Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Комплексообразование и химический обмен в водных и водно-органических растворах меди (II) , никеля (II) и кобальта (II) с гидразидами некоторых кислот

Диссертация: Комплексообразование и химический обмен в водных и водно-органических растворах меди (II) , никеля (II) и кобальта (II) с гидразидами некоторых кислот
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Актуальность работы. Гидразиды кислот представляют собой биологически активные вещества и в настоящее время нашли применение в фармакологии. Вто время как накоплено уже достаточно большое количество данных по комплексным соединениям различных гидразидов кислот в твердом состоянии, процессы комплексообразования гидразидов кислот с металлами в растворах изучены, недостаточно, отчасти, ввиду низкой… Читать ещё >

Комплексообразование и химический обмен в водных и водно-органических растворах меди (II) , никеля (II) и кобальта (II) с гидразидами некоторых кислот (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
  • ГЛАВА 1. КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА ГИДРАЗИДОВ НЕКОТОРЫХ КИСЛОТ
    • 1. 1. Состав и структура комплексных соединений металлов с гидразидами кислот в твердой фазе
    • 1. 2. Комплексные соединения металлов с гидразидами кислот в растворах и их устойчивость. Л
    • 1. 3. Структура бинарных растворителей
    • 1. 4. Термодинамические характеристики процессов переноса из воды в водно-органические растворители участников реакций комплексообразования
    • 1. 5. Влияние растворителей на процессы комплексообразования с М, 0-донорными лигандами
    • 1. 6. Химический обмен в растворах парамагнитных ионов и применение метода ЯМР для его исследования
  • ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • ГЛАВА 2. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 2. 1. Постановка задачи
    • 2. 2. Методы исследования
    • 2. 3. Растворы и реактивы
  • ГЛАВА 3. КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ГИДР АЗИДА ИЗОНИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ И ДИГИДРАЗИДОВ НЕКОТОРЫХ КИСЛОТ В ВОДЕ И ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКИХ СРЕДАХ
    • 3. 1. Константы кислотной диссоциации протонированных форм гидразида изоникотиновой кислоты в водно-этанольных растворах
    • 3. 2. Константы кислотной диссоциации протонированных форм дигидразида малоновой кислоты в водных и водно-этанольных растворах

    3.3. Константы кислотной диссоциации протонированных форм дигидразида5адипиновой кислоты в водно-этанольных растворах и смешанных растворителях вода-апротонный растворитель (диметилсульфоксид, диметилформамид, диоксан)-.

    3.4. Сольватационные характеристики процессов кислотной диссоциации дигидразида адипиновой кислоты.

    ГЛАВА 4. СОСТАВ, УСТОЙЧИВОСТЬ И, ЛАБИЛЬНОСТЬ КОМПЛЕКСОВ МЕДИ (И), НИКЕЛЯ (Н) И КОБАЛЬТА (И) С

    ГИДРАЗИДАМИ АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ В ВОДНО ЭТАНОЛЬНЫХ РАСТВОРАХ.

    4.1. Комплексообразование меди (Н), никеля (И) и кобальта (И) с гидразидами бензойной, иора-метоксибензойной и изоникотиновых кислот в водно-этанольных средах.

    4.2. Процессы восстановления меди (И).

    4.3. Лигандный обмен в водных растворах меди (Н) с гидразидами ароматических кислот.

    ГЛАВА 5. СОСТАВ, УСТОЙЧИВОСТЬ И ЛАБИЛЬНОСТЬ КОМПЛЕКСОВ МЕДИ (П), НИКЕЛЯ (И) ИКОБАЛЬТА (И) С

    ДИГИДРАЗИДАМИ АДИПИНОВОЙ И МАЛОНОВОЙ КИСЛОТ В-ВОДЕ И ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ.

    5.1. Комплексообразование меди (П), никеля (И), кобальта (И) с дигидразидами адипиновой и малоновой кислот в водных и водно-этанольных растворах.

