровский, 3. А. Старикова, В. И. Брегадзе. Взаимодействие экзо-нидо-рутенакарборана Cl (Ph3P)2Ru.-5,6,10-|i-(H)r10-H-7,8-C2B9H8 с бромом. Изв. АН, сер. хим., 2001,11, 2143.
  24. A. Demonceau, Е. Saive, Y. de Froidmont, A. F. Noels, A. J. Hubert, I. T. Chizhevsky, I. A. Lobanova, V. I. Bregadze. Olefin cyclo-propanation reactions catalysed by novel ruthenacarborane clusters. Tetrahedron Letters, 1992, 33, 2009.
  25. Y.-W. Park, J. Kim, S. Kim, Y. Do. Novel exo-mafo-cupracarborane with an Unusual Solution Fluxionality. Synthesis and Structure of 9,10-?w-{Cu (PPh3)2}-9,10-(ц-Н)2−7,8-«/^-С2В9Н10. Chem. Lett., 1993,121.
  26. Z. Xie, Z. Liu, K. Chiu, F. Xue, Т. C. W. Мак. Synthesis and Structural Characterization of closo- and exo-w/Jo-Lanthanacarboranes. Organometallics, 1997, 16, 2460.
  27. C. Vinas, R. Nunez, M. A. Flores, F. Teixidor, R. Kivekas, R. Sillanpaa. Agostic B-H-«Ru Bonds in exo-Monophosphino-7,8-dicarba-«/Jo-undecaborate Derivatives. Organometallics, 1995,14, 3952.
  28. C. Vinas, R. Nunez, F. Teixidor, R. Kivekas, R. Sillanpaa. Modulation of Agostic B-H—>Ru Bonds in exo-Monophosphino-7,8-Dicarba-«/
  29. F. Teixidor, R. Nunez, M. A. Flores, A. Demonceau, C. Vinas. Forced exo-nido rhoda and ruthenacarboranes as catalyst precursors: a review. J. Organomet. Chem., 2000, 614−615, 48.
  30. C. Vinas, M. A. Flores, R. Nunez, F. Teixidor, R. Kivekas, R. Sillanpaa. exo-nido-Monothio- and exo-mVfo-monophosphino-rhodacarboranes: Synthesis, Reactivity, and Catalytic Properties in Alkene Hydrogenation. Organometallics, 1998,17, 2278.
  31. C.Vinas, R. Nunez, F. Teixidor, R. Kivekas, and R. Sillanpaa. Versatility of nido-Monophosphinocarboranes as Ligands. Tricoordination via PPh2 and BH in Rhodium (I) Complexes. Organometallics, 1998,17, 2376.
  32. A. Demonceau, F. Simal, A. F. Noels, C. Vinas, R. Nunez, F. Teixidor. Cyclopropanation reactions catalysed by rhodium (I) complexes with new anionic carborane phosphine ligands. Tetrahedron Lett., 1997, 38, 7879.
  33. A. Demonceau, F. Simal, A. F. Noels, C. Vinas, R. Nunez, F. Teixidor. Cyclopropanation reactions catalysed by ruthenium complexes with new anionic phosphine ligands. Tetrahedron Lett., 1997, 38, 4079.
  34. C. Vinas, R. Nunez, F. Teixidor, R. Sillanpaa, R. Kivekas. Formation of B-P Bonds through the Reaction of m’c/o-Monophosphinocarboranes with Palladium (II)
  35. Complexes. The First Example of a Chelating R2P-C-B-PR2 Diphosphine. Organometallics, 1999,18, 4712.
  36. H. Brunner, A. Apfelbacher, M. Zabel. Palladium and rhodium complexes with planar-chiral carborane ligands. Eur. J. Inorg. Chem., 2001, 917.
  37. F. Teixidor, J. A. Ayllon, C. Vinas, R. Kivekas, R. Sillanpaa, J. Casabo. A novel B-H—>Ru agostic bond. Crystal structure of RuCl{7,8-|i-S (CH2CH2)S-C2B9Hio}(PPh3)2.-Me2CO. J. Chem. Soc. Commun., 1992, 1281.
  38. F. Teixidor, A. Romerosa, C. Vinas, J. Rius, C. Miravittles, J. Casabo. A novel Rh-B o-bond. Crystal structure of N (CH3)4. RhCl{7,8-^-S (CH2CH2)S-C2B9H10}{a-7,8-^-8(СН2СН2)8-С2В9Н9}]. Л Chem. Soc. Commun., 1991,192.
  39. F. Teixidor, J. A. Ayllon, C. Vinas, R. Kivekas, R. Sillanpaa, J. Casabo. Modulation of the B (3)-H —» Ru Distances in 7,8-Dicarba-wz^o-undecaborate Derivatives. Organometallics, 1994,13, 2751.
