Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

(Cо) полимеризация и термические превращения металлосодержащих мономеров как путь создания металлополимеров и нанокомпозитов

Диссертация: (Cо) полимеризация и термические превращения металлосодержащих мономеров как путь создания металлополимеров и нанокомпозитов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Магнитные наночастицы представляют интерес' как в теоретическом плане, так и в практическом, что обусловлено их необычными физическими и химическими свойствами, связанные с проявлением квантовых размерных эффектов. Вместе с тем, металлосодержащие наночастицы склонны к агломерации, вследствие чего происходит потеря их уникальных свойств. Существенным недостатком наночастиц d-металлов является… Читать ещё >

(Cо) полимеризация и термические превращения металлосодержащих мономеров как путь создания металлополимеров и нанокомпозитов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Список принятых сокращений

Глава 1. Синтез и строение металлосодержащих мономеров с М-О связью ковалентного, ионного и донорно-акцепторного типов

1.1. Получение, состав и строение металлосодержащих мономеров dэлементов IV -группы с-типа.

1.1.1. Алкоксипроизводные Ti (IV) с непредельными лигандами.

1.1.2. Оптически активные Тл (1У)-содержащие мономеры.

1.1.3. Гетеролигандные производные Zr (IV) и Hf (IV) с непредельными алкокси (ацидо) группами

1.2. Непредельные карбоксилаты ^/-элементов: получение и характеристика.

1.2.1. (Мет)акрилаты металлов.48,

1.2.2. Непредельные дикарбоксилаты металлов.

1.2.3. Непредельные ц-оксо полиядерные карбоксилаты Fe (III), Cr (III), V (III).

1.3. Состав и молекулярная структура акриламидных комплексов нитратов ^/-элементов.

1.4. Реакционная способности кратной связи сопряженной с атомом металла в реакции гидрирования.

Глава 2. Гомо- и сополимеризация металлосодержащих мономеров как способ получения структурно-однородных макромолекулярных комплексов.

2.1. Кинетические и стереохимические эффекты радикальной полимеризации металлосодержащих мономеров.

2.1.1. Радикальная гомополимеризация Т1(1У)-содержащих мономеров.

2.1.2. Жидкофазная радикальная гомополимеризация (мет)акрилатов dэлементов.

2.1.3. Стереорегулирование в ходе радикальной полимеризации металлосодержащих мономеров.

2.2. Радикальная сополимеризация металлосодержащих мономеров.

2.2.1. Сополимеризация (мет)акрилатов металлов с традиционными мономерами.

2.2.2. Сополимеризация гетерометаллических металлосодержащих мономеров.

2.2.3. Сополимеризация малеината и гидромалеината кобальта (П) со стиролом.

2.3. Фронтальная полимеризация акриламидных комплексов нитратов металлов.

2.3.1. Структурные и теплофизические аспекты.

2.3.2. О механизме фронтальной полимеризации металлосодержащих мономеров.

2.3.3. Термодинамические свойства и характеристики полимеризации акриламидного комплекса нитрата Co (II).

2.3.4. Сополимеризация акриламидного комплекса нитрата Co (II) с малеиновой кислотой во фронтальном режиме.

Глава 3. Термические превращения металлосодержащих мономеров в твердой фазе как полимер-опосредованный синтез металлополимерных нанокомпозитов.

3.1. Кинетические закономерности термолиза металлосодержащих мономеров.

3.1.1. Основные макростадии термических превращений металлосодержащих мономеров.

3.1.2. Состав газообразных и твердофазных продуктов термолиза

3.1.3. Кинетические схемы и реакции термических превращений металлосодержащих мономеров.

3.1.4. Термические превращения Ni (II) — содержащих прекурсоров различной природы.

3.2. Эволюционные превращения в ходе термолиза непредельных ц-оксо карбоксилатов Fe (III) как моделей центров зародышеобразования .198 3.5. Компьютерное моделирование зарождения и роста наночастиц металлов в полимерных средах.

Глава 4. Молекулярная и структурная организация получаемых металло (со)полимеров и нанокомпозитов.

4.1. Состав и строение металло (со)полимеров.

4.1.1. Физико-химические и молекулярно-массовые характеристики.

4.1.2. Валентное состояние и координация ^/-металлов в полимерной цепи.

4.2. Ионные агрегации и мультиплеты.

4.2.1. Взаимное влияние атомов в металлополимерной цепи.

4.2.2. Ионные агрегации в металло (со)полимерах.

4.3. Основные типы разнозвенности в металло (со)полимерах.

4.4. Морфологическая характеристика твердофазных продуктов термолиза металлосодержащих мономеров и структура «ядро-оболочка».

4.4.1. Морфологические характеристики непредельных карбоксилатов металлов.

4.4.2. Эволюция морфологии непредельных карбоксилатов металлов в ходе термических превращений.

4.4.3. Микроструктура металлополимерных нанокомпозитов.

Глава 5. Свойства и некоторые области применения металло (со)полимеров и нанокомпозитов на их основе.

5.1. Улучшение свойств полимерных материалов, основанное на сшивающем действии мономерных и полимерных солей.

5.1.1 Термомеханические свойства и термическое поведение металлосодержащих (со)полимеров.

5.1.2. Сшивающее действие металлосодержащих мономерных и полимерных солей.

5.1.3. Гафнийсодержащие полимеры как предшественники жаростойких нанокомпозитных покрытий.

5.2. Сорбционные свойства металлосополимеров.

5.3. Магнитные свойства металлополимерных нанокомпозитов.

5.3.1. Магнитные нанокомпозиты на основе карбоксилатов й?-металлов.

5.3.2. Магнитные нанокомпозиты на основе акриламидных комплексов нитратов металлов.

5.4. Каталитические свойства металлополимеров и нанокомпозитов.

5.4.1. Каталитическое окисление циклогексена кислородом воздуха.

5.4.2. Каталитическое разложение пероксида водорода.

5.4.3. Полимер-иммобилизованные наночастицы Pd на неорганическом носителе — строение и каталитические свойства.

Выводы.

Создание полимерных материалов, содержащих в своем составе химически связанные металлы активно развивается на стыке металло органической, координационной и химии высокомолекулярных соединений. Это обусловлено практической ценностью металлосодержащих полимеров, обладающих целым рядом уникальных свойств: высокой каталитической активностью, необычными магнитными, электрофизическими свойствами, биологической активностью и др. В последние годы интерес к металлополимерам заметно возрос благодаря возможности получать на их основе перспективные нанокомпозитные материалы.

В настоящее время существуют три основных способа получения металлосодержащих полимеров. Это — взаимодействие соединений металлов с линейными функционализованными полимерами, при котором не затрагивается основная полимерная цепь (т.н. реакции полимераналогичных превращений — I), металлополимеры, получаемые поликонденсацией соответствующих прекурсоров, при которых ион металла встраивается в основную цепь и его удаление из нее сопровождается коллапсом полимера (II), и, наконец, недавно развитый метод — полимеризация и сополимеризация металлосодержащих мономеров (III).

Iсн2-сн-сн2-сн-снг-сн~ + мхп —~ сн:-сн-сн2-сн-сн2-сн~.

I I I I I I.

L L L 1у li 1 мхп.

II HL-R-LII + MXn «~ L-R-L-NC&w w2ri.X. ш СН2=СН Инициирование ~ СН2-СН ~ Z.

МХц.т MXn-m.

Как правило, традиционные способы получения макромолекулярных металлокомплексов является многостадийными и трудоемкими [1, 2]. Они почти во всех случаях включают стадии функционализации полимера, взаимодействия этого полимера с металлокомплексами (МХП) и удаления несвязанных реагентов. Иногда вместо полимера дополнительной функционализации подвергают металлокомплекс, а затем присоединяют его к полимеру, либо используют укороченную схему, совмещая стадии функционализации металлокомплекса и его связывания с полимером.

Третье направление — полимеризационные превращения металлосодержащих мономеров (МСМ) — было сформировано и получило свое развитие в 80−90-х годах в Институте проблем химической физики РАН (научная школа А.Д. Помогайло), включая исследования и автора, ключевые результаты которых отражены в настоящей диссертации. Следует отметить, что проблемам синтеза и перспективам металлорганических полимеров уделялось большое внимание в работах школ В. В Коршака, В. А. Кабанова, М. М. Котона, Н. А. Платэ и др. За рубежом это направление получило развитие благодаря работам Ch. Pittman, Ch. Carraher, J. Sheets, E. Tsuchida, Z. Woijtczak, U. Schubert, G. Kickelbick и др. По определению, данному в монографии [3], к металлосодержащим мономерам относятся соединения металла, в лигандном окружении которого имеется хотя бы одна группировка с кратной связью, способная к полимеризационным превращениям. Поскольку МСМ представляют собой особый тип элементоорганических соединений, их классификация учитывает, в первую очередь, тип связи металла с органической частью мономера. По этому принципу среди МСМ выделяют следующие основные типы: мономеры с ковалентной, ионной, донорно-акцепторной и тс-связью [3]. К моменту постановки настоящей работы сведения по полимеризационным превращениям металлосодержащих мономеров были немногочисленны, исключение лишь составляли производные ферроцена и другие металлоценовые соединения [4], в дальнейшем основное внимание получили металлополимеры конденсационного типа [5]. Основополагающее значение имели работы, касающиеся полимеризации ионизующихся мономеров. Для анализа особенностей их полимеризации может быть применена гипотеза о кинетической роли ионных пар при радикальной полимеризации таких мономеров, в обобщенном виде сформулированная и развитая в монографии [6]. Согласно ей, в щелочной области рН скорость роста цепей определяется только ростом на макрорадикалах с концевой ионной парой. Наблюдаемые кинетические эффекты объясняются с позиций изменения эффективной реакционной способности макрорадикалов: растущие ионизованные макрорадикалы представляют собой разделенные ионные пары или ионные ассоциаты. В рамках этих представлений при полимеризации металлосодержащих мономеров катиону металла, вероятно, может быть отведена роль противоиона, природа которого (величина заряда, электростатический и кристаллографический радиусы, сольватационная способность) влияет на стабильность ионных пар и на скорость реакции роста цепи, эти факторы соответственно влияют на реакционную способность при гомои сополимеризации и могут быть использованы для управления скоростью радикальной полимеризации. На ее скорость оказывают существенное влияние изменение параметров электростатического взаимодействия в системе растущий макроионионизованный мономер, такие эффекты, например, выявлены при полимеризации солей-металлов р-стиролсульфокислоты [7, 8]. Увеличение радиуса катиона приводит к уменьшению электростатического отталкивания между мономером и растущим макрорадикалом, следствием чего и является увеличение константы реакции роста. Радикальная полимеризация солей непредельных карбоновых кислот на основе dметаллов может осложняться окислительно-восстановительными превращениями с участием ионов металла. Этому способствует наличие цепи сопряжения, причем в случае длинной копланарной системы 7Г-электронов рост цепи протекает только после полного восстановления иона металла [9].

Наиболее близко фундаментальные проблемы полимеризационных превращений металлосодержащих мономеров связаны с комплексно-радикальной полимеризацией [10] неионогенных мономеров при добавлении в систему специальных соединений, способных образовывать комплексы различных типов с компонентами реагирующей среды. При рассмотрении механизма такой реакции учитываются взаимодействия с образованием донорно-акцепторных комплексов мономеров или радикалов при участии тг-электронов или неспаренного р-электрона, образование комплексов с участием функциональных групп в мономере и радикале за счет водородных связей и др. Формирование комплексно-связанных мономеров и радикалов, как правило, оказывает ускоряющее влияние на скорости роста, а также не исключается их роль в реакциях инициирования, передачи и обрыва цепи. В этой связи, металлосодержащие мономеры представляются удобными модельными системами для изучения закономерностей роста цепи при радикальной полимеризации, поскольку уже содержат в своем составе химически связанный атом металла, способный к координационному взаимодействию с макрорадикалом и другими компонентами реакционной системы. Это важно и интересно в плане развития теоретических основ управления стадией роста полимерной цепи.

Реакции сополимеризации предоставляют дополнительные возможности для изучения статистических процессов и факторов, влияющих на реакционную способность кратной связи таких металлокомплексов. В схеме О — е параметр О характеризует резонансную стабилизацию мономера в ходе сополимеризации, е — фактор, отражающий меру полярного заместителя при кратной связи. Так, увеличение параметра Q оловоорганических мономеров по сравнению с соответствующими алкилметакрилатами свидетельствует о влиянии группы S11R3 (обладающей сильным положительным индукционным эффектом) на> сопряжение кратной связи с карбонильной группой [11]. Чередование звеньев (значения констант относительной реакционноспособности,-образные кривые состава) вызвано отрицательной поляризацией* двойной связи за, счет индукционного влияния оловосодержащей группировки. Корреляция между электронной структурой и свойствами* МСМ, особенно способностью" кратной связик раскрытию — одна, из наиболее актуальных проблем в химии металломономеров.

К настоящему времени синтезированы металлополимеры практическиs со всеми> металлами^ и металлоидами, вместе с тем доля полимеров, полученных полимеризацией или сополимеризацией МСМ среди них невелика [12]. В первую очередь это связано^ с трудностями синтеза МСМ многих типов и их устойчивостью, особенно на стадии полимеризационных превращений, а также с немногочисленностью вновь получаемых МСМ, поскольку интересы исследователей, специализирующихся^ в сопредельных областях металлорганического> синтеза, координационной химии и полимеризационных процессов переплетаются сравнительно редко. Ранние работы похимии металлосодержащих мономеров обобщены в. монографиях [13−15] и обзорах [14″, 16, 17]. Однако в последние годы, были достигнуты существенные успехи в синтезе новых типов МСМих полимеризации, выявлены, новые области их применения, эти работы выполнены практически одновременно с исследованиями автора и подытожены в недавнем обзоре [18]. Отдельные представители непредельных карбоксилатов металлов и гибридные нанокомпозитные материалы на их основе рассмотрены в обзорах [19−21].