    5.2. Комплексообразование меди (И) с дигидразидами адипиновой и малоновой кислот в средах вода — диметилсульфоксид.

    5.3. Химический обмен в водных растворах меди (П) с дигидразидами адипиновой и малоновой кислот.

    ВЫВОДЫ.

В настоящее время активно развиваются исследования комплексных соединений биологически важных металлов с ТЧ, 0-донорными лигандами (аминокислоты, гидразиды, дигидразиды и т. д.) в растворах. Такой интерес со стороны исследователей обусловлен как необходимостью решения ряда практических задач, так и настоятельной потребностью детального понимания процессов в подобных системах, до некоторой степени моделирующих биологические объекты.

Гидразиды кислот обладают выраженной биологической активностью, что обусловлено наличием в их структуре аналога пептидной группы C (0)NH-. Помимо этого некоторые гидразиды содержат другие структурные группы (ароматическое кольцо, пиридиновый фрагмент, донорные и акцепторные группы), что позволяет изучить влияние структуры лигандов на способы их координации. В свою очередь, дигидразиды имеют в своем составе две гидразидные группы, что создает принципиальную возможность расширения. спектра изучаемых комплексных форм.

Следует отметить, что гидразиды недостаточно хорошо растворяются в" воде, в связи с этим для исследования их в растворенном состоянии необходимо использовать водно-органические среды с различными растворителями (этанол, диметилсульфоксид, диметилформамид и т. д.). Водно-органические растворители имеют структурные особенности, которые вносят свой вклад в протекание процессов комплексообразования.

В настоящей работе методами спектрофотометрии, ЯМ релаксации исследованы водные и водно-органические растворы меди (П), никеля (П) и кобальта (П) с гидразидами бензойной, гсаря-метоксибензойнойизоникотиновой кислот и дигидразидами адипиновой и малоновой кислот. В качестве органических растворителей были выбраны этанол, диметилсульфоксид, диметилформамид и 1,4-диоксан, использование которых дает возможность выявить влияние природы растворителя на I процессы-комплексообразования и лигандного обмена.

Цель исследования — выявить закономерности влияния природьь металловлигандов и среды на состав, строение, устойчивость и лабильность комплексных соединений меди (П), никеля (И) и кобальта (П) с некоторыми гидразидами и дигидразидами кислот.

Актуальность работы. Гидразиды кислот представляют собой биологически активные вещества и в настоящее время нашли применение в фармакологии. Вто время как накоплено уже достаточно большое количество данных по комплексным соединениям различных гидразидов кислот в твердом состоянии, процессы комплексообразования гидразидов кислот с металлами в растворах изучены, недостаточно, отчасти, ввиду низкой растворимости гидразидов. Использование органических*, растворителей, позволяющих увеличить растворимость гидразидов, дает возможность расширить спектр изучаемых комплексов с различными-* металлами и изучить влияние природы лиганда, металла и растворителя-на • состав неустойчивость образующихся комплексов.

Научная новизна. Работа восполняет существенный пробел в сведениях, о комплексообразовании металлов с дигидразидами кислот в водно-органических растворителях. Впервые сопоставлена устойчивость комплексов с ароматическими гидразидами, а также с дигидразидами адипиновой и малоновой кислот в ряду металлов медь (П) — никель (П) -кобальт (П), проанализировано влияние различных растворителей на величины" констант устойчивости комплексов. Термодинамически охарактеризованы новые типы комплексных соединений, содержащих в координационной сфере как амидную, так и имидную. форму лиганда. Впервые определены кинетические параметры реакций лигандного обмена в системах медь (П) — дигидразид карбоновой кислоты — вода растворитель. Впервые обнаружена кинетическая активность в лигандном обмене монопротонированных форм дигидразидов адипиновой и малоновой кислот, в то время как подобные формы моногидразидов ароматических кислот практически не участвуют в обмене.

