Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Электродный потенциал медьсодержащих редокситов

Диссертация: Электродный потенциал медьсодержащих редокситов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Термодинамически способность редокситов вступать во взаимодействие с окислителями или восстановителями оценивается по величине окислительно-восстановительного потенциала редокситов. Для редокситов, содержащих закрепленные полимерной матрицей редокс-группы (например, хинон-гидрохинонные) и ионогенные группы, потенциал является функцией активности не только редокс-групп, но и всех ионов раствора… Читать ещё >

Электродный потенциал медьсодержащих редокситов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА О ТЕРМОДИНАМИКЕ ПРОЦЕССОВ С УЧАСТИЕМ РЕДОКСИТОВ И
  • ИХ АНАЛОГОВ (обзор литературы)
    • 1. 1. Ультрадисперсные системы
    • 1. 2. Общая характеристика редокситов. Классификация
    • 1. 3. Природа окислительно-восстановительного потенциала металлсодержащих редокситов
    • 1. 4. Электродный потенциал аналогов металлсодержащих редокситов
    • 1. 5. Выводы
  • Глава 2. СИНТЕЗ МЕДЬСОДЕРЖАЩИХ РЕДОКСИТОВ С ЗАДАННЫМИ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИМИ СВОЙСТВАМИ
    • 2. 1. Методика синтеза и регенерации медьсодержащих редокситов с объемным распределением меди
      • 2. 1. 1. Методика синтеза редокситов на катионитовой основе
      • 2. 1. 2. Методика синтеза редокситов на анионитовой основе
      • 2. 1. 3. Регенерация
    • 2. 2. Методика синтеза медьсодержащих редокситов с поверхностным распределением меди
    • 2. 3. Микроскопический анализ
    • 2. 4. Определение влажности редокситов и ионитов
    • 2. 5. Определение концентрации ионов Си и методом титриметрии
    • 2. 6. Определение емкости редокситов и ионитов
      • 2. 6. 1. Окислительно-восстановительная емкость
      • 2. 6. 2. Ионообменная емкость
    • 2. 7. Физико-химическая характеристика синтезированных и промышленных редокситов
      • 2. 7. 1. Характеристика промышленного редоксита ЭИ
      • 2. 7. 2. Характеристика синтезированных редокситов
    • 2. 8. Выводы
  • Глава 3. СТАЦИОНАРНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ МЕДЬСОДЕРЖАЩИХ РЕДОКСИТОВ
    • 3. 1. Методика эксперимента
      • 3. 1. 1. Электроды. Подготовка к работе
      • 3. 1. 2. Растворы
    • 3. 2. Экспериментальная установка и методика измерения электродного потенциала редокситов
      • 3. 2. 1. Установка
      • 3. 2. 2. Методика измерения
    • 3. 3. Электродный потенциал медьсодержащего редоксита в растворах ионов меди
      • 3. 3. 1. Кинетические зависимости. Стационарный потенциал
      • 3. 3. 2. Влияние концентрации раствора
      • 3. 3. 3. Стабилизирующее действие ионообменного носителя меди
      • 3. 3. 4. Квазиравновесный потенциал медьсодержащего редоксита
    • 3. 4. Выводы
  • Глава 4. ПОТЕНЦИАЛ МЕДЬСОДЕРЖАЩЕГО РЕДОКСИТА В ЗАВИСИМОСТИ ОТ ДИСПЕРСНОГО СОСТОЯНИЯ И ПРОСТРАНСТВЕННОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО КОМПОНЕНТА
    • 4. 1. Методика эксперимента
      • 4. 1. 1. Снятие изотерм сорбции
      • 4. 1. 2. Снятие выходных кривых восстановительной сорбции

      4.2. Дисперсность металлического компонента 73 4.2Л. Термодинамический расчет смещения электродного потенциала в функции размера частиц металла 73 4.2.2. Потенциал дисперсного металла как функция активности ионов меди в растворе

      4.3. Концентрация металлического компонента

      4.4. Пространственное распределение металла в ионообменной матрице

      4.5. Роль дисперсности металла в процессе восстановительной сорбции молекулярного кислорода из воды

      4.6. Выводы

      Глава 5. СВЯЗЬ ПОТЕНЦИАЛА МЕДЬСОДЕРЖАЩЕГО РЕДОКСИТА С АКТИВНОСТЬЮ ПОТЕНЦИАЛ ОПРЕДЕЛЯЮЩИХ КОМПОНЕНТОВ

      5.1. Методика эксперимента

      5.1.1. Снятие изотерм сорбции на ионообменнике и редоксите

      5.1.2. Метод инфракрасной спектросконии (ИКС)

      5.2. Термодинамический анализ электродного потенциала медьсодержащего редоксита

      5.3. Расчет константы равновесия

      5.3.1. Равновесие в системе медьсодержащий редоксит-раствор. Концентрационная константа равновесия

      5.3.2. Константа равновесия

      5.4. Расчет зависимости потенциала медьсодержащего редоксита от активности ионов меди в растворе