Для синтеза МСМ используют практически весь арсенал препаративной неорганической и металлоорганической химии, однако в ряде случаев для их получения требуется разработка специальных методик. В основе методов синтеза МСМ с а-связью М-С лежат реакции комплексов металлов с реактивами Нормана (RCH=CHMgX), Иоцича (RC^CMgX) и их производными, а также с ненасыщенными соединениями щелочных металлов. Это группа мономеров в силу различных причин до настоящего времени не нашла широкого применения для полимеризации. Большинство неудачных попыток получения металлополимеров из них обусловлены отщеплением гидрида металла:

Металлсодержащие мономеры, у которых лиганд, участвующий в полимеризационном процессе, связан с металлом прочной ковалентной связью М-О (реже связью M-N или M-S) более распространены, чем МСМ с а-связью М-С. Удобным методом их синтеза является взаимодействие алкоголятов переходных металлов с непредельными спиртами, гликолями или их соединениями со щелочными металлами. Одним из интересных методов синтеза МСМ с а-связью М-О является взаимодействие алкоксипроизводных металлов с енолизирующимися альдегидами и кетонами. Металлосодержащие мономеры с а-связями M-N (например, продукты взаимодействия галогенидов или алкоксидов металлов с аллили диаллиламином, амидами щелочных металлов и др.) и M-S пока не нашли широкого распространения в полимеризационной и практике. Наибольшую популярность среди МСМ ионного типа получили соли непредельных монои дикарбоновых кислот. Следует отметить, что ионная связь в чистом виде присутствует лишь в солях щелочных и щелочноземельных металлов, тогда как в МСМ на основе переходных металлов в ионную связь существенный вклад вносит су-составляющая. Основной метод получения МСМ ионного типа — взаимодействие металлов и их солей, (гидро)оксидов, (гидро)карбонатов и алкил (арил)производных с ненасыщенными монои дикарбоновыми кислотами, их солями и ангидридами. Наибольшее число работ посвящено синтезу МСМ на основе акриловой, метакриловой, фумаровой и малеиновой кислот. Такой подход уже сравнительно давно используется и для получения ионных МСМ на основе циклопентадиенильных производных Ti, Zr и V.

Формирование МСМ nv-типа происходит путем заполнения низких в энергетическом отношении вакантных б/-орбиталей (реже f) переходных металлов IVА-VII или VIII групп (v-кислоты) неподеленной парой электронов (п) гетероатомов непредельных лигандов, например, неподеленной парой атома N винилпиридинов (Vpy), винилпиразолов, бипиридилов, винилимидазолов, винилтриазолов и др. Как правило, комплексы имеют состав MXnL2 (М = Со, Ni, Zn, Ti, V, Pd, Си и др., L-лиганд, содержащий гетероатом с неподеленной парой электронов. Для таких МСМ важно определить по каким функциональным группам непредельного лиганда происходит комплексообразование иона металла и участвует ли в этом процессе экзоциклическая связь С=С. В литературе этот вопрос широко дискутируется, например, характер координации в молекуле металлокомплексов с акриламидом [22−24]. Поскольку акриламид является мультифункциональным лигандом (содержит С=0, NH2, С=С-группы), то, в принципе, его молекула может связываться с атомом металла самыми различными способами — монодентатно (а), через формирование хелатов (б) или мостиков (в) с участием всех функциональных групп: а) б).

Характеристике природы связи металл-лиганд в молекуле МСМ, его прочности, способности к ионизации в полимеризующихся средах уделяется явно мало внимания, хотя эти вопросы важны для оценки реакционноспособности металлосодержащих мономеров в их полимеризационных и термических превращениях. Имеются лишь сведения о природе и устойчивости связи металл-углерод (см., например, недавний обзор по расчетам методом аЪ inito устойчивости ст-связи М-С в комплексах переходных металлов [25]). Обращает на себя внимание тот факт, что отсутствует корреляция между энергией диссоциации различных связей в металлокомплексах и их реакционной способностью. Так, средняя энергия диссоциации ст-связи М-С в соединениях MRX"i (Мпереходный металл, Rалкильный радикал, Хгалоген) даже в наименее устойчивых алкильных производных переходных металлов сопоставима с энергией диссоциации связи М-Х (например, в Me3TiCl3 они составляют соответственно 264 и 343 кДж-моль-1), в то время как реакционная способность связи М-С во много раз превышает реакционную способность связи М-С1.

Следует отметить, что химия МСМ — динамически развивающаяся область, центр тяжести которой в последние годы смещается в сторону синтеза новых металлоорганических мономеров, хелатных [26−31] и кластерсодержащих [32−36]. Особенно активно прогрессирует химия полиядерных и гетерометаллических МСМ, чему способствуют успехи в создании новых гибридных полимер-неорганических материалов, в выявлении структуры ряда ферментативных систем и т. п.

Наиболее интенсивно исследуется радикальная полимеризация МСМ. Одна из трудностей на этом пути — выбор подходящего растворителя. Образующийся полимер часто выпадает в осадок уже при незначительных степенях превращения. По многим причинам кинетические исследования полимеризации таких мономеров весьма немногочисленные, а доведенные до уровня элементарных константпрактически отсутствуют. Среди важных проблем при полимеризации МСМ — выбор инициатора, так как МСМ влияют как на скорость распада инициатора, так и на скорость инициирования, часты случаи и химического взаимодействия МСМ с инициатором. Например, МСМ на основе алкоксидов Ti (IV) эффективно взаимодействуют с пероксидными инициаторами с образованием титанацилатов (см. [3]). Интересная особенность полимеризации еще одного металллорганического мономера -(триметилолово)алкилметакрилата [37] - передача цепи на оловоорганический мономер и на формирующийся полимер. Это обусловлено наличием подвижного атома водорода в а-положении к группеSn (CH3)3. Такая реакция сопровождается уменьшением скорости полимеризации, так как образовавшийся радикал не способен участвовать в реакции инициирования. Важно, что наличие атома металла в мономеренепременное условие протекания вырожденной передачи цепи, так как в «безметалльных» мономерах этого не происходит. Примеры взаимного влияния инициирующего ® или растущего радикала и металла мономера или полимера в рассматриваемых системах встречаются часто. На кинетику радикальной полимеризации солей непредельных кислот в ионизирующих средах существенное влияние оказывает природа катиона [38,39].

Первые исследования, в которых установлено ускоряющее влияние комплексообразующих добавок на радикальную полимеризацию традиционных мономеров, послужили отправным пунктом для изучения закономерностей полимеризации МСМ nv-imia. В ходе комплексно-радикальной полимеризации в присутствии МХП происходит формирование особого переходного состояния, при котором на одном атоме металла одновременно координируется как растущий радикал, так и молекула мономера. Результатом значительной делокализации неспаренного электрона в переходном комплексе является снижение Еа, повышение кр (увеличение скорости полимеризации). Действительно, комплексообразование винилпиридинов, например с ZnCb, приводит к существенному (в 1.5^-5 раз) ускорению полимеризации по сравнению с полимеризацией некоординированного лиганда.

Введение

комплексообразующих добавок в системы, включающие МСМ аллильного типа способствует превращению деградационной передачи цепи в эффективную.

К сожалению, при всем обилии экспериментального материала по гомополимеризации тс-МСМ практически отсутствуют данные о величинах элементарных актов констант скоростей реакций, в частности, кр. Из кинетических зависимостей получены лишь соотношения констант скоростей роста и обрыва и то лишь для радикального инициирования. Сравнительно часто при этом наблюдаются необычные кинетические схемы полимеризации, например, участие молекулы МСМ в инициировании (W = k[M]3/2[I]½), необычный характер обрыва цепей (W = k[M]' I2[I]M1), внутримолекулярный перенос электрона от атома Fe к растущему радикалу [3] и др.

Для получения закрепленных металлоценовых катализаторов представляет интерес полимеризация винильных производных цирконийи гафноцена [40]. Так, радикальная полимеризация дивинильных производных гафноцена в толуоле под действием AIBN протекает с образованием сшитых металлополимеров, как и анионная полимеризация, инициированная w-BuLi при низких температурах.

Сведения, касающиеся гомополимеризации МСМ хелатного типов, появились лишь в последние несколько лет [3, 41, 42]. Как правило, наблюдается низкая эффективность инициированной радикальной полимеризации метакроилацетонатов переходных металлов, вызванная реакциями внутримолекулярного обрыва цепей [43]. Однако без особых осложнений протекает их электрохимическая полимеризация. Полученные металлополимеры характеризуются невысокими значениями молекулярных масс (средняя степень полимеризации 40−125, тогда как для гомополимера полиметакроилацетона, полученного в тех же условиях, 215). Более детально особенности электрохимической восстановительной полимеризации МСМ хелатного типа освещены в монографии [2]. В сравнительно мягких условиях полимеризуются несимметричные МСМ жидкокристаллического типа, например, содержащие одну метокси-, шесть додецилоксии одну акрилоилоксиили метакрилоилоксидодецилокси-группы [44]. Высококристаллические монослои из металломономеров такого типа были приготовлены с помощью техники Лангмюра-Блоджетт [45].

Таким образом, в полимеризации МСМ различных классов за последние годы достигнуты существенные успехи. С другой стороны, несмотря на интенсивное развитие этой области проблема корреляции структуры МСМ и их способности к полимеризационным превращениям далека от своего решения. На реакционную способность влияет не только природа кратной связи металла с полимеризуемой группой, но и валентное состояние металла, природа других лигандных групп, нуклеарность металла. В настоящее время отсутствует достаточная база данных по кинетическим параметрам гомои сополимеризации металломономеров (пожалуй, за исключением МСМ 71-типа) с традиционными мономерами, что сдерживает, с одной стороны, развитие теории, а с другой — создание новых материалов, например, металлосодержащих блок-сополимеров, получаемых по методу «переключения» механизмов. В обычном понимании МСМ не являются мономерами традиционного типа, в оптимальных вариантах для их (со)полимеризации необходимы специальные методы инициирования, в особой степени это касается полимеризации в конденсированном состоянии, прививочной полимеризации. Для успешного развития синтеза металлополимеров необходима разработка новых либо модификация известных методов идентификации свойств и структуры металлополимеров: в настоящее время определение их молекулярно-массовых характеристик часто представляет значительные трудности.

В последние годы металлополимеры привлекают возросшее внимание в качестве компонентов или предшественников для получения нанокомпозитных материалов [46−50]. Весьма интересными в этом плане являются металлоксокластеры с непредельными карбоксилатными лигандами, представляющие собой наноструктурные элементы для получения органо-неорганических гибридных нанокомпозитов [19]. Прежде всего, это высокоорганизованные объекты со строго определенными размерами и формой, сохраняющие свое строение в конечном материале, благодаря чему можно достичь их гомогенного распределения в матричном пространстве и получать монодисперсные наноструктуры. Полимерные пленки на их основе характеризуются улучшенными механическими [51, 52], адгезионными [53], оптическими [54] и электрическими [55] свойствами. Карбоксилаты металлов широко используются в создании магнитоактивных материалов, в том числе молекулярных магнетиков [56−59].

Магнитные наночастицы представляют интерес' как в теоретическом плане, так и в практическом, что обусловлено их необычными физическими и химическими свойствами, связанные с проявлением квантовых размерных эффектов. Вместе с тем, металлосодержащие наночастицы склонны к агломерации, вследствие чего происходит потеря их уникальных свойств [3, 60, 61]. Существенным недостатком наночастиц d-металлов является склонность их к окислению. Поэтому поиск путей стабилизации наночастиц металлов является актуальной задачей. Кроме того серьезной проблемой является получение наночастиц определенного фазового состава, с тем, чтобы на таких объектах исследовать изменение строения и свойств при переходе от объемного материала к нанодисперсному. Существуют различные подходы для получения и стабилизации металлосодержащих наночастиц [48, 62−66]. Одним из широко используемых методов является термолиз соединений металловпредшественников. Пути получения таких материалов формально можно подразделить на две группы. В первую группу методов включены способы введения готовых термолизованных предшественниковметаллосодержащих порошков в полимерную матрицу. Ко второй группе отнесены методы термолизации прекурсоров в присутствии полимерного субстрата. Способ формирования металлополимерных нанокомпозитов механохимическим смешением термолизованных порошков металлов и измельчением в полимерных матрицах имеет целый ряд существенных недостатков, обусловленных статистическим характером распределения металлосодержащих частиц в матрице, их пространственной неоднородностью и различными взаимодействиями на межфазной границе дисперсная фаза —полимерная матрица.

Очевидно, что научно-обоснованный и контролируемый синтез металлополимеров и их нанокомпозитов весьма актуален и представляет большой научный и практический интерес. Наконец, отметим, что, в целом, состояние дел и проблемы в этой области детально проанализированы в недавнем обзоре автора [18] и повторять его в диссертационной работе нам казалось излишним. Кроме того, такой сопоставительный анализ имеет место практически во всех экспериментальных разделах по ходу обсуждения полученных результатов.