Практическая значимость. Результаты работы позволяют расширить области и способы применения гидразидов кислот в фармакологии, включая транспорт определенных ионов в организме человека в зависимости от рН среды, и представляют интерес для целей селективного связывания ряда ионов в промышленных растворах. Выявленные закономерности и некоторые особенности протеканияпроцессов комплексообразования биологически важных металлов в воде и водно-органических растворителях представляют прогностическую ценность для более широкого круга объектов. Полученные подробные сведения о лигандном обмене в системах медь (П) — дигидразид карбоновой кислоты представляются существенно полезными при изучении биологической активности данных соединений.

На защиту выносятся:

1. Сведения о кислотно-основных свойствах протонированных форм гидразида изоникотиновой кислоты, дигидразидов малоновой и адипиновой кислот в воде и водно-органических растворах, выявлена экстремальная зависимость кислотных свойств двухзарядных катионных форм п I гидразидолигандов (LH2). Экстремум зависимости кислотных свойств n I.

LH2 (усиление кислотных свойств) соответствует области структурной стабилизации водно-органического раствора (0.2−0.3 мол.д.), зависимость рКа2 от состава растворителя имеет менее выраженный экстремум по сравнению с рАГа).

2. Сведения о составах и константах устойчивости комплексов меди (П) и кобальта (П) с гидразидами бензойной, иора-метоксибензойной и изоникотиновой кислот (ГИНК) в водно-этанольных средах, а также никеля (П) с РИНК в водно-этанольных средах в сопоставлении с ранее полученными результатами по гидразидам бензойной и пара-метоксибензойной кислот.

Сведения о составах и константах устойчивости комплексов дигидразида адипиновой кислоты с медью (И), никелем (П) и кобальтом (П) в воде и водно-этанольных средах, а также с медью (Н) в водно-диметилсульфоксидных растворахдигидразида малоновой кислоты с медью (II), никелем (И) и кобальтом (II) в воде и с медью (II) в водно-диметилсульфоксидных растворах.

Установлено уменьшение устойчивости комплексных соединений в ряду медь (П) — никель (П) — кобальт (Н) в системах металл (И) — гидразид — вода — органический растворительувеличение устойчивости комплексных соединений с возрастанием основности лигандов в ряду дигидразид малоновой кислотыгидразид бензойной кислоты — гидразид пара-метоксибензойной кислоты — дигидразид адипиновой кислоты, коррелирующее с увеличением нуклеофильности лигандовповышение прочности комплексов с увеличением органической добавки объясняется «фактором разбавления», а при высоком содержании органической добавки — эффектом пересольватации или изменением характера координации лиганда (например, в случае ГИНК накоплением заметного количества изомера комплекса МЬг2*, в котором второй лиганд связан с металлом монодентатно, через пиридиновый атом азота).

3. Модель циклического процесса мягкого восстановления меди (И) при подщелачивании водно-этанольных растворов меди (И) с гидразидом пара-метоксибензойной и изоникотиновой кислот до значений рН~5 в воздушной среде.

4. Доказательство образования нового комплекса с дигидразидом малоновой кислоты состава СиЬгН-Л в котором один из лигандов координирован в имидной форме, и его термодинамические характеристики.

5.

Заключение

о многообразии комплексов с дигидразидами адипиновой и малоновой кислот, обусловленном координацией протонированных форм LH4″ и мостиковым связыванием форм L с реализацией би-, трии тетрадентатной координации этих лигандов. Объяснение различий в комплексоообразовании дигидразидов адипиновой и малоновой кислот в водной и водно-органических средах за счет эффектов сольватации углеводородного фрагмента, существенно определяющих устойчивость биядерных комплексов состава Cu2L24+.