      5.5. Влияние природы ионообменного носителя на электродный потенциал медьсодержащего редоксита

      5.6. Выводы 122 ОБЩИЕ

      ВЫВОДЫ 124

      СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Актуальность проблемы. Использование высокодисперсных металлов в качестве реагентов, катализаторов или электродов позволяет интенсифицировать многие гетерогенные реакции за счет развития реакционной поверхности и изменения ее состояния. Наиболее актуальным при этом является вопрос об устойчивости дисперсных металлических структур. Спонтанное стремление частиц металла к агрегации сопровождается потерей их химической, каталитической и электрохимической активности. Сохранение и даже повышение активности дисперсных материалов возможно при нанесении их на носители. В качестве носителей высоко дисперсных металлов чаще всего используются цеолиты, угли, полимеры, керамики, иониты. Наиболее интересны металлсодержащие редокситы, обладающие окислительно-восстановительными и ионообменными свойствами. Основу этих материалов составляют иониты, в которые ионообменным путем вводятся ионы металла и восстановителем переводятся в дисперсный металл. В иониты макропористой структуры можно ввести довольно значительное количество металла без существенного снижения диффузионной проницаемости. Металлсодержащие редокситы эффективно сорбируют и восстанавливают молекулярный кислород из воды. Ионообменные свойства собственно ионитов и многих других носителей обусловливают необходимость учета их влияния на реакционную способность диспергированных металлов.

Термодинамически способность редокситов вступать во взаимодействие с окислителями или восстановителями оценивается по величине окислительно-восстановительного потенциала редокситов. Для редокситов, содержащих закрепленные полимерной матрицей редокс-группы (например, хинон-гидрохинонные) и ионогенные группы, потенциал является функцией активности не только редокс-групп, но и всех ионов раствора, попадающих в ионообменный носитель в виде противоионов и коионов. Известны количественные связи потенциала жидких и в некоторых случаях твердых редокситов с концентрацией потенциалопределяющих редокс-частиц, различных заместителей полимерной цепи и компонентов раствора (Р. Не^епсИ, Н.С.Са8з1с1у, К. А. Кип, Б. П. Никольский, 111ес1ерепс1т§).

Таким образом, установление природы потенциалопределяющих процессов и их вклада в электродный потенциал металлсодержащих материалов является одной из актуальных проблем электрохимии.

До последнего времени считалось, что равновесный потенциал металлсодержащего редоксита мало отличается от потенциала ион-металлического электрода. Однако по аналогии с редокситами полимерного типа, можно ожидать влияния ионогенных групп на редокс-центры, что должно сказаться на электродном потенциале. Также поскольку редокс-центрами в случае металлсодержащих композиционных материалов являются ультрадисперсные частицы металла, то следует учитывать, что на электродный потенциал могут влиять еще дисперсность металла, его способность к растворению, рекристаллизации и агрегации.

Цель настоящей работы состояла в выяснении природы электродного потенциала медьсодержащих редокситов, роли высокодисперсного состояния металлического компонента и сорбционных свойств ионообменной основы и механизма реализации устойчивого электродного потенциала.

Конкретные задачи работы:

1. Экспериментальное определение кинетики установления электродного потенциала и его стационарного значения для синтезированных и промышленных медьсодержащих редокситов с различной концентрацией дисперсной меди, ее пространственным распределением, природой ионообменного носителя в растворах ионов двухвалентной меди различной концентрации и в присутствии фонового электролита — серной кислоты.

2. Термодинамический анализ электродного потенциала медьсодержащих редокситов с учетом дисперсности металла и сорбционных свойств ионитового носителя. Определение активности ионов в редоксите. Сопоставление теории и эксперимента.

3. Разработка условий устойчивости электродного потенциала медьсодержащих редокситов.

Методы исследования: потенциометрический, химический, сканирующей электронной микроскопии, инфракрасной спектроскопии. Обработка результатов измерений проводилась статистически с использованием компьютерных программ Excel 97, Plotr и Grapher. Погрешность результатов эксперимента указана для каждого из перечисленных методов или представлена графически в виде доверительных интервалов.

Научная новизна работы:

— Установлено, что стационарный потенциал медьсодержащих редокситов на катионитовой основе в Н±форме в растворах ионов двухвалентной меди смещается в сторону отрицательных значений по сравнению с потенциалом компактной меди. Реализуется равновесие между ультрадисперсной медью и противоионами меди (II), активность которых определяется равновесием Н+ -Си2+ между редокситом и раствором.

— Найдено, что имеет место эквивалентная и сверхэквивалентная сорбция ионов двухвалентной меди. Она осложняется процессами растворения-перекристаллизации дисперсной меди, что сказывается на распределении противоионов. Рассчитаны эффективные значения активности противоионов меди и водорода.