Цель работы. Исследование реакционной способности кратных связей^ сопряженных через атом переходного металла, и установление общих закономерностей полимеризационных и термических превращений металлосодержащих мономеров с М-О-связью ковалентного, ионного и донорно-акцепторного типов.

Для достижения цели решались следующие конкретные задачи:

— разработка методов синтеза и характеристика состава и строения металлосодержащих мономеров с М-О-связью ковалентного, ионного и донорно-акцепторного типов (на примере непредельных алкоксии циклопентадиенильных производных Ti (Zr) (IV), (мет)акрилатов и дикарбоксилатов металлов и акриламидных комплексов) нитратов металлов).

— исследование природы и стабильности связи метал-лиганд и способности его к ионизации в полимеризующихся средах.

— исследование кинетических закономерностей и стереорегулярных эффектов в радикальной гомои сополимеризации металлосодержащих мономеров, включая фронтальные режимы полимеризации МСМ в конденсированной фазе.

— исследование кинетики и механизма термических превращений металлосодержащих мономеров как путь полимер-опосредованного синтеза металлополимерных нанокомпозитов.

— исследование молекулярной и структурной организации металлополимеров и их нанокомпозитов.

— исследование основных свойств получаемых металлополимеров и нанокомпозитов и возможных областей практического применения.

Научная новизна. Впервые предложен комплексный подход в исследовании широкого ряда класса металлосодержащих мономеров, включая разработку эффективных методов их синтеза, создания ранее не описанных новых типов МСМ, характеристики их состава, молекулярной и кристаллической структуры. Определены основополагающие параметры соединений (химический состав, длины связей и валентные углы, природа координационного полиэдра, валентные колебания кратных связей и характеристических функциональных групп, положение и интенсивности полос, энергии переходов в спектрах диффузного отражения и поглощения, магнитные характеристики и др.) и их реакций (константы скорости и активационные параметры соответствующих реакций, константы относительной реакционной способности и Q-е-параметры схемы Алфрея-Прайса в реакциях сополимеризации с традиционными мономерами) и сопоставлены с соответствующими величинами «безметалльных» аналогов. • Выявлены кинетические закономерности и предложены кинетические схемы реакций основных элементарных стадий полимеризационных превращений МСМ. Проявлением специфики полимеризации МСМ является взаимодействие радикалов с молекулой мономера. Предложена кинетическая схема реакции, которая учитывает взаимодействие радикала с мономером, и что рост цепи может осуществляться с участием как обычных, так и координированных с мономером радикалов, но существенную роль в обрыве цепи играют радикалы, координированные с металломономерами.

Впервые обнаружено стереорегулирование в ходе радикальной полимеризации МСМ.

Особенность реакционной способности кратных связей, сопряженных через атом переходного металла, как показано экспериментальными методами в модельной реакции гидрирования, а также в гомосополимеризации МСМ и квантово-химическими расчетами, состоит в том, что она ниже, чем для их безметалльных аналогов и зависит от природы металла.

Разработан уникальный метод полимер-опосредованного синтеза матрично-стабилизированных металлосодержащих наночастиц заключающийся в одновременном формировании высокодисперсной частицы и стабилизирующей полимерной матрицы в ходе твердофазной полимеризации МСМ с последующим контролируемом термолизом (оригинальная разновидность метода «снизу вверх»). Впервые предложен кинетический аппарат для изучения основных макростадий термических превращений МСМ, оценки констант скоростей и активационных параметров с возможностью эффективного контроля дисперсности и распределения по размеру и в пространстве матрицы. Впервые изучены экспериментальными методами1 и компьютерным моделированием зарождение и динамика формирования дисперсной фазы в ходе термических превращений МСМ.

Выявлены существенная роль поверхностных спинов в магнитных свойствах наночастиц металлов и квантово-размерные эффекты в переходе ферромагнитного материала в суперпарамагнитное состояние.

Практическая значимость работы. Разработан удобный способ получения широкого класса металлополимеров и полимер-опосредованный метод синтеза стабилизированных металлосодержащих наночастиц. Получены металлополимерные нанокомпозиты с магнитными свойствами. Металлополимеры могут быть использованы в качестве упрочняющих, термостабилизирующих и адгезионных добавок к полиолефинам и как селективные сорбенты тяжелых ионов металлов и радионуклидов.

Получены структурно-однородные полимер-иммобилизованные металлокомплексы и наночастицы металлов с каталитической активностью и селективностью в реакциях окисления и гидрирования непредельных углеводородов и нитросоединений.

Личный вклад автора. Автору принадлежит решающая роль на всех этапах исследования — постановка конкретных задач исследования, планирование и проведение ключевых экспериментов, обсуждение и оформление полученных результатов.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на отечественных и международных конференциях и опубликованы в соответствующих изданиях в виде тезисов докладов или статей в сборниках, в том числе, на V Всесоюзном совещании по химии неводных растворов неорганических и комплексных соединений, Ростов-на-Дону, 1985, V Международном симпозиуме по связи между гомогенным и гетерогенным катализом, 1986, Новосибирск, IX Всесоюзном совещании «Физические и математические методы в координационной химии, 1987, Новосибирск, Международном школа-семинаре «Нетрадиционные методы синтеза полимеров», Алма-Ата, 1990, Всесоюзных конференциях по металлорганической химии, Юрмала, 1991, Нижний Новгород, 1995, 11 Всесоюзном совещании по кинетике и механизму химических реакций в твердом теле, Минск, 1992, International Symposiums on Macromolecular Metal Complexes (MMC-V, VII, IX, X, XII), Bremen, 1993, Amsterdam, 1997, New York, 2001, Moscow, 2003, Fukuoka, 2007, 6th International Conference on Polymer supported reactions in organic chemistry, Venice, 1994, Fall meeting ACS on Polymeric Materials Science and Engineering, 1994, Washington, 1999, New Orleans, 3rd International Symposium on Polymer for Advanced technologies, 1995, Pisa, 13th Int. Symposium on the reactivity of solids, 1996, Gamburg, 2 Всероссийской конференции по химии кластеров, полиядерных комплексов и наночастиц, 1997, Чебоксары, International Conference,.

Patterns and Waves: Theory and Applications,, Saint Petersburg, 2002, European Materials Research Society (EMRS Fall Meeting), Warsaw, 2002, 2003, Девятой международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «Олигомер — 2005» 2005, Одесса, 1st, 2nd International Workshops on Polymer/Metal Nanocomposites, 2003, Kiel, 2005, Geestach, Russian (CIS)-Dutch Partnering Event on nanomaterials, metals, alloys, coatings, industrial ceramics and polymers 2003, Amsterdam, Международной конференции «Химия высокоорганизованных веществ и научные основы нанотехнологии», 2001, 2004, С.-Петербург, The First International Conference «Highly-Organised Catalytic Systems», Chernogolovka, 2002, Всероссийских Каргинских конференциях, 2004, 2007, Москва, XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии, Москва, 23−28 сентября, 2007, Российской конференции «Современное состояние и тенденции развития металлорганического катализа полимеризации олефинов», 2008, Черноголовка, Международном форуме по нанотехнологиям, 2008, Москва.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 66 работ, из них 2 обзорные статьи, 4 главы в монографиях, 3 авторских свидетельств СССР, 50 статей, опубликованных в ведущих рецензируемых научных журналах, определенных Высшей аттестационной комиссией.

Работа выполнена в рамках программ РАН, а также являлась составной частью исследований, выполненных при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (гранты № 97−332 260, 98−03−32 353, 01−03−33 257, 04−03−32 634, 07−03−113, 07−03−91 582-РФФИ-Италия), проекта ИНТАС (No 05−1 000 008−7834).

Список принятых сокращений и обозначений.

ААш — акриламид ВиОН — бутиловый спирт CoPAAm — полиакриламидный комплекс нитрата кобальта (П) СоРАсг — полиакрилат кобальта (П) EXAFS — дальняя тонкая структура рентгеновского спектра поглощения.

FumA — фумаровая кислота.

HRTEMпросвечивающая электронная микроскопия высокого разрешения.

ItAитаконовая кислота.

МАсгп — акрилат металла.

MalA — малеиновая кислота.

MS — масс-спектрометрия.

PdAAm — акриламидный комплекс нитрата палладия (И).

ТЕМ — просвечивающая электронная микроскопия.

АК — акриловая кислота.

ВД+ДС — высокие давления в сочетании со сдвиговыми деформациями.

ДМФА — диметилформамид.

ДМЭГдиметакриловый эфир этиленгликоля.

ДТА — дифференциальный термический анализ МАКметакриловая кислота МСМ — металлосодержащий мономер

ОМ — оптическая микроскопия ПАК — полиакриловая кислота ПМВЭК полиметилвинилэтинилкарбинол ППр — полимерный продукт ПС — полистирол.

ПТР — показатель текучести расплава.

РФЭС — рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия ТА — термический анализ ТГА — термогравиметрический анализ.

ФМР — ферромагнитный резонанс.

выводы.

1. Впервые на систематической основе исследованы, в том числе и ранее не описанные, металлосодержащие мономеры с М-О связью ковалентного, ионного и донорно-акцепторного типов — непредельные алкокспроизводные Ti (IV) (Hf, Zr), непредельные карбоксилаты металлов, акриламидные комплексы нитратов металлов, включая разработку методов их синтеза и детальную всестороннюю характеристику их состава и строения. Выявлены различные типы координации карбоксильной группы СОО" с ионом металла — монодентатный, бидентатно-циклический и мостиковый. Реакционная способность кратных связей, сопряженных через атом переходного металла, ниже, чем для их безметалльных аналогов и зависит от природы металла.

2. Разработан новый подход к получению металлополимеров, у которых каждое мономерное звено включает эквивалент металла. Проявлением специфики полимеризации МСМ является взаимодействие радикалов с молекулой мономера. Рост цепи может осуществляться с участием как обычных, так и координированных с мономером радикалов,. но существенную роль в обрыве цепи играют радикалы, координированные с МСМ.

Впервые обнаружено стереорегулирование в ходе радикальной полимеризации МСМ — образование преимущественно синдиотактических полимеров при полимеризации непредельных карбоксилатов металлов.

Константы относительной реакционной способности металлосодержащих мономеров ниже по сравнению с традиционными мономерами, а их составы обнаруживают тенденцию к чередованию мономерных звеньев.

3. Впервые обнаружена способность акриламидных комплексов нитратов металлов к полимеризации в конденсированной фазе во фронтальном режиме при термическом индуцировании без химических инициаторов. Кристаллографически показано, что ориентация молекул.

МСМ оптимальна для образования химических связей между ними, а рост цепей происходит в плоскости своеобразных «заготовок"-стопок. Выявлены саморегулирующийся характер полимеризации и природа инициирующих частиц в таких системах.

4. Выявлена иономерная структура металлосополимеров с формированием мультиплетов и кластерных доменов с сильными обменными взаимодействиями. Обоснованы пути формирования и выявлены основные типы разнозвенности в металло (со)полимерах.

5. Разработан оригинальный подход к получению металлополимерных нанокомпозитов, заключающийся в совмещении синтеза наноразмерных частиц металла и стабилизирующей их полимерной оболочки in situ. Термические превращения металлосодержащих мономеров включают три последовательные макростадии: дегидратация с одновременной перестройкой лигандного окружениятвердофазная полимеризация дегидратированного мономерадекарбоксилирование формирующегося полимерного продукта. Впервые предложен кинетический подход для оценки констант скоростей и активационных параметров с возможностью эффективного контроля дисперсности и распределения наночастиц по размеру и в пространстве матрицы. Впервые изучены экспериментальными методами и компьютерным моделированием зарождение и динамика формирования дисперсной фазы в ходе термических превращений МСМ. Усложнение пространственной организации металлосодержащих карбоксилатных групп и увеличение доли металлокарбоксилатных групп в полимерной цепи приводят к повышению их термической стабильности.

6. На основе анализа удельной поверхности и морфологии исходных образцов металлосодержащих мономеров и их эволюции в ходе термических превращений МСМ установлен гомогенно-гетерогенный характер процессов в твердой фазе. Микроструктура металлополимерных нанокомпозитов представляет собой стабилизированные наночастицы металла и (или) его карбиды, оксиды гомогенно распределенные в полимерной матрице.

Предложена модель строения наночастицы металла «ядро-оболочка», которая включает в себя металлосодерэюащее ядро и поверхностный слойполимерную оболочку.

7. Повышенная термическая стабильность металлополимеров обусловлена наличием в структуре сшивок различных типов. Показано, что использование металлополимеров в качестве модифицирующих добавок приводит к повышению термостабильности, прочности, адгезионных свойств их полимерных композиций. Способность металлосодержащих мономеров к формированию сшитых полимеров имеет важное практическое значение для создания на их основе эффективных селективных сорбентов по отношению к ионам металлов и радионуклидам. Металлополимерные нанокомпозиты с магнитоактивными наночастицами проявляют свойства ферромагнитных и суперпарамагнитных материалов. Выявлены размерные эффекты в переходе ферромагнитного материала в суперпарамагнитное состояние.

8. Полимеризация и сополимеризация металлосодержащих мономеров на основе ^/-элементов является эффективным методом гетерогенизации металлокомплексных катализаторов. Преимущества таких систем заключаются в одностадийном способе их получения, структурной однородности металлоцентров и гетерогенном характере их действия, что позволяет выделять и изучать каталитические интермедиаты, а катализаторы использовать в повторных циклах.