6. Сведения о кинетике процессов лигандного обмена в водных растворах меди (И) с гидразидами бензойной, «<�яра-метоксибензойной кислот и дигидразидами адипиновой и малоновой кислот, а также уникальных константах скорости реакций образования ряда монои бис-комплексов, рассчитанных на основе кинетических и термодинамических данных. Установлена кинетическая* активность монопротонированной формы дигидразидов адипиновой и малоновой кислот, неактивной в случае моногидразидов бензойной и иоря-метоксибензойной кислот. Вывод о том, что увеличение рассчитанных величин констант скорости реакций у I 04образования монои бис-комплексов (GuL и СиЬг) в ряду лигандов дигидразид малоновой кислоты — гидразид бензойной кислоты — гидразид иора-метоксибензойной кислоты — дигидразид адипиновой кислоты, коррелирует с увеличением нуклеофильности лигандов, что подтверждает ассоциативный механизм замещения в комплексах меди (И).

Работа выполнена на кафедре неорганической химиии в научно-исследовательской лаборатории координационных соединений Химического института им A.M. Бутлерова Казанского государственного университета, является частью' исследований по основному научному направлению^ Химического института «Строение и реакционная способность органических, элементорганических и координационных соединений» в рамках темы «Координационные соединения 3d-переходных, платиновых и редкоземельных металлов: термодинамика и кинетика образования в различных средах, синтез, строение, свойства, направления практического использования» (номер государственной регистрации темы 1 960 002 010).

Автор выражает глубокую признательность научному консультанту, заведующему научно-исследовательской' лабораторией координационных соединений Химического института им. A.M. Бутлерова КГУ, к.х.н. Штырлину Валерию Григорьевичу за помощь, оказанную при постановке эксперимента по изучению структуры комплексов и реакции восстановления меди (П) методом Э1ТР, реакций химического обмена с помощью методов ЯМ релаксации и ЯМР, расчете данных с помощью программы CPESSP и обсуждении полученных результатов.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ГЛАВА 1.

КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА ГИДРАЗИДОВ НЕКОТОРЫХ КИСЛОТ.

выводы.

1. Методом рН-метрии определены константы кислотной ионизации гидразида изоникотиновой кислоты, дигидразидов малоновой и адипиновой кислот в воде и водно-этанольных растворах, а также данных дигидразидов в средах вода — апротонный растворитель (диметилсульфоксид, диметилформамид, диоксан). Экстремальные зависимости констант ионизации от состава водно-органического растворителя объяснены повышенной донорностью среды в области содержания органического компонента 30−40 об.%.

2. Методом СФ-метрии в сочетании с математическим моделированием определены составы и константы устойчивостии координационных соединений меди (И), никеля (И) и кобальта (П) с монои дигидразидами в водной и водно-этанольных средах. Выявлена зависимость устойчивости комплексов от состава, природы и концентрации растворителя, а также природы металла и лиганда. Изменения констант устойчивости комплексов коррелируют с изменением основности лигандов в водно-этанольной среде, объясняются «фактором разбавления», а при высоком содержании органической добавкиэффектом пересольватации или сменой способа координации лиганда с образованием в случае гидразида изоникотиновой кислоты заметного количества изомера комплекса M (L)2, в котором второй лиганд связан с металлом через пиридиновый атом азота.

3. Зафиксировано и изучено образование элементной меди при подщелачивании растворов меди (П) — гидразид ароматической кислоты в воздушной среде. Предложена модель циклического процесса медленного восстановления меди (И) в данной системе.

4. Методами СФ-метрии и математического моделирования в водных и водно-этанольных растворах ионов металлов с дигидразидами адипиновой и малоновой кислот (L) определены константы образования комплексных форм состава M (LH)3+, ML2+, M2L4+, M2L24+ и ML22+ (M = Cu (II), Ni (II) и Co (II)). В случае Cu (II) с обоими дигидразидами охарактеризованы еще два комплекса состава.

Cu (LH)24+ CuL (LH)3+, а также CuL (LH.i)+ для дигидразида малоновой кислоты и Cu2L (LH)5+ для дигидразида адипиновой кислоты. Сравнительный анализ констант устойчивости в водных и водно-этанольных растворах указывает на тридентатную координацию L в ML, бидентатную координацию лигандов в.