  40. F. Teixidor, M. A. Flores, C. Vinas, R. Kivekas, R. Sillanpaa. Influence of S-aryl groups in the coordination and reactivity of (mdo-thiocarborane)ruthenium complexes. Organometallics, 1998,17, 4675.
  41. F. Teixidor, M. A. Flores, C. Vinas, R. Kivekas, R. Sillanpaa. Rh (7-SPh-8-Me-7,8-C2B9Hio)(PPh3)2.: A New Rhodacarborane with Enhanced Activity in the Hydrogenation of 1-Alkenes. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1996, 35, 2251.
  42. F. Teixidor, M. A. Flores, C. Vinas, R. Sillanpaa, R. Kivekas. exo-nido-Cyclooctadienerhodacarboranes: Synthesis, Reactivity, and Catalytic Properties in Alkene Hydrogenation. J. Am. Chem. Soc., 2000,122,1963.
  43. J. E. Crook, N. N. Greenwood, J. D. Kennedy, W. S. McDonald. A novel exo-bicyclic closo six-vertex dimetallahexaborane: l, l,2-(CO)3-l-(PPh3)-2,2-(Ph2PC6H4)2-c/aso-l, 2-Ir2B4H2−3,5. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1982, 383.
  44. J. Bould, P. Brint, J. D. Kennedy, M. Thornton-Pett. Metallaborane reaction chemistry. Part 1. Two interesting closed cluster compounds from the reaction of acetylene with an open «/Jo-6-iridadecaborane. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1993, 2335.
  45. S. Anderson, D. F. Mullica, Е. L. Sappenfield, F. G. A. Stone. Carborane Complexes of Ruthenium: A Convenient Synthesis of Ru (C0)3(t.5−7,8-C2B9Hii)] and a Study of Reactions of This Complex. Organometallics, 1995,14, 3516.
  46. E. H. S. Wong, M. F. Hawthorne. Hydrido complexes of ruthenium with carborane ligands. Inorg. Chem., 1978, 77(10), 2863.
  47. R. J. Wiersema, M. F. Hawthorne. Electron derealization in paramagnetic metallocarboranes. J. Am. Chem. Soc., 1974,96, 761.
  48. G. K. Lahiri, S. Bhattacharya, M. Mukherjee, A. K. Mukherjee, A. Chakravorty. Directed metal oxidation levels in azoruthenium cyclometalates. Synthesis and structure of a trivalent family. Inorg. Chem., 1987, 26, 3359.
  49. P. Munshi, R. Samanta, G.K. Lahiri. Paramagnetic ruthenium (III) or/Zzo-metallated complexes. Synthesis, spectroscopic and redox properties. J. Organomet. Chem., 1999, 586, 176.
  50. S. Suravajjala, L. C. Porter. Structure of 1,2-bis (diphenylphosphino)ethane.chloro (T|5-cyclopentadienyl)ruthenium (II)
  51. Acta Crystallogr., Sect. C, 1993, 49,1456.
  52. S. Du, D. D. Ellis, P. A. Jelliss, J. A. Kautz, J. M. Malget, F. G. A. Stone. Studies with the Ruthenacarborane Complex Ru (CO)(PPh3)(THF)(t.5−7,8-C2B9H1,)]: Reactions with Terminal Alkynes. Organometallics, 2000,19,1983.
  53. O. Tutusaus, C. Vinas, R. Nunez, F. Teixidor, A. Demonceau, S. Delfosse, A. F. Noels, I. Mata, E. Molins. The Modulating Possibilities of Dicarbollide Clusters: Optimizing the Kharasch Catalysts J. Am. Chem. Soc., 2003,125,11 830.
  54. H. Nishiyama, H. Brunner. Optically active transition metal complexes: XCVIII. Synthesis and structure of diastereomers of (-)-Norphos.Ru (II)(r|5-C5H5)I. J. Organomet. Chem., 1991, 405, 247−255.
  55. G. Gonsiglio, F. Morandini. Half-sandwich chiral ruthenium complexes. Chem. Rev., 1987, 87, 761.
  56. G. Consiglio, F. Morandini, F. Bangerter. Enantiosite selection in the displacement reaction of PPh3 by chiral diphosphines in (T.5-C5H5)RuC](PPh3)2. Inorg. Chem., 1982, 27,455.
  57. J. S. Wang, K. Matyjaszewski. Controlled/"living» radical polymerization. Atom transfer radical polymerization in the presence of transition-metal complexes J. Am. Chem. Soc., 1995,117, 5614.
  58. T. Ando, M. Kamigaito, M. Sawamoto. Catalytic Activities of Ruthenium (II) Complexes in Transition-Metal-Mediated Living Radical Polymerization: Polymerization, Model Reaction, and Cyclic Voltammetry. Macromolecules, 2000, 33, 5825.