— Термодинамически установлена количественная связь равновесного электродного потенциала медьсодержащего редоксита с активностью ионов меди и, что специфично, ионов водорода. Сопоставление теории и эксперимента показало, что значение электродного потенциала медьсодержащего редоксита определяется компромиссным влиянием ультрадисперсного состояния металла и сорбционных свойств носителя. Теоретическая зависимость потенциала от активности ионов меди удовлетворительно описывает экспериментальные результаты в области концентрированных растворов, где преобладает сверхэквивалентная сорбция. — Предложен механизм реализации устойчивого электродного потенциала металлсодержащих редокситов с высокой реакционной способностью металлического компонента. Он основан на ограничении процесса перекристаллизации высокодисперсного металла вследствие его фиксации на полимерном носителе и снижения подвижности ионов металла как противоионов.

На защиту выносится:

1. Термодинамическое описание электродного потенциала металлсодержащих редокситов, основанное на рассмотрении совместно протекающих электронои ионообменных процессов.

2. Механизм реализации устойчивого электродного потенциала медьсодержащих редокситов.

Теоретическая значимость работы. Сформированы представления об электродном потенциале металлионитных структур и механизме его стабилизации с учетом процессов электронного и ионного обменадано термодинамическое описание.

Практическая значимость работы. Результаты исследований могут быть использованы при синтезе новых химически активных металлсодержащих полимерных материалов и создании твердоконтактных ионселективных электродов и сенсоров.

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 15 работ, в том числе 2 работы в центральной печати.

Структура работы. Работа состоит из введения, 5 глав основного текста, выводов, списка 125 использованных источников литературыизложена на 139 страницах и содержит 28 рисунков и 9 таблиц.

Плановый характер работы. Работа поддержана Конкурсным центром фундаментального естествознания по теме «Физикохимия металлсодержащих 9 редокситов» (грант № 97−0-9.3−44) и Министерством образования РФ по теме «Термодинамика и кинетика электрохимических процессов на металлах, интерметаллидах и металл-ионитах» (тем. план ВГУ, 1997;2002 гг.)

Апробация работы. Результаты работы докладывались на следующих конференциях: VIII Всероссийской конференции «Физико-химические основы и практическое применение ионообменных процессов» (Воронеж. 1996), Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов. 1997), Tenth Symposium on Separation Science and Technology for Energy Applications. (Gatlinburg 1997), Всероссийском симпозиуме по теории и практике хроматографии и электрофореза (Москва. 1998), Third International Congress «Water: Ecology and Technology» «Ecwatech-98» (Moscow. 1998), Всероссийской научно-технической конференции «Рациональное использование ресурсного потенциала в агролесном комплексе» (Воронеж. 1998), VI Региональной конференции «Проблемы химии и химической технологии» (Воронеж. 1998), 7-ом Международном Фрумкинском симпозиуме «Фундаментальная электрохимия и электрохимическая технология» (Москва. 2000), Международной конференции «Мембранные и сорбционные процессы» (Краснодар. 2000).

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Синтезированы медьсодержащие редокситы с различным содержанием дисперсной меди и ее пространственным распределением на макропористых ионитовых основах: катионите КУ-23−15/100 С и анионите АВ-17−2П. Определены физико-химические характеристики синтезированных и промышленных редокситов. Методом сканирующей электронной микроскопии показано, что объемно распределенная дисперсная медь в редоксите находится в виде нанои микроразмерных кристаллов, разделенных полимерным носителем.

2. Стационарный потенциал медьсодержащего редоксита на катионитовой основе сдвигается в сторону отрицательных значений по сравнению с потенциалом компактной меди. Величина смещения потенциала находится в зависимости от концентрации ионов меди (И) в деаэрированных растворах 0,01−1,0 М Си804 и наличия фона 0,05 М Н2804. В концентрированных л растворах при содержании металлической меди в редоксите 9,4 мг-экв/см величина сдвига потенциала составляет — 0,006 -т- - 0,013 В, а в разбавленныхдостигает — 0,055 В. В отличие от потенциала ультрадисперсной меди потенциал медьсодержащего редоксита в концентрированных растворах не достигает значений потенциала компактной меди, что указывает на определенное воздействие ионообменной полимерной матрицы.

3. Стационарное значение электродного потенциала и неизменность концентрации раствора дают основание полагать, что в системе медьсодержащий редоксит на катионитовой основе — раствор реализуется локальное равновесие между ионами меди (II) и кристаллами ультрадисперсной меди, находящимися в порах и на поверхности зерен редоксита. Термодинамический расчет, в основу которого положена зависимость химического потенциала от радиуса кривизны поверхности кристаллов, показал, что одной из причин сдвига электродного потенциала металлсодержащего редоксита в сторону отрицательных значений является ультрадисперсное состояние металла.

4. Низкое содержание и равномерное распределение металлического компонента обеспечивают его высоко дисперсное состояние в редоксите. В результате снижения содержания меди с 9,4 до 1,4 мг-экв/см сдвиг потенциала по отношению к потенциалу компактной меди возрос от — 0,055 В до — 0,075 В. При переходе от поверхностного к объемному распределению меди по зерну редоксита смещение потенциала изменяется от — 0,030 В до — 0,075 В. Вследствие снижения вероятности самопроизвольной перекристаллизации и агрегации ионообменной носитель выступает в качестве стабилизатора ультрадисперсного состояния металла. Это способствует поддержанию высокой химической активности реакционных металлических центров и равнодоступности реагента к ним, что подтверждается данными по скорости восстановительной сорбции дикислорода из воды.