Заключение

.

Данная глава посвящена анализу основных свойств получаемых металло (со)полимеров и нанокомпозитов на их основе и возможных областей их применения. Исследуемые металло (со)полимеры проявляют повышенную термостабильность и высокоэластические свойства, что обусловлено наличием различных типов сшивок в макромолекуле металлополимера (ковалентные, ионные, координационные). В то же время термоокислительная деструкция металлополимеров протекает довольно интенсивно.

Учитывая широкий спектр и различные механизмы сшивания с участием рассматриваемых мономерных и полимерных солей: (со)полимеризация МСМза счет дополнительного межцепного координационного взаимодействия иона металла с электроннонасыщенным гетероатомомдополимеризация остаточных двойных связейи наконец, агрегаты и мультиплеты в молекулах иономеров как узлы физической сетки, рассмотрена возможность улучшения термостабильности, прочности, адгезионных и др. свойств полимерных композиций с металлополимерами. Одним из приемов такой модификации является структурирующее действие акрилатов металлов в качестве добавок к фотополимеризующимся средам, например, желатиновым матрицам. Другой пример — полимеризация металлосодержащих мономеров в расплавах полиолефинов как в реакционной среде.

Металлополимерные нанокомпозиты использованы как магнитоактивные добавки к полиолефинам. Данные термоокислительной деструкции свидетельствуют о том, что термостабильность исследуемых композитов существенно возрастает по сравнению с исходным полипропиленом.

Полимер-опосредованный синтез является эффективным методом для получения гафнийсодержащих нанокомпозитов (наночастиц тугоплавких оксида или карбида гафния, стабилизированных полимерной матрицей).

Способность металлосодержащих мономеров к формированию сшитых полимеров имеет важное практическое значение для создания на их основе эффективных сорбентов. (Со)полимеризация (мет)акрилатов металлов в присутствии сшивающего агента с последующим удалением металла подходящим элюентом приводит к формированию сшитого сополимера с сохранением благоприятной для комплексообразования с данными ионами конформации макромолекулы исходного металлосополимера. Перспективным представляется возможность использования металлосополимеров рассматриваемого типа для создания на их основе селективных сорбентов радионуклидов.

Разработка эффективных методов стабилизации магнитных наночастиц и подходов к управлению их составом и строением является актуальной задачей в настоящее время, поскольку в формирование их физико-химических характеристик и свойств основной вклад вносит квантово-размерный эффект. Преимущество полимер-опосредованного синтеза наночастиц металлов состоит не только в том, что таким способом можно получать стабилизированные магнитные наночастицы, но также и эффективно контролировать размер наночастиц и их распределение по размеру и в пространстве матрицы. Характер петли гистерезиса при 300 К для большинства металлополимерных нанокомпозитов обнаруживает типичное поведение ферромагнитного материала. Наночастицы с металлическим ядром и оксидной оболочкой демонстрируют явление т.н. обменной анизотропии которое вызвано эффектами обменного взаимодействия на границе двух различных феррои антиферромагнитоупорядоченных систем. Характер FCи ZFC-кривых указывает на сильные диполь-дипольные взаимодействия наночастиц в полимерной матрице.

Ni-содержащие металлополимерные нанокомпозиты характеризуются высокой дисперсностью металлической фазы и гомогенным характером распределения в матричном пространстве, особенно при более низких температурах термолиза. Петли гистерезиса для продуктов, полученных при 673 и 773 К свидетельствуют о формировании суперпарамагнитных частиц (температуры блокировки Ть = 40 К), в то время как продукт термолиза при 873 К проявляет ферромагнитное поведение, что подтверждается также термомагнитными характеристиками ансамбля наночастиц Ni в анализируемых системах.

Полимеризация и сополимеризация металлосодержащих мономеров на основе J-элементов являются одностадийной гетерогенизацией металлокомплексов. Преимущества металлополимерных катализаторов рассматриваемого типа заключаются в одностадийном способе их получения, гетерогенном характере, что позволяет выделять их из реакционной среды фильтрованием и использовать в повторных циклах. Важным достоинством металлополимеров является структурная однородность металлоцентров, что определяет эффективность таких катализаторов и высокий выход целевых продуктов.