  59. H. Takahashi, T. Ando, M. Kamigaito, M. Sawamoto. Half-Metallocene-Type Ruthenium Complexes as Active Catalysts for Living Radical Polymerization of Methyl Methacrylate and Styrene. Macromolecules, 1999, 32, 3820.
  60. Y. Watanabe, T. Ando, M. Kamigaito, M. Sawamoto. Ru (Cp*)Cl (PPh3)2: A Versatile Catalyst for Living Radical Polymerization of Methacrylates, Acrylates, and Styrene. Macromolecules, 2001,34,4370.
  61. O. Tutusaus, S. Delfosse, F. Simal, A. Demonceau, A. F. Noels, R. Nunez, C. Vinas, F. Teixidor. Half-sandwich ruthenium complexes for the controlled radical polymerisation of vinyl monomers. Inorg. Chem. Commun, 2002, 5, 941.
  62. И.Т. Чижевский, дисс. д.х.н., ИНЭОС РАН, Москва, 1999,186.
  63. D. D. Ellis, A. Franken, P. A. Jelliss, J. A. Kautz, F. G. A. Stone, Contemporary bimetallic molecules: an unusual class of exo-closo metallacarbaboranes having no metal-metal bonds. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2000, 2509.
  64. D. G. Gusev, H. Berke. Hydride Fluxionality in Selected Transition Metal Complexes: an Approach to the Understanding of Mechanistic Features and Structural Diversities. Chem. Ber. 1996,129,1143.
  65. E. H. S. Wong, M. F. Hawthorne. Synthesis and characterization of seven-coordinate hydrido-complexes of ruthenium with carbaborane: X-ray diffraction study of 2, l, 7-(PPh3)2RuH2C2B9H1I. J Chem. Soc., Chem. Commun. 1976,257.
  66. JI. Титце, Т. Айхер. Препаративная органическая химия. Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории. Изд. «Мир», Москва, 1999.
  67. Т. A. Stephenson, G. J. Wilkinson. Inorg. Nucl. Chem., 1966, 28, 945.
  68. P. R. Hoffman, K. G. Caulton. J. Am. Chem. Soc., 1975, 97, 4221.
  69. A. Oudeman, F. Van Pantwijk, H. Van Bekkum. J. Coord. Chem., 1974, 4,1.
  70. H. D. Smith, T. A. Knowls, H. Schroeder. Chemistry of decaborane-phosphorus compounds. V. Bromocarboranes and their phosphination. Inorg. Chem., 1968, 4, 107.
  71. M. F. Hawthorne, D. C. Young, P. M. Garrett, D. A. Owen, S. G. Schwerin, F. N. Tebbe, P. A.Wegner. The preparation and characterization of the (3)-l, 2- and (3)-l, 7-dicarbadodecahydro-undecaborate (-l) ions. J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, 862.
  72. M. A. Fox, A. E. Goeta, A. K. Hughes, A. L. Johnson. Crystal and molecular structures of the m’afo-carborane anions, 7,9- and 2,9-СгВ9Н12~ J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2002, 2132.
  73. J. Plesek, S. Hermanek, B. Stibr. Potassium dodecahydro-7,8-dicarba-nido-undecaborate (1-), K7,8-C2B9Hi2., intermediates, stock solution, and anhydrous salt. Inorganic Synthesis, 1983, 22, 231.
  74. W. Hewertson, H. R. Watson. The Preparation of Di- and Tri-tertiary Phosphines. J. Chem. Soc., 1962, 1490.
  75. J. Chatt, F. K. A. Hart. Reactions of tertiary diphosphines with nickel and nickel carbonyl. J. Chem. Soc., 1960, 1378.
  76. К. Isslieb, P. Muller. Darstellung ditert. Phosphine R2P-CH2.n-PR2. Chem. Ber., 1959, 92, 3175.
  77. G. R. Van Hecke, W. DeW. Horrocks Jr. Approximate force constants for tetrahedral metal carbonyls and nitrosyls. Inorg. Chem., 1966, 5, 1960.
  78. L. Sacconi, J. Gelsomini. Tetraphenyldiphosphine complexes of nickel (II) and cobalt (II). Inorg. Chem., 1968, 7,291.
  79. H. П. Нестерова, Т. Ю. Медведь, Ю. М. Поликарпов, М. И. Кабачник. Тетраарил (алкил)винилидендифосфины и некоторые их производные. Изв. АН, сер. хим., 1974, 2295.
  80. Н. Brunner, W. Pieronczyk. Asymmetric Hydrogenation of (Z)-a-(Acetylamino)cinnamic acid by a Rh/norphos catalyst. Angew. Chem., Int. Ed. Engl, 1979,18, 620.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!