5, Изотермы сорбции показывают, что имеет место эквивалентная и сверхэквивалентная сорбция ионов меди, присутствующих в редоксите в виде аквакомплексов, обнаруженных методом инфракрасной спектроскопии. По изотермам сорбции рассчитана эффективная активность ионов меди (II) и водорода в редоксите и катионообменной основе, найдены константы сорбционного равновесия. Вклад ионообменной составляющей в межфазное распределение ионов на редоксите значительно ниже, чем на ионитовой основе, о чем свидетельствуют константы сорбционного равновесия. Дополнительное воздействие оказывают процессы растворения-перекристаллизации и адсорбции ионов на дисперсной меди.

6. По данным об активностях ионов меди во внешнем и внутреннем растворах рассчитан вклад сорбционной составляющей в смещение потенциала медьсодержащего редоксита. Он имеет положительное значение, изменяющееся в пределах 0,030 ч- 0,091 В для редоксита в исследуемом интервале концентраций ионов меди (0,01 — 1,0 М Си804). С учетом числовых значений сорбционной составляющей показано, что электродный потенциал медьсодержащего редоксита смещается от теоретического значения потенциала ион-металлической системы в положительном направлении.

7. Предложено уравнение для равновесного электродного потенциала медьсодержащего редоксита на катионообменной основе, учитывающее влияние дисперсности металлического компонента и сорбционные свойства ионообменного носителя. Показано, что состояние сорбционного равновесия Н" - Си2+ сказывается на величине электродного потенциала через его сорбционную составляющую. Электродный потенциал определяется компромиссным воздействием двух противоположных факторов: активности металлического компонента, с одной стороны, и сорбционной составляющей, характеризующей распределение противоионов меди и водорода между редокситом и раствором, с другой. Найденная теоретическая зависимость электродного потенциала медьсодержащего редоксита от активности ионов меди в растворе удовлетворительно описывает экспериментальные данные в области концентрированных растворов, соответствующих сверхэквивалентной сорбции.

8. Разработаны теоретические подходы для реализации устойчивого электродного потенциала металлсодержащих редокситов с высокой реакционной способностью металлического компонента: использование пористой полимерной матрицы для равномерного пространственного распределения адсорбированных микрокристаллов медииспользование