Полимер-иммобилизованные наночастицы Pd (поли-Рс1ААм/8Ю2) проявляют не только высокую эффективность, но и селективность действия. Дальнейшие исследования позволят выявить размерные эффекты — зависимость скорости и селективности реакции от размера наночастиц палладия, вовлечь в катализ этой реакции нанокомпозиты на основе других металлов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А.Д. Полимерные иммобилизованные металлокомплексные катализаторы. -Москва, Наука, 1988. -303 с.
  2. Wohrle D., Pomogailo A.D. Metal Complexes and Metals in Macromolecules. -Weinheim, Wiley-VCH, 2003. 667 p.
  3. А.Д., Савостьянов B.C. Металлосодержащие мономеры и полимеры. -Москва, Химия, 1988. 384 с.
  4. Pittman C.U., Jr. Organometallic reactions. -New York, Marcel Decker, 1977. V. 6. 1−62.
  5. Энциклопедия полимеров. -Москва, Советская энциклопедия, 1972. T.l. — С.1100−1118.
  6. В.А., Топчиев Д. А. Полимеризация ионизующихся мономеров. -Наука, Москва, 1975.
  7. Vagapova А.К., Myagchenkov V.A., Kinetics of the polymerization of potassium p-styrenesulphonate in various media //Eur. Polymer J. -1978. V.14, N9. — P.657−660.
  8. Kurenkov V.F., Vagapova A.K., Myagchenkov V.A. The effect of nature of cation on the radical polymerizations of calcium, strontium and barium salts of p-styrenesulfonic acid in aqueous-solutions //Eur. Polymer J. -1982. -V.18, N 9. P. 763−767.
  9. Tomono Т., Honda K., Tsuchida E., Radical polymerization of metal-coordinated monomers with ligands of pyrrole-containing schiff bases //J.Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. -1974. V.12, N6. — P.1243−1255.
  10. В.А., Зубов В. П., Семчиков Ю. Д. Комплексно-радикальная полимеризация. Москва, Химия, 1987.
  11. В.Ф., РзаевЗ.М., Зубов В. А. Биостойкие олово органические полимеры. -Москва, Химия, 1995. 432 с.
  12. В.В. (Ред.) Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров. -Москва, Наука, 1988.
  13. С.Е., Carralier С.Е., Zeldin М., Culbertson В.М., Sheats J.E. (Eds.) Metal-containing Polymeric Materials. -N.Y., Plenum, 1996.
  14. Sheats J.E. In Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. N. Y., Wiley, 1982.-V. 15.-P.184.
  15. Pomogailo A.D., Savost’yanov V.S. Synthesis and Polymerization of Metal-Containing Monomers. -Boca Raton, CRC Press, 1994.
  16. А.Д., Савостьянов B.C. Металлосодержащие мономеры: успехи в полимеризации и сополимеризации //Успехи химии. 1983. — Т. 52, № 10. — С. 16 981 731- 1991.-Т. 60, № 7,-С. 1513−1531.
  17. И.Е., Помогайло А. Д. Успехи химии металлохелатных мономеров //Успехи химии. 1991. — Т. 60, № 7. — С. 1532−1552.
  18. Г. И., Помогайло А. Д. Макромолекулярные карбоксилаты металлов //Успехи химии. 2008. — Т. 77, № 3. — С. 270−315.
  19. Rozes L., Steunou N., Fornasieri G., Sanchez C. Titanium-oxo clusters, versatile nanobuilding blocks for the design of advanced hybrid materials //Monatsh. Chem. 2006. — Y.137, N5. — P. 501−528.
  20. Schubert U. Polymers reinforced by covalently bonded inorganic clusters //Chem. Mater. 2001. — V. 13, N10. — P. 3487−3494.
  21. Kickelbick G. Concepts for the incorporation of inorganic building blocks into organic polymers on a nanoscale //Progr. Polym. Sci. 2003. V. 28, N1. — P. 83−114.
  22. Reedijk J. Acrylamide, an Oxygen-donor ligand to divalent transition-metal ions. //Inorg. Chim. Acta. -1971. V. 5, N4. — P. 687−690.
  23. Fairlie D. P., Jackson W. G. A general synthetic route to pentaamminecobalt (iii) complexes of n-bonded amides, ureas, carbamates, sulfinamides, sulfonamides and sulfamate //Inorg. Chim. Acta. 1990. — V. 175, N2. — P. 203−207.
  24. Woon Т. C., Wickramasinghe W. A., Fairlie D. P. Oxygen versus nitrogen coordination of a urea to (diethylenetriamine)platinum (II) //Inorg. Chem. -1993, V. 32, N10. P.2190−2194.
  25. Frenking G., Pidun U. Ab initio studies of transition-metal compounds: The nature of the chemical bond to a transition metal //J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997. — N10. -P.1653−1662.
  26. А.Д., Уфлянд И. Е. Макромолекулярные металлохелаты. -Москва, Химия, 1991.
  27. Zhang D., Jin G.-X., Ни N.-H. Ethylene polymerization by self-immobilized neutral nickel catalysts bearing allyl groups //Eur. J. Inorg. Chem. 2003, N8. — P. 1570−1576.
  28. Held A., Mecking S. S. Coordination polymerization in water affording amorphous polyethylenes //Chem. Eur. J. -2000. V. 6, N24. — P. 4623−4629.
  29. Pomogailo A.D., Uflyand I.E. Polymers containing metalochelate units //Adv. Polym. Sci. 1990.- V. 97.-P. 61−105.
  30. Golden J.H., Deng Н., DiSalvo F.J., Frechet J.M.J., Thompson P.M. Monodisperse metal-clusters 10-angstroms in diameter in a polymeric host the monomer-as-solvent approach// Science. -1995. — V. 268, N. 5216. — P. 1463−1466.
  31. O.A., Лукова Г. В., Голубева Н. Д., Смирнов В. А., Бойко Г. Н., Помогайло А. Д., Уфлянд И. Е. Синтез, структура и физико-химические свойства Мо6С18.4±содержащих кластеров //Докл.Акад.наук. 2001, Т. 381, № 3. — С. 360−363.
  32. Labadie J.W., McDonnald S.A., Willson C.G. Poly (alkylnylstannanes) a new class of main chain organotin polymers //Polym. Bull. — 1986. — V.16, N5. — P. 427−431.
  33. K.K. Механизм полимеризации/деполимеризации для «живого» поли-а-метилстирола натрия и полистирол натрия //Ж. прикл. хим. -2001. Т. 74, № 11. -С. 1853−1858.
  34. В.Ф., Зайцева О. А., Исаева Н. В. Сополимеризация 2-акриламид-2-метилпропансульфонатов магния и кальция с N-винилпирролидоном в водных растворах //Ж. прикл. хим. 2001. — Т. 74. — С. 1684−1687.
  35. Sato Т., Morita N., Kamiya I., Tanaka Ii., Ota T. Synthesis of copper (II) chelate of ethyl alpha-(acetoacetoxy-methyl)acrylate and its radical-initiated polymerization //Makromol. Chem., Rapid Commun. 1990. — V. 11, N11. — P. 553−557.
  36. А.Д., Розенберг A.C., Уфлянд И. Е. Наночастицы металлов в полимерах. Москва, Химия, 2000. — 671 с.
  37. Г. Ю., Фионов А. С., Кокшаров Ю. А., Колесов В. В., Губин С. П. Электрические и магнитные свойства наноматериалов, содержащих наночастицы железа или кобальта //Неорг. матер. -2007. Т. 43, № 8. — С. 936−947.
  38. С.А., Киреева Е. В., Григорьев Е. И., Герасимов Г. Н., Чвалун С. Н. Структура нанокомпозитов на основе сульфида свинца и поли-п-ксилилена. Высокомолек. соедин., А. 2007. — Т. 49, № 4. — С. 809−815.
  39. Pavlova-Verevkina О.В., Chvalun S.N., Politova E.D., Nazarov V.V., Ozerina L.A., Ozerin A.N. Study of the stable nanocrystalline Ti02 hydrosol and its fractions //J. Sol-Gel Sci. Techno I. 2005. — V. 35, N2. — P. 91−97.
  40. A.B., Москвина M.A., Караченцев Й. В., Ребров А. В., Волынский A.JL, Бакеев Н. Ф. Механизм образования нанокомпозиций полимер-CuS при реакции in situ //Высокомолекул. соедин., А. 1997. — Т. 39. 318.
  41. Chen Y.C., Zhou S.X., Yang Н.Н., Wu L. Structure and properties of polyurethane/nanosilica composites Hi. Appl. Polym. Sci. 2005. — V. 95, N5. — P. 10 321 039.
  42. Chou T.P., Cao G.Z. Adhesion of sol-gel-derived organic-inorganic hybrid coatings on polyester //J. Sol-Gel Sci. Technol. -2003. V. 27, N1. — P.31−41.
  43. Yu Y.Y., Chen C.Y., Chen W.C. Synthesis and characterization of organic inorganic hybrid thin films from poly (acrylic) and monodispersed colloidal silica //Polymer. — 2003. -V. 44, N3. -P. 593−601.
  44. Kagan C.R., Mitzi D.B., Dimitrakopoulos C.D. Organic-inorganic hybrid materials as semiconducting channels in thin-film field-effect transistors //Science. 1999. — V. 286, N 5441.-P. 945−947.
  45. Mclnnes E.J.L., Piligkos S., Timco G.A., Winpenny R.E.P. Studies of chromium cages and wheels //Coord. Chem. Rev. 2005. — V. 249, N3. — P.2577−2590.
  46. Mishra A., Wcrnsdorfer W., Abboud K.A., Christou G. Mn705(0R)(2)(02CPh)(9)(terpy). (R = Me, CH2Ph) complexes with a fused cubane/butterfly core and an S=6 ground-state spin //Inorg. Chem. 2006. — V. 45, N25. -P. 10 197−10 206.
  47. Padilla J., Hatfield W.E., Wasson J.R., Estes W.E. Ferromagnetic long-range ordering in copper (II) maleate monohydrate //Transition Met. Chem. 1989. — V. 14, N3. — P. 217 220.
  48. Palacio F., Oliete P., Schubert U., Mijatovic I., Husing N., Peterlik H. Magnetic behaviour of a hybrid polymer obtained from ethyl acrylate and the magnetic cluster Mn 12012(acry 1 ate)(16) //J. Mater. Chem. -2004. V. 14, N12. — P. 1873−1878.
  49. P.А. Термическая стабильность наноматериалов //Успехи химии. -2002. Т.71, № 10. — С. 967−981.
  50. Р.А., Глезер A.M. Размерный эффект в нанокристаллических материалах. I. Структурные характеристики, термодинамика, фазовое равновесие и явление транспорта //Физика металлов и металловедение. -1999. Т. 88, № 1. — С.50−73.
  51. Ю.А., Кудринский А. А., Оленин А. Ю., Лисичкин Г. В. Синтез и свойства наночастиц серебра: достижения и перспективы //Успехи химии. -2008. Т. 77, № 3. — С. 242−269.
  52. Polymer nanocomposites. Synthesis, characterization, and modeling. Krishnamoorti R., Vaia R.A. (Eds.). ACS, Washington, DC, ASC Symposium series 804. 2001. — 242 p.
  53. Lomakin S.M., Novokshonova L.A., Brevnov P.N., Shchegolikhina A.N. Thermal properties of polyethylene/montmorillonite nanocomposites prepared by intercalative polymerization//J. Mater. Sci. 2008. — V. 43, N4. — P. 1340−1353.
  54. Bakunin V.N., Suslov A.Y., Kuzmina G.N., Parenago O. P. Synthesis and application of inorganic nanoparticles as lubricant components a review //J. Nanoparticles research. -2004. — V. 6, N2−3. — P. 273−284.
  55. С.В., Ноконорова Н. И., Чмутин И. А., Трофимчук Е. С., Чернавский П. А., Волынский A.JI., Пономаренко А. Т., Бакеев Н. Ф. //Высокомолекул. соединен., краткие сообщ. 1998, — Т.40. — С. 487.
  56. Bradley D.C. Preparative Inorganic Reactions. -New York, Interscience Publ., 1965. -V.2.-P. 169−187.
  57. Г. И., Помогайло А. Д., Шупик A.H. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 1. Взаимодействиеалкоксипроизводных Ti (IV) с непредельными спиртами //Изв. АН СССР, сер. хим. -1985.-№ 2.-С. 451−456.
  58. Dzhabieva Z.M., Dzhardimalieva G.I., Pomogailo A.D., Shulga Yu.M., BravayaN.M. 12-th FECHEM Conference on Organomet. Chem. 1997. Praque. Book of Abstract. -1997.- V.A. P.26.
  59. Р., Коув П. Органическая химия титана. -Москва, Мир, 1969. 264 с.
  60. А.Н., Ногина О. В. Методы получения смешанных алкилортотитанатов строения (RO)3TiOR' (RO)2Ti (OR')2 //Изв. Ан СССР, отд. хим. наук. 1954. — № 1. — С. 41−46.
  61. В.В., Сладков A.M., Лунева Л. К., Гиршович А. С. Синтез и исследование полимеров, содержащих аллилоксититаноцен //Высокомол. соедин. 1963. — Т.5, № 9.-С. 1284−1287.
  62. Ю.Г., Суворов А. Л. Синтез алкилортотитанатов в двухфазных системах //Журн. прикл. химии. 1985. -Т.58, № 8. — С. 1824−1827.
  63. А.Б., Суворов А. Л., Сенников B.B. Изучение процесса образования эпоксиднотитанацилатных полимеров //Пласт, массы. 2003. — № 7. — С. 27−29.
  64. Ю.Г., Черняк С. В., Суворов А. Л., Абрамова Е. А., Хрусталева Е. А., Абрамова В. И. Ретро-кляйзеновское расщепление 8-дикарбонильного лиганда при алкоголизе хелатов металлов подгруппы IVB // Журн. общ. хим. 2001. — Т. 71, № 6.- 1027−1029.
  65. Bradley D.C., Holloway C.B. The Polymeric Nature of Titanium Tetraethoxide in Solution. I. Cryoscopic Studies in Benzene //Inorg. Chem. 1964. — V. 3, N8. — P. l 1 631 165.
  66. Генрици-Оливэ Г., Оливэ С. Координация и катализ. Москва, Мир, 1980, — 421 с.
  67. Е. И. Стереоспецифический катализ. Москва, Наука, 1968. — 368 с.
  68. JI. Б., Литманович А. Д., Платэ Н. А., Карпейская Е. И., Годунова JL Ф., Клабуновский Е. И. О стереоселективности хиральных палладий-содержащих макромолекулярных катализаторах //Высокомолекул. соедин., А. 1992. — Т. 34. С.10−15.
  69. Nakamoto К. Infrared and Raman Spectra of Inorhanic and Coordination Compounds. -N.Y., Wiley & Sons, 1986.
  70. Прозоровская 3.H., Петров К. И., Комиссарова JI.H. Ифракрасные спектры поглощения и строение соединений циркония и гафния с некоторыми монокарбоновыми кислотами //Журн. неорг. химии. -1968. Т. 13, № 4. -С. 965−970.
  71. Pat. (Germany) 3 137 840, 1981.89: Wailes Р.С., Coutts R.S.P., Weigold D.H. Organometallic Chemistry of Titanium, Zirconium and Hafnium. -N. Y., Acad. Press, 1974.
  72. Pomogailo A.D., Jardimalieva G.I., Savostyanov V.S., Shupik A.N. Synthesis, polymerization and copolymerization of metal-containing monomers. Abstr. IUPAC MACRO'83, Bucharest. 1983, Sect. 1. — P.326−328.
  73. Г. И., Помогайло А. Д., Пономарев В. И., Атовмян Л. О., Шульга Ю. М., Стариков А. Г. Синтез и исследование акрилатов переходных металлов //Изв. АН СССР, сер. хим. -1988. С.1525−1530.
  74. Dzhardimalieva G.I., Pomogailo A.D. Macromolecule-metal complexes based on salts of unsaturated mono- and dicarboxylic acids: synthesis and characterization //Macromol. Symp. 1998. — Y. 131.-P. 19−27.
  75. Н.П., Джардималиева Г. И., Уфлянд И. Е., Помогайло А. Д. Координационные полимеры на основе непредельных дикарбоновых кислот //Росс. Хим. ж. (Ж. ВХО им. Д.И. Менделеева). Металлохелаты. -1996. -Т. 40, № 4−5. -С. 190−193.
  76. Г. И., Ивлева И. Н., Шульга Ю. М., Фролов Е. Н., А.Д.Помогайло. Синтез и структура акрилатов низковалентных переходных металлов и их полимеров //Изв. АН, сер. хим. -1998. -С. 1145−1149.
  77. Г. И., Помогайло А. Д. Непредельные трехъядерные р-зоксокарбоксилаты переходных металлов: синтез, структура и свойства //Хим. журн. Армении. 1999. — Т. 52. — С. 9−18.
  78. Dzhardimalieva G.I., Pomogailo A.D. Macromolecule complexes of unsaturated polynuclear metal oxocarboxylates //Macromol. Symp. -2002. -V.186. -P. 147−153.
  79. Deacon G.B., Phillips R.J. Relationships between the carbon-oxygen stretching frequencies of carboxylato complexes and the type of carboxylate coordination //Coord. Chem. Rev. 1980. — V. 33. — P. 227−250.
  80. Порай-Кошиц М. А. Кристаллохимия и стереохимия одноосновных карбоксилатов переходных металлов //Журн. структур, химии. 1980. — Т. 21. -С. 146−180.
  81. Заявка ФРГ 3 224 927- РЖхим. -1984. -20Н 46 П.
  82. Wojtczak Z., Gronowski A.//Polimery. -1982. -V. 27, № 12. -P. 471−474.
  83. Nyqulst R. A., Kagel R. O. Infrared spectra of inorganic compounds. -N. Y.- L., Academic Press, 1971. -496 p.
  84. Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. Москва, Мир, 1987.
  85. А. А. Введение в химию комплексных соединений. -Ленинград, Химия, 1971.-С. 28.
  86. Р., Стоке Р. Растворы электролитов. -Москва. Мир, 1968. 646 с.
  87. К.Б. Основные принципы стабилизации нестабильных степеней окисления d-металлов через комплексообразование //Коорд. химия. 1993. — Т. 19, № 5. — С. 391−408.
  88. Asanuma Н., Toshima N. Chelate resin iron (ii) complex adsorption and desorption of nitrogen monoxide at the dry state //J. Polym. Sci.: A, Polym. Chem. — 1990. — V.28. — P. 907−922.
  89. Hirai H., Nakao Y., Toshima N. Preparation of Colloidal Rhodium in Polyvinyl Alcohol) by Reduction with Methanol // J.Macromol. Sci. Chem., A. 1978. — V. 12. — P. 1117−1141.
  90. A.H., Васильев П. А., Устяк B.B. //Межв. сб., Физико-химические исследования неорганических соединений. Чебоксары, Изд-во ЧГУ. 1983. — С. 39.
  91. М. и -Комплексы металлов. Комплексы с моноолефиновыми лигандами. Москва, Мир, 1975. — 456 с.
  92. Mounts R.D., Ogura Т., Fernando Q. Crystal structure of copper (I) acetate //Inorg. Chem. 1974. — V. 13, N4. — P. 802−805.
  93. Ogura Т., Fernando Q. Mass spectrometry and structures of copper (I) carboxylates in the vapor phase //Inorg. Chem. 1973. — V. 12, N11. — P. 2611−2615.
  94. Handbook of X-ray photoelectron spectra, (Eds. C.D. Wagner, W.M.Riggs, L.E.Davis), Eden Prairie, Minnesota. -1979. P. 190.
  95. Mehrotra R.C., Bohra R. Metal Carboxylates. London-New York, Acad. Press, 1983.
  96. А.И. Инфракрасные спектры поглощения ацетатов элементов I и II группы периодической системы //Ж. неорг. химии. 1963. — Т. 8, № 4. — С. 802−811.
  97. А.С., Порай-Кошиц М.А., Гусейнов М. Г. Строение тетрагидратов Со, Ni, Zn состава М^НзС^АО //Изв. АН СССР, сер. хим. -1974. -№ 1. -С. 273.
  98. Gupta М.Р., Mahanta В. Tetraaguabis (hydrogenmaleato) manganese (II) //Cryst. Struct. Comm. -1978. -№ 7. -P. 179−182.
  99. Cannon R.D., White R.P. Chemical and physical-properties of triangular bridged metal-complexes // Prog. Inorg. Chem. 1988. — V. 36. — P. 195 -298. '
  100. Chandler C. D., Roger C., Hampden-Smith M.J. Chemical aspects of solution routes to perovskite-phase mixed-metal oxides from metal-organic precursors //Chem. Rev. 1993. — V.93. — P.1205−1241.
  101. Lippard S. J. Oxo-bridged polyiron centers in biology and chemistry //Angew. Chem. Int. Ed. 1988. -V. 27, № 3. — P. 344−361.
  102. Slep L.D., Mijovilovich A., Meyer-Klaucke W., Weyhermuller Т., Bill E., Bothe E., Neese F., Wieghardt K. Mixed-valent {Fe-IV (mu-0)(mu-carboxylato)2 Fe-III}(3+) core //J. Am. Chem. Soc. 2003. — V. 125. — P.15 554−15 570.
  103. Tong M.-L., Chen X.-M., Sun Zi-M., Hendrickson D.N. Synthesis, crystal structure and magnetic properties of triaquahexakis-(mu (2)-betaine)(mu (3)-oxo)triiron (III) perchlorate heptahydrate //Trans. Metal Chem. 2001. — V.26, N 1−2. — P.195−197.
  104. С.И., Шилов Г. В., Джардималиева Г. И., Помогайло А. Д., Уфлянд И. Е., Алдошин С. М. Синтез и кристаллическая структура акриламидного комплекса нитрата меди (II) //Коорд. химия. 2001. — Т. 27, № 10. — С. 778−780.
  105. А.Д., Джардималиева Г. И. Успехи и проблемы фронтальной полимеризации металлосодержащих мономеров //Высокомолек. соедин., А. 2004. -Т. 48, № 3. — С. 437−453.
  106. А.С., Машков JI.B. ИК спектры поглощения комплексов акриламида с нитратами двухвалентных кобальта, никеля, меди и цинка //Журн. неорг. химии. -1978. — Т.23, № 7. С. 1843−1846.
  107. М.В., Терешко JI.B., Джардималиева Г. И., Помогайло А. Д. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 5. Гидрирование акрилатов переходных металлов //Изв. АН СССР, сер. хим. 1986. -№ 11. -С. 2531−2533.
  108. М.В., Терешко JI.B., Джардималиева Г. И., Помогайло А. Д. Гидрирование металломономеров. В кн. «Мономеры и полупродукты для нефтехимии». Сб. научных трудов № 206,. Москва, МИНХ им. Губкина, 1986. — С. 88−92.
  109. В.В., Цивадзе А. Ю., Саранский Л. И., Гарновский А. Д. Координационная химия. Москва, ИКЦ «Академкнига», 2007. — 487 с.
  110. Cusnir R., Dzhardimalieva G., Shova S., Prodius D., GolubevaN., Pomogailo A., Turta C. Int. Conf. on Coord. Chemistry-ICCC38, Jerusalem, Israel, 20−25 July. 2008. -P. 475.
  111. Carraher C.E., Jr., Sheats J.E., Pittman C.U., Jr. (Eds). Organometallic Polymers. -New York, San Francisko, London, Academic Press, 1978.
  112. К., Варб У., ДжекинсА., Оньон П. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений. -Москва, ИЛ, 1961. 345 с.
  113. Henrici-Olive G., Olive S. Uber den Losungsinitteleinfubei der radicalpolymerization //Makromol. Chem. 1963. — Bd 69. — S. 219−222.
  114. Henrici-Olive G., Olive S. Elektron-Donator-Akceptor-Komplexe swischen Polymerradical and Losungsmittelmolekulen and ihre Answirkung auf die Kinetik //Z. Phys. Chem. 1965. — Bd. 47, Heft >/2- S. 286−298.
  115. В.Р., Зубов В. П., Кабанов В. А. Влияние реакционной среды на радикальную гомо- и сополимеризацию 1,2-диметил-5винилпиридинийметилсульфата//Высокомолекул. соединен., крат.сообщ. 1976. -№ 2.-С. 98−102.
  116. А.В., Гринаковская А. В. Влияние среды на радикальную полимеризацию винильных мономеров //Изв. ВУЗ’ов. Химия и хим. Технология. -1982. Т.25, № 9. — С. 1131−1134.
  117. X. С. Теория радикальной полимеризации Москва, Наука, 1966. -299 с.
  118. Н.М., Помогайло А. Д. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 22. Синтез комплексов азобисизобутиронитрила с TiCl4 и VCI4 и изучение их термического распада //Изв. АН СССР, сер. хим. 1992. — С. 1746−1754.
  119. И. М. Цепные химические реакции при расстекловывании матрицы //Успехи химии. -1980. -Т. 49, № 2. -С. 362−383.
  120. Г. И., Помогайло А. Д., Давтян С. П., Пономарев В. И. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 8. Полимеризация акрилатов переходных металлов //Изв. АН СССР, сер. хим. 1988. -№ 7.-С. 1531−1536.
  121. Scrocco М. Satellite structure in the x-ray photoelectron spectra of CuO //Chem. Phys. Lett. 1979. — V. 63, N1. — P. 52−56.
  122. Ю.М., Иванов A.C., Рубцов В. И., Трусов Л. И., Ганелин В. Я., Лановок В. Н. Поверхностная агрегация атомов в ультрадисперсных порошках сплава Ag-Cu //Порошковая металлургия. Химия, Москва, 1986. — С. 100−102.
  123. А.Д. Иммобилизованные полимерные металло- комплексные катализаторы Москва, Наука, 1988. — 303с.
  124. SaviottiP.P., Gibson D. F. R. Monomer mobility and solid state polymerization of alkali metal acrylates //J. Phys. Chem. -1976. -V. 80, N10. P. 1057−1059.
  125. Levitin I.Ya., Vol’pin M.E. Organocobalt chelates with a mixed tridentate Iigand a new model for coenzyme-B12 //J. Mol. Catal. — 1984. -V.23, N2−3. — P. 315−324.
  126. С.М., Колесов В. П., Воробьёв А. Ф. //Термохимия. Москва, Изд. МГУ. — 1966. -Т. 2. -С. 54.
  127. F.S., Ivin K.J. //Quart. Rev. London Chem. Soc. -1958. -V. 12, № 1. -P. 61.
  128. И.А., Новиков Г. Ф., Джардималиева Г. И., Помогайло А. Д. Диэлектрическая спектроскопия in situ. Термическая полимеризация акрилатовкобальта (П) и никеля (И) //Высокомолекул. соединен., А. 2007. — Т. 49, № 3. — С. 428−437.
  129. В.П., Озерковский Б. В., Карапетян З. А. Структурно-кинетический анализ радикальной полимеризации с помощью модифицированного уравнения Авроми //Высокомолекул. соедин. А. 1977. -Т.19, N10. -С. 2239−2246.
  130. И. В., Чуканов Н. В. Полосы регулярности в инфракрасных спектрах полимеров с нарушениями периодичности строения //Успехи химии. -1981. -Т. 50.-С. 1627−1652.
  131. Г. И., Помогайло А. Д. Сополимеризация акрилатов переходных металлов //Изв. АН СССР, сер. хим. -1991. -С. 352−357.
  132. Г. И., Жорин В .А., Ивлева И. Н., Помогайло А. Д., Ениколопян Е. С. О сополимеризации разнометалльных мономеров //Докл. АН СССР. 1986. -Т.287, № 3. — С.654−657.
  133. Г. И., Помогайло А. Д. Сополимеризация металлсодержащих мономеров как путь синтеза прекурсоров ВТСП керамики //Наука производству. -2000.-N 10.-С. 37−39.
  134. Г. И., Помогайло А. Д. Полимеризация и сополимеризация металлосодержащих мономеров как путь синтеза структурно-организованных катализаторов //Кинетика и катализ. -1998. -Т.39, № 6. С. 893−899.
  135. Mayo F.R., Lewis F.M. Copolymerization. I. A Basis for Comparing the Behavior of Monomers in Copolymerization. The Copolymerization of Styrene and Methyl Methacrylate //J. Am. Chem. Soc. 1944. — V. 66, N9. — P.1594−1601.
  136. Finemann M., Ross S. D. Linear method for determining monomer reactivity ratios in copolymerization //J. Polym. Sci. -1950. -V. 5, № 2. P. 259−262.
  137. JI.M., Абкин А. Д., Медведев C.C. Некоторые вопросы бинарной сополимеризации //Докл. АН СССР. 1947. — Т.56, № 2. — С. 177−180.
  138. JI.M., Абкин А. Д., Медведев С. С. О механизме совместной полимеризации бутадиена с винилцианидом и -метилвинилцианидом под влиянием перекиси бензоила //Журн. физ. химии. 1947. — Т.21, № 11.- С. 1269−1287.
  139. FujitaN., Sonogashira К. Polymerization of a-bond organo-transition metal derivatives of styrene //J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. -1974. -V. 12, № 12. -P. 28 452 856.
  140. А.Д., Давтян С. П., Томчак А. А., Джардималиева Г. И., Савостьянов B.C., Иванченко П. А. //Материалы VIII Всесоюз. Симп. по горению и взрыву. Кинетика и Горение. Черноголовка. -1986. С. 8.
  141. Dzhardimalieva G.I., Pomogailo A.D., Volpert V.A. Frontal polymerization of metal-containing monomers. A topical review//J. Inorg. Organometal. Polymers. 2002. -V. 12, № 1−2.-P. 1−21.
  142. Е.И. Макрокинетические особенности реакций радикальной полимеризации //ДАН СССР. 1970. — Т. 191. № 5. — С. 1091−1094.
  143. Н.М., Хвилицкий Р. Я., Ениколопян Н. С. О явлении распространения реакции полимеризации //ДАН СССР. 1972. — Т. 204, № 5. — С. 1180−1181.
  144. Berlin А1. А1., Trofimova G.M., Pakhomova L.K., E.V. Prut, I. M. Barkalov, S.S. Kuzmina, N.S. Enikolopyan, V.I. Goldanskii //J. Polym. Sci. -1967. -N16. P. 23 232 332.
  145. С.П., Жирков П. В., Вольфсон С. А. Проблемы неизотермичности вполимеризационных процессах //Успехи химии. -1984. -Т. 53. С. 251−272.
  146. Goldfeder P.M., Volpert V.A., Ilyashenko V.M., Khan A.M., Pojman J.A., Solovyov S.E. Mathematical modeling of free-radical polymerization fronts //J. Phys. Chem., B. -1997. -V. 101. P. 3474−3482.
  147. Tredici A., Pecchini R., Morbidelli M. Self-propagating frontal copolymerization //J. Polym. Sci. Part, A. -1998. -V. 36, N7. P. 1117−1126.
  148. Ivanov V.V., Stegno E.V., Mel’nikov V.P., Pushchaeva L.M. Influence of reaction conditions on the frontal polymerization of methyl methacrylate //J. Polym. Sci., Ser. A, 2002. V. 40. № 10, P. 1017−1022.
  149. А.Г. Новые элементарные модели горения второго рода //Докл. АН СССР. 1977. — Т.233, № 6. — С.1130−1133.
  150. Л.П., Закиев С. Е., Помогайло А. Д. Моделирование фронтальной полимеризации с учетом фазовых переходов во фронте реакции //Докл. Акад. наук. -2004. Т. 395, № 2. — С. 211−214.