Показать весь текст

Список литературы

  1. И.Д. Современное состояние проблемы «ультрадисперсные системы» /В кн.: Физикохимия ультрадисперсных систем. М.: Наука, 1987.-С. 5−10.
  2. Hulteen J С., Menon V.P., Martin С R. Template preparation of nanoelectrode ensembles: Achieving the «pure-radial' electrochemical-response limiting case //J. Chem. Soc. Faraday Trans.- 1996.- №.92.- C.4029−4032.
  3. Preparation of covalently modified organic-inorganic composite nanoparticles and their inferfacial electron transfer researches / X. Zhang, S. Du, Y. Chen et al. //Thin Solid Films.- 1998.- P.563−567.
  4. A.M., Петрий O.A., Цирлина Г. А. Наноэлектрохимия и нанотехнология //Рос. хим. журн.- 1994.- Т.38, № 6.- С.24−33.
  5. Klabunde K.J. Free Atoms, Clusters and Nanoscale Particles. N.Y., 1994.-311p.
  6. Ю.И. Кластеры и малые частицы.- М.: Наука, 1986. -367 с.
  7. Г. Б. Криохимия наночастиц металлов //Вестн. Моск. ун-та.- 1999.-Т.40, № 5.- С.312−322.
  8. И.Д., Трусов Л. И., Чижик С. П. Ультрадисперсные металлические среды.- М.: Атомиздат, 1977.- 264 с.
  9. Исследование микромагнетизма и перемагничивания наночастиц Ni с помощью магнитного силового микроскопа /А.А. Бухарев, Д. В. Овчинников, Н. И. Нургазизов и др. //ФТТ, — 1998.- Т.40, вып 7.- С.1277−1281.
  10. Сканирующая силовая микроскопия каталитических частиц никеля, полученных из углеродных нанотруб /А.А. Бухарев, Е. Ф. Куковицкий, Д. В. Овчинников и др.//ФТТ.- 1997.- Т.39, вып. 11.- С.2065−2069.
  11. С.Н. Полимерные нанокомпозиты //Природа.- 2000.- № 7.- С.22−30.
  12. Т.Н., Свиридов В. В. Электронномикроскопическое исследование физического проявления серебряным и меднымпроявителями частиц серебра, полученных разными способами //Журн. научн. и прикл. фотогр. и кинематогр.- 1973.- Т. 18, № 1.- С.55−57.
  13. O.A., Васина С. Я., Серопегин Ю. Д. Спилловер водорода на платино-циркониевых сплавах и возможность его использования в электрокатализе//Электрохимия.- 1995.- Т.31, № 12.-С.1378−1383.
  14. М.Х. Ультрадисперсное структурное состояние металлических сплавов и соединений и его влияние на фазовые превращения и свойства.-М., 1999. 245с.
  15. Ю.В. От атомов к кластерам /В кн.: Физикохимия ультрадисперсных систем. — М.: Наука, 1987.- С. 21−25.
  16. И. В. Нанокристаллические металлические материалы //Соровский образов, журн.- 1998.- № 1.- С. 103−106.
  17. Вережинская P. JL, Буркат Т. М., Пак В. Н. Синтез и свойства металлического серебра в пористом стекле //ЖОХ.- 2000.- Т.70, вып.З.-С.403−407.
  18. Вережинская P. JL, Буркат Т. М., Пак В. Н., Рычгорский В. В. Характер распределения серебра в пористом стекле по данным измерения электропроводности //Физика и химия стекла.- 1999, — Т.25, № 6.- С.688−692.
  19. Биокатализ: История моделирования опыта живой природы /Березин И.В., Кузнецов В. И., Варфоломеев С. Д. и др.- М.:Наука, 1984.- 344с.
  20. А. В. Электроноионообменники.- JL: Химия, 1972.- 128с.
  21. Т. А., Николаев Н. И. Кинетика и динамика процессов в редокситах. -М.: Химия, 1982.- 144 с.
  22. Е. Е., Мухитдинова Б. А. Редокс-иониты.- Алма-Ата: Наука, 1983.- 288 с.
  23. Иониты в химической технологии /Под ред. Б. П. Никольского и П. Е. Романкова. Л.: Химия, 1982.- 416с.
  24. Г. Д., Кун К.А. Окислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры).-Л.: Химия, 1967. 272с.
  25. Sansoni В. Redoxaustauscher (Redoxite und Redox-Ionenaustauscher) //Chem. Techn.- 1958.- Bd. 10, № 10.- S.580−583.
  26. Manecke G. Electronenaustauscher //Z. Elektrochem.- 1953.- Bd.57, № 3.-S. 189−194.
  27. Ф. Иониты. Основы ионного обмена. -М.: Иностр. лит., 1962.490 с.
  28. К. М. Химически активные полимеры и их классификация /В кн. Химически активные полимеры и их применение. Л.: Химия, 1969.- С.5−16.
  29. Оксредметрия /Под ред. Б. П. Никольского, В. В. Пальчевского.- Л.: Химия, 1975, — 304с.
  30. K.M., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты (комплекситы). -М.: Химия, 1980.- 336с.
  31. Иониты: Каталог /Отд-ние НИИЭТ хим.- Черкассы, 1975.- 36с.
  32. A.c. 401 684 СССР. Способ получения электронообменника /Знаменский Ю.П., Давыдова Г. М.
  33. A.A. Сорбенты и хроматографические носители: Справ.- М.: Химия, 1972.- 320с.
  34. A.c. 66 054 СССР. Способ деаэрации воды /Прохоров Ф.Г., Янковский К.А.