  151. Mishra М.К., Bhadani S.N. N02-initiated polymerization of acrylamide in dimethyl sulfoxide //J. Appl. Polym. Sci. -1985. -V. 30. -P. 723−729.
  152. В.И., Ушакова И. Л., Молотков В. А., Болдырев А. Г. Кислотный катализ образования центров полимеризации в акриламиде //Ж. общ. химии. -1999. -Т. 69, № 1.- С. 97−100.
  153. В.Ф. Радикальная полимеризация акриламида и его производных в присутствии комплексообразующих солей //Успехи химии. -1995. Т. 64, № 1. — С. 93−104.
  154. Г. В., Шкадинский К. Г. Фильтрационный механизм распространения фронтальной полимеризации //Докл. АН. 2004. — Т. 397. — С. 161 165.
  155. Lebedev B.V. Application of precise calorimetry in study of polymers and polymerization processes //Thermochim.Acta. -1977. -V. 297. -P. 143−149.
  156. X. Термодинамика полимеризации. Москва, Химия, 1979. — 312 с.
  157. Термические константы веществ /Под ред. Глушко В. П. Москва, ВИНИТИ, 1965−1972. -Вып. 1−6.
  158. Ю.С., Нестеров А. Е., Гриценко Т. М., Веселовский Р. А. Справочник по химии полимеров. -Киев, 1971. 535 с.
  159. Erbil С., Ozdemir S., Uyanik N., Determination of the monomer reactivity ratios for copolymerization of itaconic acid and acrylamide by conductometric titration method //Polymer. 2000. -V. 41, № 4. — P. 1391−1394.
  160. Pomogailo A.D., Kestelman V.N. Metallopolymer Nanocomposites. -Heidelberg, Springer, 2005. 563 p.
  161. И.Д., Трусов Л. И., Лаповик В. И. Физические явления в ультрадисперсных металлических средах. -Москва, Энергоатомиздат, 1984.
  162. И.Д., Петинов В. И., Трусов Л. И. Структура и свойства малых металлических частиц //Успехи физ. наук. 1981. -Т. 133, № 4. — С. 653−692.
  163. Gronowski A., Wojtczak Z. The thermal decompositions of some transition-metal acrylates and polyacrylates //J. Therm Anal. 1983. — V.26, N2. — P. 233−244.
  164. Wojtczak Z., Gronowski A. Study of the thermal-behavior of several metal acrylates and methacrylates //J. Therm Anal. 1990. — V. 36, N7. — P. 2357−2363.
  165. Е.И., Раевский A.B., Розенберг A.C., Титков А. Н. Термический ' распад карбоксилатов металлов. Разложение формиата железа (II) //Хим. физика. -1989.-Т. 8.-С. 1630−1639.
  166. Е.И., Раевский А. В., Розенберг А. С., Титков А.Н.Термический распад карбоксилатов металлов. Кинетика дегидратации формиата железа (II) //Хим. физика. 1990. — Т. 9. — С. 1244−1249.
  167. Е.И., Джардималиева Г. И., Розенберг А. С., Помогайло А. Д. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 26. Термический распад акрилата меди //Изв. АН, сер. хим. 1993. — № 2. — С.303−307.
  168. Е.И., Джардималиева Г. И., Розенберг А. С., Помогайло А. Д. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 27. Термический распад диакрилата кобальта (II) //Изв. АН, сер. хим. 1993, № 2. -С. 308−313.
  169. Rozenberg A.S., Dzhardimalieva G.I., Pomogailo A.D. Polymer Composites of Nano-sized Particles Isolated in Matrix //Polym.Adv.Technol. 1998. — V. 9. — P. 527−535.
  170. А. С., Джардималиева Г. И., Чуканов Н. В., Помогайло А. Д. Структурная организация и термические превращения комплексов Ni(II) различной природы как прекурсоров металлополимерных нанокомпозитов //Коллоидн. журн.2005. Т.67, № 1. — С. 57−69.
  171. Pomogailo A. D., Dzhardimalieva G. I., Rozenberg A. S., Kestelman V. N. Hafnium-Containing Nanocomposites //J. Thermoplastic Сотр. Mater. -2007. -V.20. P. 151−174.
  172. П.А., Андреева Л. Л., Молочко В. А. Справочник по неорганической химии. Константы неорганических веществ. -Москва, Химия, 1987.
  173. G., Hesse W. Z. //Anorg. Allg. Chem. -1926. -V. 156. -P. 245.
  174. Nakanisi K. Infrared Absorption Spectroscopy. San Francisco, Holden Day Inc., 1962.
  175. A.C., Джардималиева Г.Р1., Помогайло А. Д. Формирование наноразмерных частиц при твердофазных термических превращениях карбокеилатов металлов //Докл. АН. 1997. — Т. 356, № 1. — С. 66−69.
  176. К. Мортимер. Теплоты реакций и прочность связей. -Москва, Мир, 1964. 287 с.
  177. Краткий справочник физико-химических величин /Под ред. А. А. Равделя, A.M. Пономаревой. Ленинград, Химия, 1983. — 322 с.
  178. Химическая энциклопедия. -Москва, Сов. Энциклопедия, 1988. Т.1.
  179. К.И., Литманович А. А., Марков С. В., Изволенский В. В., Паписов И. М. Механизм дегидратации и декарбоксилирования частично гидролизованной полиакриловой кислоты //Высокомолек. соедин., А. 1993. — Т.35, N9 — С.1449−1453.
  180. McNeill I.C., Sadeghi S.M.T. Thermal-stability and degradation mechanisms of poly (acrylic acid) and its salts. 3. Magnesium and calcium salts //Polym. Degrad. Stabilit. -1990. V. 30, N3. — P. 267−282.
  181. H.B., Кумпаненко И. В., Лосев B.B., Энтелис С. Г. Влияние динамики нелинейных колебаний цепей на кинетику диссоциации концевой функциональной группы в полимерах и гомологических рядях //Докл. АН СССР. 1981. — Т. 261, № 1. -С. 135−138.
  182. Е.И., Розенберг А. С., Титков А. Н. Термический распад карбокеилатов металлов.Состав продуктов разложения и возможные пути термического превращения формиата железа (Ш) //Хим. физика. -1994. -Т. 13, № 8−9. С. 83−95.
  183. А. С., Степанов В. Р. Термический распад карбокеилатов металлов. Сообщение 3. Состав продуктов разложения и каналы превращения безводного формиата меди (II) //Изв. АН, сер. хим. 1996. — С. 1406−1412.
  184. Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. -Москва, Физматгиз, 1961.
  185. Термические константы веществ /Под ред. Глушко В. П. Москва, Изд-во АН СССР, 1972.
  186. А.А., Григорян Е. С., Янышева З. С. //Журн. общ. химии. -1940. -Т. 10. -С. 1031.
  187. Н. Д., Ралдугин В. И., Тихонов А. П. К кинетике формирования металлополимерных композиционного материала //Коллоидн. журн. 1999. — Т. 61., № 3. — С. 322−325.
  188. Kan S. Yu. S., Peng X., Zhang X., Li D., Xiao L., Zou G., Li T. Formation Process of Nanometer-Sized Cubic Ferric Oxide Single Crystals //J. Colloid. Inteiface Sci. -1996. -V.178. -P. 673−678.
  189. Д.Е., Ильин B.B., Чураев H.B., Нижник Ю. В. Молекулярно-динамическое моделирование агрегации коллоидных частиц //Коллоидн. журн. -1992.-Т. 54, № 3.-С. 151.
  190. А.Ф., Соловьев В. Н., Загорский В. В., Сергеев Г. Б. Моделирование эффекта памяти в ходе роста мономерных кластеров //Журн. физ. химии. -1994. —Т. 68, № 1.-С. 155−158.
  191. Ю.Н., Мологин Д. А., Халатур П. Г. Моделирование необратимой агрегации разветвленных молекул различной структуры //Журн. физ. химии. -2002. -Т. 76,№ И.-С. 1975.
  192. В.М., Дронников В. В., Муравьев С. Д. Компьютерное моделирование формирования наноструктур в ходе распыления малых капель на микрогетерогенную подложку//Журн. физ. химии. -2002. -Т. 76, № 11. С. 2052.
  193. Химическая энциклопедия. -Москва, Советская энциклопедия. -1990. Т. 2. С. 200.
  194. А.В., Смирнов В.II., Заслонко И. С. Кинетическая модель разложения Fe(CO)5 и конденсации железа под действием ударной волны //Хим. физика. 1990. -Т. 9,№ 3.-С. 418−425.
  195. С.С. Экспериментальные основы структурной химии (справочное пособие). Москва, Издательство стандартов. — 1986. — 240 с.
  196. JI.B., Караченцев Г. В. и др. Энергии химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону Москва, Наука. — 1974. — 351 с.
  197. Термодинамические константы веществ, (под ред. В.П. Глушко). Москва, АН СССР. — Вып. VI, Ч. I. — 1972.
  198. Л.И. Полиакриламид. -Москва, Химия, 1992. с. 192.
  199. В.А., Куренков В. Ф., Антонова Л. Ф., Белобокова А. Я. Вискозометрические исследования водных растворов сополимеров акриламида с малеинатом натрия //Высокомол. соедин., А. 1970. — Т.12, № 8. — С. 1745−1749.
  200. Л. Ик-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. Москва, Мир. -1991. — 258 с.
  201. А.А., Еременко И. Л., Идрисов Т. Ч., Калинников В. Т. Синтез и свойства димерных карбоксилатов Cr(II) с пиридиновыми лигандами //Координ. химия. -1977. Т.З.-С. 1205.
  202. Eisenberg A., King М. Ion Containing Polymers. Physical properties and structure. New York, Academic press. -1977.
  203. Ions in polymers. A. Eisenberg. Ed. -Washington, DC, American Chemical Society, 1980.
  204. Ionomers: Synthesis, Structure, Properties and Applications. Tant M.R., Mauritz K.A., Wilkes G.L., Eds. London, Chapman & Hall, 1997.
  205. Landberg R.D., Makowski H.S. In: Ions in Polymers. A. Eisenberg. Ed., American Chemical Society. Washington, DC, 1980.
  206. Eisenberg A. Clustering of ions in organic polymers. A theoretical approach //Macromolecules. -1970. -V.3, N2. P. 147−154.
  207. MacKnight W. J., Taggart W.P., Stein R.S. A model for the structure of ionomers //J. Polym. Sci., Polym. Symp. 1974. — V.45, N1. — P. 113−128.
  208. Yarusso D.J., Cooper S.L. Microstructure of ionomers interpretation of small-angle x-ray-scattering data //Macromolecules. — 1983. — V.16, — N12. — P. 1871−1880.
  209. Eisenberg A., Hird В., Moore R.B. A new multiplet-cluster model for the morphology of random ionomers //Macromolecules. 1990. — V.23, N18. — 4098−4107.
  210. Yarusso D.J., Cooper S.L. Analysis of SAXS data from ionomer systems //Polymer. -1985. V.26, N3. — P.371−378.
  211. Yarusso D.J., Ding Y.S., Pan H.K., Cooper S.L. EXAFS analysis of the structure of ionomer microdomains //J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed. -1984. V.22, N12. — P. 20 732 093.
  212. Farrell K.V., Grady B.P. Effects of temperature on aggregate local structure in a zinc-neutralized'carboxylate ionomer //Macromolecules. 2000. — V.33, N19. — P.7122−7126.
  213. Okamoto Y., Ueba Y., Dzhanibekov N.F., Banks E. Rare earth metal containing polymers. 3. Characterization of ion-containing polymer structures using rare earth metal fluorescence probes //Macromolecules. 1981. — V. 14, N1. — P. 17−22.
  214. B.A., Сухадольский Г. А., Филиппова O.E., Хохлов А. Р. Перенос энергии в гелях на основе полиметакрилатов редкоземельных элементов //Журн. физ. химии. 1998. — Т.72, № 4. — С. 710−713.
  215. В.В., Алсарсур И. А., Анненков В. В., Щипунов Д. В. Изучение методом ЭПР кластерообразования в системе полиметакриловая кислота-ионы меди //Координац. химия. -1999. -Т. 25, № 12. С. 919−922.
  216. В.В. Анненков. Реакции комплексообразования с участием поливинилазолов. Дисс. докт. хим. наук, Иркутск. 2001. — 319 с.
  217. Dzhardimalieva G.I. and Pomogailo A.D. Variability of mixed-unit chains in metal-containing polymers. Chapter in book: Metal-Containing Polymeric Materials. Edited by C.U. Pittman, Jr., et al., New York, Plenum Press, 1996. P. 63−79.
  218. А.Д., Джардималиева Г. И. Обзоры. Проблемы разнозвенности в цепях металлополимеров //Изв. Акад. наук, сер. хим. 1998. — № 12. — С. 2403−2420.
  219. Pittman C.U., Jr. In: Organometallic Reactions (Eds. E.I. Becker and M. Tsutsui). -New York. 1977. V. 6.-P.1.
  220. Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Москва, Мир, 1969. — Ч.З. — С. 55, С. 321.
  221. B.C., Помогайло А. Д., Крицкая Д. А., Пономарев А. Н. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 3.
  222. Радиационная прививочная полимеризация акрилатов Co (II), Ni (II) Cu (II) и на, полиэтилен //Изв. АН СССН, сер. хим -1986. С. 45−49.
  223. Jenkins A.D., Kratochvil P., Stepto R.F.T., Suter U.W. Glossary of basic terms in polymer science// Pure Appl. Chem. 1996. — V. 68, N12. — P. 2287−2311.
  224. Pomogailo A.D., Dzhardimalieva G.I., Rozenberg A.S. The Topographic Peculiarities of the Formation of Nanosized Particles from Metallopolymers //Acta Physica Polonica, A. 2002. — V. 102, № l.-P. 135−145.
  225. Pomogailo A.D., Dzhardimalieva G.I., Rozenberg A.S., Muraviev D.N. Kinetics and mechanism of in situ simultaneous formation of metal nanoparticles in stabilizing polymer matrix //J Nanoparticle Research. -2003. V. 5, N5−6. — P. 497−519.
  226. Pomogailo A.D., Rozenberg A.S., Dzhardimalieva G.I. Self-organized metal-polymer nanocomposites //Solid State Phenomena. 2003. — V. 94. — P. 313−318.
  227. Sowka E., Leonowicz M., Andrzejewski В., Pomogailo A.D., Dzhardimalieva G.I. Processing and properties of composite magnetic powders containing Co nanoparticles in polymeric matrix //J. Alloys Сотр. -2006. V. 423. — P. 123 — 127.
  228. Р.Б., Дмитриев А. И., Джардималиева Г. И., Помогайло А. Д., Розенберг А. С., Tanimoto Y., Leonowicz M., Sowka E. Ферромагнитный резонанс кобальтовых наночастиц в полимерной оболочке //Физика твердого тела. 2007. -Т. 49, № 8. — С. 1436−1441.
  229. А.Д., Розенберг А. С., Джардималиева Г. И. Металлокомплексы как прекурсоры самоорганизованных нанокомпозитов //Росс. хим. ж. (Ж. ВХО им. Д.И. Менделеева). 2009. — Т. 53. — С. 140−151.
  230. Tadd Е., Zeno A., Zubris М., Dan N., Tannenbaum R. Adsorption and polymer film formation on metal nanoclusters //Macromolecules. 2003. — V. 36, N17. — P. 6497−6502.