  35. Mills G.F., Dickinson B.N. Oxigen removal from water by ammine exchange resins /And. and Eng. Chem. -1949.- V41, № 12.- P.2842.
  36. Luttinger Z., Cassidy H. G. Electron-exchange behavior of hydrophilic hydroduinone copolimers //J. Polym. Sei.- 1956.- Vol.20, № 96.- P.417−423.
  37. А. В., Лиогобъкий Е. И., Берлин А. А. Окислительно-восстановительные потенциалы и электроноионообменные свойства некоторых полиариленхинонов //Изв. АН СССР.- 1964.- N4.- С.593−600.
  38. Gregor Н., Beltzer М. Pyrogallol Redox Polymers //J. Polym. Sei.- 1961.-Vol.53, № 158.- P. 125−129.
  39. Кип K. A. Macroretucular redox polymers. 2. Further synthesis and properties of some redox polymers //J. Polym. Sei.- 1966.- Part A-l.- Vol.4, № 4.- P.847−857.
  40. B.H., Дзязько Ю. С., Каздобин K.A. Сорбция катионов цветных металлов сорбентами на основе фосфата титана в условиях наложения электрического поля //Укр.хим.журн.- 1996.- Т.62, № 3.- С. 18−21.
  41. И.В., Корыстин П. В., Щербинская И. С. Некоторые вопросы получения и исследования медьсодержащих электроноионообменников //Теория и практика сорбционных процессов.- Воронеж- ВГУ, 1971. вып. 5.-С. 149−153.
  42. А.И., Молодкина Е. Б., Полукаров Ю. М. Начальные стадии электрокристаллизации меди на платине. Влияние ионов одновалентной меди при низких перенапряжениях //Электрохимия.- 1997.- Т. ЗЗ, № 3.-С.320−326.
  43. А.И., Молодкина Е. Б., Полукаров Ю. М. Начальные стадии электрокристаллизации меди на платине. Влияние концентрации серной кислоты //Электрохимия.- 1997.- Т. ЗЗ, № 3.- С.963−974.
  44. Э. Ионообменные разделения в аналитической химии.- М.: Химия, 1966. -416с.
  45. А. О термодинамических аспектах стабильности растворов химического осаждения металлов //Электрохимия.- 1978.- Т.14, № 11.-С. 1770−1773.
  46. А.И., Шеберстов В. И. Связь между размерами серебряной частицы и возможностью ее фотографического проявления //Журн. научн. и прикл. фотогр. и кинематогр.- 1983.- Т.28, № 1.- С.7−15.
  47. О.М. Термодинамика в физической химии.- М.: Высш.шк., 1991.-319с.
  48. АдамсонА.А. Физическая химия поверхностей.- М.: Мир, 1979.- 568с.
  49. А.И. Термодинамика поверхностных явлений. -Л.: Химия, 1960.-179с.
  50. Т.И., Цанава Б. В. О потенциале свежеобразованной поверхности меди //Электрохимия.- 1981.- Т. 17, № 6.- С.907−911.
  51. В.Ю., Маршаков И. К. Обратимые электродные потенциалы и поляризуемость твердых растворов на основе меди //Защита металлов.-1990.- Т.26, № 3.- С.355−360.
  52. И.М. Равновесный потенциал элетрода первого рода и структура поверхности металла //Электрохимия.- 1981.- Т. 17, № 12.- С. 1790−1798.
  53. Pajkossy Т., Nyikos L. Electrochemistry of rough (fractal) electrodes //Bulg. Chem. Commun.- 1994.- V.27, № 3−4.- P.509−514.
  54. B.M., Иксанов Б. А., Толстая M.A., Хохлачева Н. М. Электродный потенциал и коррозия ультрадисперсного металла в растворе собственных ионов //Защита металлов.- 1984.- Т.20, № 4.- С.565−574.
  55. Взаимосвязь окислительно-восстановительных и кислотно-основных свойств редокситов /Б.П. Никольский, А. А. Пендин, В. В. Пальчевский и др.//Электрохимия. -1971.-Т.7, № 3.- С.427−432.
  56. Manecke G. Synthesis, electrochemistry and application of some oxidation-reduction polymers //Charged Gels and Membrans. Pt.2.-Dordrecht-Boston, 1976.- P.173−233.
  57. Manecke G. Elektronenaustauscher (Redox-Harze). 2. Potentiometrische Titration//Z. Elektrochem.- 1954.-Vol.58, № 6, — S.369.
  58. Cassidy H.G. Electron-transfer polymers (oxidation-reduction polymers) //J.Polym.Sci., Macromol. Revs.- 1972.-V.6.- P. l-58.
  59. Пленки ионного комплексного соединения поли (бириенвиологена) и анионного амфифила: зависимость их структуры от концентрации соли и электрохимия пленок /М. Озаки, О. Хатозаки, Т. Тацума и др. //Электрохимия.- 1995,-Т.31, № 9.-С.972−975.
  60. Влияние природы и степени допирования электроактивного полимерного электрода на кинетику электрохимических реакций на границе полимер/раствор /В.Е. Казаринов, Е. Ю. Писаревская, Е. В. Овсянникова и др. //Электрохимия.- 1991.- Т.31, № 9.- С.954−961.
  61. М.А., Вьей Э., Хайнце Ю. Ионный обмен между электроно-проводящей полимерной пленкой и раствором при циклической вольтаммерии //Электрохимия.- 1995.- Т.31, № 10.- С.1112−1121.
  62. Т., Усуи А., Осака Т. Электрохимическое поведение электроактивной композитной пленки полипиррол/полистирол-сульфонат //Электрохимия.- 1995.- Т.31, № 9.- С.967−971.
  63. Redepenning J., Tunison Н.М., Finklea H.O. Influence of Donnan potentials on apparent with attached pentaamminepyridineruthenium redox centers //Langmuir.- 1993.- T.9, № 5.- C. 1404−1407.
  64. Soloway S., Schwartz L. Unique Electron Exchange Polymer //Sci.- 1955.-V.121, № 3151.- P.730−732.
  65. Твердоконтактные электроды со стабилизирующей редокс-системой: закономерности, определяющие потенциал на границе с внутренним токоотводом /O.K. Стефанова, Н. В. Рождественская, Б. А. Мухитдинова и др. //Электрохимия.- 1990.- Т.26, вып.8.- С.976−983.
  66. Robinson I.D., Fernandez-Rofojo М., Cassidy H.G. Electron Exchange Polymers. XI. Oxidation Potentials and Spectra of Water-Soluble Hydroquinones and Polymeric Hydroquinones //J.Polym.Sci.- 1959.- V.39, № 135.-P.-47−61.
  67. Сравнительные исследования редокситов фентиазинового типа /В.В. Пальчевский, Р. А. Абакумова, И. И. Шамолина и др //Журн.прикл.химии,-1976.- Т.49, № 1.-С. 166−169.
  68. К.А., Беляков В.Н, Дзязько Ю. С. О потенциале платинового электрода в слое ионообменных материалов. //Укр.хим.журн.- 1998.- Т. 64, № 7.- С. 22.-26.
  69. Li Y.J., Zhang W.B., Dong S.J. Cupric hexacyanoferrate colloid doped polypyrrole film-modified electrode //Electroanalysis.- 1993.- T.5, № 5−6.-C.431−436.
  70. Michalska A., Lewenstam A., Ivaska A., Hulanicki A. Study of polypyrrole film as redox electrode //Electroanalysis.- 1993.- T.5, № 3. -C.261−263.
  71. Albagli D., Wrighton M.S. Hydrophobic effects in surface-confined decaalkylferrocene redox polymers //Langmuir.- 1993.- T9, № 7, — C.1893−1897.
  72. Vorotyntsev M.A., Duiknin L.I., Levi M.D. Modelling the impedance properties of electrodes coated with electroactive polymer films //J. Elektroanalyt. Chem.-1992.-V.332. -P.213−221.
  73. Н.Д., Иванов C.B. Электрохимические бифункциональные системы//Успехи химии.- 1993. -Т.62, № 10.- С. 963.
  74. Я.М., Алексеев Ю. В. Теория самосогласования кинетики процессов со структурой электрического поля и характеристиками переходных слоев в системе пассивный металл-электролит //Защита металлов.- 1997.- Т. ЗЗ, № 1.- С.5−18.
  75. А.И. Стабилизация потенциала твердоконтактных ПАВ-сенсоров //Тез. Всероссийской конференции молодых ученых «Современныепроблемы теоретической и экспериментальной химии».- Саратов, 25−26 июня 1997.- С.203−204.
  76. A.c. 1 040 400 СССР. Состав промежуточного слоя ионоселективного электрода с твердым контактом /З.С. Алагова, O.K. Стефанова, Н. П. Шевченко, Е. А. Матерова, Т. А. Кравченко.
  77. Н. Мембранные электроды.- Л.: Химия, 1979.- 360с.
  78. .П., Матерова Е. А. Ионоселективные электроды.- Л.: Химия, 1980.-240с
  79. A.A., Тихонов К. И., Шошина И. А. Теоретическая электрохимия.-Л.: Химия, 1981.-424с.
  80. Иониты: Каталог. 2-е изд., перераб. и доп. /Отд-ние НИИЭТ хим.-Черкассы, 1980.- 32с.
  81. Технические Условия 113−12−128−83. Электроноионообменник ЭИ-21.
  82. А.Я., Кравченко Т. А., Александрова З. Ф., Кривнева Г. Г. Исследования редокситов. V. Механизм окисления медьсодержащих редокситов //ЖФХ.- 1977.- Т.51, № 9.- С.2319−2322.
  83. Практикум по прикладной электрохимии /Н.Г. Бахчисарайцьян, Ю. В. Борисоглебский, Т. К. Буркат и др.- Л.: Химия, 1990.- С. 304.
  84. Н.Г., Горбунов Г. В., Полянская Н. Л. Методы исследования ионитов.- М.: Химия, 1976.- 208с.
  85. Т.А. Практическое руководство по гравиметрии и титриметрии,-М.: МГУ, 1986.- 159с.
  86. И.В. Исследование процессов очистки производственных и сточных вод целлюлозно-бумажной промышленности с помощью ионитов и редокситов: Дис.. докт. техн. наук.- Л.: ЛТИ ЦБП, 1973.- 283 с.
  87. .В. Основы общей химии.- М.: Химия, 1974.- Т.2.- 688с.
  88. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии: Справ.- 6-е изд., перераб и доп.- М.: Химия, 1989.- 448с.
  89. А.Я., Маршаков И. К. Практикум по физической химии.- М.: Высшая школа, 1975.- 287с.
  90. В.Г., Рождественская З. Б., Сонгина О. А. Вольтамперометрия с минерально-угольным настовым электродом //Заводская лаборатория.-1969.- Т.35, № 7, — С.776−778.
  91. Х.З. Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз.- М.: Химия, 1972.- 282с.
  92. Р., Стоке Р. Растворы электролитов.- М.: Изд. Ин. лит., 1963.-646с.
  93. Дж. Н. Ионные равновесия.- JL: Химия, 1973.- 373с.