  231. Kang Y.J., Taton T.A. Controlling shell thickness in core-shell gold nanoparticles via surface-templated adsorption of block copolymer surfactants //Macromolecules. 2005. -V.38,N14.-P. 6115−6121.
  232. Wang P.-C., Lee C.-F., Young T.-H., Lin D.-T., Chiu W.-Y. Preparation and clinical application of immunomagnetic latex //J. Polym. Sci., A, Polym. Chem. 2005. — V. 43, N7.-P. 1342−1356.
  233. Holzinger D., Kickelbick G. Hybrid inorganic-organic core-shell metal oxide nanoparticles from metal salts //J. Mater. Chem. 2004. — V. 14, N13. — P. 2017−2023.
  234. .Я. Термомеханический анализ полимеров. Москва, Наука, 1979. -236 с.
  235. Rufino E.S., Monteiro Е.Е.С. Infrared study on methyl methacrylate-methacrylic acid copolymers and their sodium salts //Polymer. 2000. — V. 41, N23. — P. 4213−4222.
  236. Lin Q., Yang В., Li J., Meng X., Shen J. Synthesis, characterization and property studies of Pb2±containing optical resins //Polymer. 2000. — V. 41, N23. -P. 8305−8309.
  237. А. Макромолекулярная химия желатина. -Москва, Пищевая промышленность, 1971. 478 с.
  238. Todorov Т., Markovski P., Tomova N., Dragostinova V., Stoyanova К. Photopolymers -Holographic investigations, mechanism and applications //Opt. Quant. Electr. 1984. -V. 16.-P. 471−476.
  239. Du A., Peng Z., Zhang Y., Zhang Y. Properties of EVM vulcanizates reinforced by in situ prepared sodium methacrylate //J. Appl. Polym. Sci. 2003. — V. 89. — P. 2192−2200.
  240. Du A., Peng Z., Zhang Y., Zhang Y. Polymerization conversion and structure of magnesium methacrylate in ethylene-vinyl acetate rubber vulcanizates //J. Appl. Polym. Sci. 2004. — V. 93. — P. 2379−2384.
  241. Yuang X., Zhang Y., Peng Z., Zhang Y. In situ preparation of magnesium methacrylate to reinforce NBR //J. Appl. Polym. Sci. 2002. — V. 84. — P. 1403−1408.
  242. Peng Z., Liang X., Zhang Y., Zhang Y. Reinforcement of EPDM by in situ prepared zinc dimethacrylate //J. Appl. Polym. Sci. 2002. — V. 84. — P. 1339−1345.
  243. Металлополимерные материалы и изделия /Под ред. Белого В. А. Москва, Химия, 1979.-319 с.
  244. ., Харт Г., Сопдерс Ф. Привитые сополимеры полиэтилена и акриловой кислоты. //Химия и технология полимеров. 1963. -№ 12. — С. 16−30.
  245. JI.A., Мешкова И. Н., Ушакова Т. М., Кудинова О. И., Крашенинников В. Г. Иммобилизованные металлорганические катализаторы в каталитической полимеризации олефинов //Высокомолекул. соедин., А. 2008. Т. 50, № 11.С. 1953−1971.
  246. Qin Н., Zhang S., Zhao С., Ни G., Yang М. Flame retardant mechanism of polymer/clay nanocomposites based on polypropylene //Polymer. 2005. — V. 46. 83 868 395.
  247. Modesti M., Lorenzetti A., Bon D., Besco S. Thermal behaviour of compatibilized polypropylene nanocomposite: effect of processing conditions //Polymer Degrad. Stability.- 2006. V. 91. — P. 672−680.
  248. Zanetti M., Bracco P., Coste L. Thermal degradation behavior of PE/clay nanocomposites //Polymer Degrad. Stability. 2004. — V. 85. — P. 657−665.
  249. Pomogailo A.D., Dzhardimalieva G.I., Rozenberg A. S., Golubeva N.D., Pomogailo S.I., Bochkin A.M. Preparation of Hafnium-Containing Nanocomposites, Chapter in book.- Springer, 2008. P.241−267.
  250. Toth L.E. Transition Metal Carbides and Nitrides. N.Y., L.: Acad. Press, 1971. — 279 p.
  251. Hanko K., Vass G., Szepes L. Arene-transition metal-complexes as precursors of hard coatings prepared by the chemical-vapor-deposition technique //J. Organomet. Chem. -1995. -V. 492. P. 235−239.
  252. A.B., Мазуренко E.A., Мельник O.B., Кофман В. Я. Синтез, ИК-спектры и термическое поведение смешаннолигандных бис-циклопентадиенильных комплексов гафния (IV) в газовой фазе //Укр. хим. журн. 1993. -Т.59, № 12. — С. 1235−1240.
  253. А.Н., Филатов И. Ю., Севастьянов В. Г., Марушкин К. И. Некоторые параметры процесса получения карбидогафниевых покрытий из ацетилацетоната гафния //Высокочистые вещества 1994. — № 5. — С. 45−47.
  254. А.Д., Архипов Н. П., Мешалкин T.C., Джардималиева Г. И., Бочкин A.M., Бравая Н. М., Бакунов Н. А. О селективном связывании стронция «настроенными» полимерными сорбентами //Докл. АН. 1994. — Т. 335. — С. 749 752.
  255. Su Z., Lu X., Chang X. Study of polymer-metal ions triple complex as materials for adsorption and separation //J. Appl. Polym. Sci. 1999. — V. 71, N5. — P. 819−821.
  256. Wulff G. Molecular imprinting in cross-linked materials with the aid of molecular templates a way towards artificial antibodies //Angew. Chem., Int. Ed. Engl. — 1995. — V. 34, N17. — C. 1812−1832.
  257. Steinke J., Sherrington D.C., Dunkin I.R. Imprinting of synthetic polymers using molecular templates //Synthesis and Photosynthesis. Book series: Advances in Polymer Science.-1995.-V. 123. C. 81−125.
  258. Efendiev A.A., Kabanov V.A. Selective polymer complexons prearranged for metal-ions sorption //Pure Appl. Chem. 1982. — V. 54, N11. — P. 2077−2092.
  259. Г. В., Крутяков Ю. А. Материалы с молекулярными отпечатками: синтез, свойства, применение //Успехи химии. 2006. — Т. 75, № 10. — С. 998−1017.
  260. В.А., Эфендиев А. А., Оруджев Д. Д. Комплексообразующие полимерные сорбенты, настроенные на сорбитуемый ион //Высокомол. соединен., А. 1979. -Т.21, № 3. — С. 589−595.
  261. А.А., Оруджев Д. Д., Кабанов В. А., Исследование сорбционных свойств комплексообразующих полимерных сорбентов, настроеных на различные ионы //Докл. АН СССР. 1980. — Т. 255, № 6. — С. 1393−1395.
  262. Magnetic Nanoparticles (Ed. S.P. Gubin). Wiley, 2009.
  263. С.П., Кокшаров Ю. А., Хомутов Г. Б., Юрков Г. Ю. Магнитные наночастицы: методы получения, строение, свойства//Успехи химии. 2005. -Т. 74, № 6, — С. 539−574.
  264. Sellmyer D.J., Yu М., Kirby R.D. Nanostructured magnetic films for extremely high density recording //Nanostruct. Mater. 1999. — V. 12, N58. — P. 1021−1026.
  265. Safarik I., Safarikova M. Magnetic Nanoparticles and Biosciences //Monatshefte fur Chemie. 2002. — V. 133. — P. 737−759.
  266. Mornet S., Vasseur S., Grasset F., Duguet E. Magnetic nanoparticle design for medical diagnosis and therapy. //J. Mater. Chem. -2004. -V. 14. C. 2161−2175.
  267. Pankhurst Q. A., Connolly J., Jones S. K., Dobson J. Applications of magnetic nanoparticles in biomedicine //J. Phys. D: Appl. Phys.- 2003. V.36. — RI 67-R181.
  268. Craik D. Magnetism: Principles and Applications. New York, John Wiley & Sons, Inc., 1995.
  269. Jakubovics J. P. Magnetism and Magnetic Materials, 2nd ed. Cambridge, The Institute of Materials, 1994.
  270. Dzhardimalieva G.I., Pomogailo A.D., Rozenberg A.S., Leonowicz M. Magnetic Metallopolymer nanocomposites. Chapter in book «Magnetic Nanoparticles» (Ed. S.P. Gubin). Weinheim, Wiley-VCH, 2009. — P. 59−85.
  271. Leonowicz M.K., Lawecka M., Slawska-Waniewska A., Rozenberg A.S., Dzhardimalieva G.I., Pomogailo A.D. Magnetic Properties of Polymer Matrix Nanocomposites on a Basis of Metal Carboxylates //Macromol. Symp. 2003. — V. 204. -P. 257−265.
  272. Maciejewska E., Leonowicz M., Pomogailo A.D., Dzhardimalieva G.I. Intermatrix synthesis of magnetic nanocrystals by frontal polymerization and subsequent pyrolysis on iron containing monomer //IEEE Trans. Magn. 2008. — V. 44, N11. — P. 2764−2767.
  273. Zhang L., Xue D. Preparation and magnetic properties of pure CoO nanoparticles //J. Mater. Sci. Lett. 2002. — V. 21, N24. — P. 1931−1933.
  274. Berkowitz A.E., Takano K. Exchange anisotropy a review //J. Magn. Magn. Mater. -1999.-V. 200.-P. 552−570.
  275. Kiwi M. Exchange Bias theory //J. Magn. Magn. Mater. 2001. — V. 234, N3. — P. 584−595.
  276. Kakol Z., Honig J. M., Influence of deviations from ideal stoichiometry on the anisotropy parameters of magnetite Fe3(l-delta)04 //Phys. Rev. B. 1989. — V. 40, N13. -P. 9090- 9097.
  277. Kodama, R. H., Magnetic nanoparticles //J. Magn. Magn. Mater. 1999. — V. 200, N1−3.-P. 359−372.
  278. A.B., Джардималиева Г. И., Помогайло А. Д., Маслов С. А., Рубайло B.JL Способо получения гидроперекиси циклогексенила //Авт. свид. СССР № 1 372 881.
  279. И.Е., Помогайло А. Д., Кокорева И. В., Джардималиева Г. И., Хрисосотомов Ф. А., Шейнкер В. Н. Катализатор для димеризации и олигомеризации этилена//Авт. свид. СССР № 1 512 650.
  280. И.Е., Помогайло А. Д., Джардималиева Г.PL, Селенова Б. С., Кокорева И. В., Шейнкер В. Н. Катализатор для стереоспецифической 1,4-цис-полимеризации бутадиена//Авт. свид. СССР 1 597 361.
  281. Denisov Е.Т., Azatyan V.V. Inhibition of chain reactions. London, Gordon & Breach, 2000.
  282. Sheldon R.A., Kochi J.K. In: Metalcatalyzed oxidation of organic compounds. New York, Acad. Press, 1981. — P. 39,275−288.
  283. B.C., Кузнецова T.A., Кабанов B.A. Механизм разложения перекиси водорода на полимерном катализаторе аналоге каталазы //Биоорганич.химия. -1975. — Т.1, № 8. — С. 1224−1230.
  284. Tokimitsu Y., Ise N., Tanaka N., Kunugi S. Uricase model reactions of polylysine-Cu (II) complexes //Bull. Chem. Soc. Jpn. -1995. -V. 68, № 11. P. 3277−3282.
  285. Spiratos M., Airinei A., Voiculescu N. Catalytic activity of some bisphenolic chelates and polychelates for decomposition reaction of hydrogen-peroxide //Rev. Roum. Chem. -1992. V. 37, № 2. — P. 235−239.
  286. А.Д. Катализ гетерогенизированными комплексами: достижения и перспективы //Кинетика и катализ. 2004. — Т. 45, № 1. — С. 67−114.
  287. Fendler J.II. Nanoparticles and nanosrtuctured films: preparation, characterization and applications. Weinhein, Wiley-VCH, 1998.
  288. Heck R.F. Palladium reagents in organic synthesis. New-York, Academic Press, 1985.
  289. Andersson C.M., Karabelas K., Hallberg A. Palladium phosphinated polystyrene as a catalyst in the heck arylation a comparative-study //J. Org. Chem. — 1985. — V.50, N20. -P. 3891−3895.
  290. Hirai M., Yakura N.I., Seta Y., Hodoshima S. Characterization of palladium nanoparticles protected with polymer as hydrogenation catalyst //React. Funct. Polym. -1998.-V. 37, N1−3.-P. 121−131.
  291. Kidambi S., Dai J., Li J. Bruening M.L. Selective hydrogenation by Pd nanoparticles embedded in polyelectrolyte multilayers //J. Am. Chem. Soc. 2004. — V. 126, N9. -P. 2658−2659.
  292. Okitsu K., Yue A., Tanabe S., Matsumoto H. Formation of palladium nanoclusters on Y-zeolite via a sonochemical process and conventional methods //Bull. Chem. Soc. Jpn. -2002. V. 75, N3. C. 449−455.
  293. Fortenberry D.I., Pojman J.A. Solvent-free synthesis of polyacrylamide by frontal polymerization //J. Polym. Sci., Part A. Polym. Chem. 2000. — V. 38. — P. 1129−1135.
  294. С.И., Дорохов В. Г., Ляхович A.M., Михайлова C.C., Джардималиева Г. И., Помогайло А. Д. Синтез, структура и каталитические свойства полимер-иммобилизованных кластеров родия //Кинетика и Катализ, 2006. -Т. 47, № 5. Р. 742−750.
  295. Van Gelder K.B., Damhof J.K., Kroijenga P.J., Westerterp K.R. 3-phase packed-bed reactor with an evaporating solvent .1. Experimental the hydrogenation of 2,4,6-trinitrotoluene in methanol //Chem. Eng. Sci. — 1990. — V. 45, N10. — P. 3159−3170.
  296. С.В., Вайнштейн Э. Ф., Клюев М. В. Влияние полимерной матрицы катализатора на его активность в реакции гидрирования //Кинетика и катализ. 2002. — Т.43, № 2. — С. 269−272.
  297. Е.Ф., Шарф В. З. Каталитическое гидрирование тринитротолуола //Рос. хим. ж. (Ж. Рос. Хим. о-ва им. Д.И. Менделеева). 2000. — Т. 44. — С. 90−98.
  298. Janssen H.J., Kruithof A. J., Steghuis G.J., Westerterp K.R. Kinetics of the catalytic-hydrogenation of 2,4-dinitrotoluene .2. Modeling of the reaction-rates and catalyst activity //bid. End. Chem. Res. -1990. V.29, N9. — P. 1822−1829.
  299. Janssen H.J., Kruithof A.J., Steghuis G.J., Westerterp K.R. Kinetics of the catalytic-hydrogenation of 2,4-dinitrotoluene. 1. Experiments, reaction scheme, and catalyst activity //bid. End. Chem. Res. 1990. — V.29, N5. — P. 754−766.
  300. Neri G., Musolino M.G., Milone C., Visco A.M., Di Mario A. Mechanism of 2,4-dinitrotoluene hydrogenation over Pd/C //J. Mol. Catal. A, Chem. 1995. — V. 95, N3. — C. 235−241.
  301. У Чуньтянью. Особенности реакций жидкофазного гидрирования нитроароматических соединений на стекловолокнистых тканых катализаторах, активированных металлами платиновой группы. Дисс. на соиск. уч. степ, канд.н., -Черноголовка. 2004.
  302. М.В., Волкова Т. Г., Абдуллаев М. Г. Гидрирование орто-замещенных нитробензолов на палладиевых катализаторах //Нефтехимия. -2002. Т. 43, № 1. — С. 32−35.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!