  94. Kolb D.M., Ullmann R., Zeigler J.C. Electrochemical nanostructuring //Electrochim. Acta.- 1998.- V.43, № 19−20.- P.2751−2760.
  95. .П. Теория стеклянного электрода: 1. /В сб.: Академик Б. П. Никольский. Жизнь. Труды. Школа /Под ред. А. А. Белюстина и Ф. А. Белинской.- СПб.: Изд-во С.-Петерб. ун-та, 2000.- 296с.
  96. .П., Шульц М. М., Белюстин А. А. Современное состояние теории стеклянного электрода //Бейтс Р. Определение рН: Теория и практика /Пер. с англ. 2-е изд., испр.- под ред. Б. П. Никольского и М. М. Шульца.-Л.: Химия, 1972.- С.302−319.
  97. И.В., Соцкая Н. В., Кравченко Т. А. Электропроводность металлсодержащих редокситов //Электрохимия. 1993. Т.29, № 9. С. 10 631 072.
  98. Электропроводящие полимерные материалы /В.Е. Гуль, Л. Н. Царский, Н. С. Майзель и др.- М.: Химия, 1968, — 248с.
  99. Справочник химика: В 7 томах. 2-е изд. /Отв. ред. Б. П. Никольский.- Л.: Химиздат, 1964.- Т.З.- 1008с.
  100. Я.А. Общая химия: Учебное пособие.- 2-е изд., перераб. и доп.- М.: Высшая школа, 1984.- 440с.
  101. Дж. Элементы /Пер. с англ. Е. А. Краснушкиной.- М.: Мир, 1983.-255с.
  102. Электрохимическое поведение редокситов. 1. Катодная поляризация медьсодержащих редокситов в растворе сульфата натрия в гальваностатическом режиме /А .Я. Шаталов, Т. А. Кравченко, Г. Г. Кривнева и др. //Электрохимия.- 1975.- Т. 12, № 4.- С.570−573.
  103. Н.Д. Теория коррозии и защиты металлов.- М.: Академия наук СССР, 1959.- 592с.
  104. Электронно-микроскопическое исследование устойчивости коллоидных частиц серебра в фиксирующих растворах /Е.А. Галашин, Е. П. Сенченков, Ю. В. Федоров и др. //Журн. научн. и прикл. фотогр. и кинематогр.- 1983.-Т.28, № 1.- С.67−70.
  105. Химическое осаждение металлов из водных растворов /Под ред. Свиридов В. В. и др.- Минск: Университетское, 1987.- 269с.
  106. В.Н., Рахманов С. К., Браницкий Г. А. О стабилизации фотографической чувствительности напыленных пленочных слоев на основе иодида свинца с физическим проявлением //Журн. научн. и прикл. фотогр. и кинематогр.- 1983.- Т.28, № 1.- С.35−37.
  107. Эволюция примесных кластеров и фотографическая чувствительность /В.П. Олешко, Р. Х. Гиджбельс, В. М. Белоус и др. //Журн. научн. и прикл. фотогр. и кинематогр.- 2000.- Т.45, № 2.- С. 1−11.
  108. НО. Бобринская Г. А., Кравченко Т. А., Шаталов А. Я. Восстановительная способность и коррозионная стойкость медьсодержащих редокситов //Журн. прикл. химии.- 1977.- Т.50, № 10.- С.2278−2283.
  109. Ю.М., Мещерский H.A., Коровина О. В. Водоподготовка энергообъектов низкого и среднего давления.- М.: Энергоатомиздат, 1990.250 с.
  110. Ней Л.И., Хеллат К. Э. Метод Винклера как основа для создания методики проверки анализаторов растворенного кислорода //Материалы конференции молодых ученых химического факультета.- М.: МГУ. 168с.
  111. A.A., Муликовская Е. П., Соколов И. Ю. Методы анализа сточных вод.- М.: Недра, 1970, — 250с.
  112. В.А., Шерман Э. Э. Модификация метода Винклера для определения растворенного кислорода в малых объемах жидкости / В кн.: Роль микроорганизмов в образовании железо-марганцевых озерных руд.-М.: Наука, 1964.- С.81−85.
  113. В.И. Физика и химия твердого тела: Учеб. пособие.- М.: Металлургия, 1995.- Т.2.- 320с.
  114. Окислительно-восстановительные процессы в системе твердый редоксит-раствор. II. Окисление редокс-волокон и зерен /Л.А. Шинкевич, В. Г. Задорожний, Т. А. Кравченко и др. //ЖФХ, — 1986, — Т.60, № 10, — С.2601−2604.
  115. Ibrahim S.K., Pickett С, Sudbrake С. Peptide derivatised poly (pyrrole) modified electrodes with build-in ion-exchange functions //J. Electroanal. Chem.- 1995, — T.387, N1−2.- C. 139−142.
  116. В.А., Чикин Г. А., Селеменев В. Ф. Инфракрасная спектроскопия ионообменных материалов.-Воронеж: ВГУ, 1989.- 200с.
  117. Л. Инфракрасные спектры адсорбционных молекул.- М.: Мир, 1969.- 514с.
  118. К. Инфракрасная спектроскопия и строение органических соединений.-М.: Мир, 1987.- 188с.
  119. К. ИК-спектры и спектры KP неорганических и координационных соединений.- М.: Мир, 1991.- 563с.139
  120. B.C., Бычкова В. А. Ионообменные равновесия в многокомпонентных системах.- Минск: Наука и техника, 1988.- 360с.
  121. Ю.А., Пасечник В. А. Равновесие и кинетика ионного обмена.- JI: Химия, 1970.- 336 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!