M (LH)3+, ML22+ и тетрадентатную в M2L4+ и M2L24+. Изменения констант устойчивости всех комплексных соединений в водно-органических средах существенно определяются эффектом дегидратации акваионов металлов. Многообразие комплексов с дигидразидами адипиновой и малоновой кислот обусловлено координацией протонированных форм LH1″ и мостиковым связыванием форм h. Различия в комплексоообразовании дигидразидов адипиновой и малоновой кислот с медью (И) в водной, водно-этанольной и водно-диметилсульфоксидной средах объясняются различной основностью лигандов и эффектом сольватации углеводородного фрагмента, существенно определяющим устойчивость биядерных комплексов состава Cu2L24+.

5. Методом ЯМ релаксации определены константы скорости реакций лигандного обмена в водных растворах меди (П) с гидразидами бензойной, пара-метоксибензойной кислот и дигидразидами адипиновой и малоновой кислот. На основе полученных кинетических и термодинамических данных рассчитаны значения констант скорости реакций образования ряда монои бис-комплексов. Предложена структурная интерпретация кинетических данных.

6. Установлена кинетическая активность монопротонированной формы дигидразидов адипиновой и малоновой кислот, неактивной в случае моногидразидов бензойной и пара-метоксибензойной кислот. Увеличение констант скорости реакций образования монои бис-комплексов (CuL2+ и CuL22+) в ряду лигандов дигидразид малоновой кислоты — гидразид бензойной кислоты — гидразид пара-метоксибензойной кислоты — дигидразид адипиновой кислоты (L), коррелирующее с увеличением нуклеофильности лигандов, подтверждает ассоциативный механизм замещения в комплексах меди (П).

Показать весь текст

Список литературы

  1. А.Е. Стереохимия гидразидокомплексов металлов / А. Е. Швелашвили, Р. И. Мачхошвили // Журн. неорган, химии. — 1996. — Т. 41, № 4. — С. 570−586.
  2. С.С. Комплексы кобальта, никеля, меди с гидразидами карбоновых кислот / С. С. Буцко, П. И. Шманько, Е. С. Деметер, В. М. Бузаш // Проблемы современной бионеорганической химии. 1980. — С. 217−223.
  3. Р.Н. Аспекты синтеза гидразидокомплексов металлов/ Р. Н. Мачхошвили, Р.Н. Щелоков// Коорд. химия. 2000. — Т. 26, № 10 — С. 723 732.
  4. Kumar К. Synthesis, characterization and physicochemical studies of some Copper (II) tetrathiocyanato dithallate (I) complexes with hydrazides and hydrazones/ K. Kumar // Polyhedron. 1994. — Vol. 13, N 4. — P. 529−5381
  5. Ahmed D. Acid hydrazides as ligands. II. Metal complexes of dicarboxylic acid di (hydrazides) / D. Ahmed, N. R. Chaudhuri // J. Inorg. Nucl. Chem. 1969. -Vol. 31, N8.-P. 2545−2556.
  6. А.Е. Стереохимия некоторых координационных соединений металлов с дигидразидами карбоновых кислот / А. Швелашвили, Т. Вардосанидзе, Э. Миминошвили // АН ГССР, Ин-т физ. и орг. химии Тб.: Мецниереба, 1987: Тип. АН ГССР — 108 с.
  7. А.А. Исследование комплексообразования ионов Си(П) и Ni (IT) с гидразидами ряда ароматических кислот в водных растворах / А. А. Попель, В. А. Щукин // Журн. неорган, химии. 1975. — Т. 20, вып. 7. — С. 1917−1924.
  8. Ю.Я. Исследование комплексных соединений с гидразидом анисовой кислоты / Ю. Я. Харитонов, Р. И. Мачхошвили, Н. Б. Генералова // Журн. неорган, химии. 1974. — Т. 19, вып. 8. — С. 2129−2138.
  9. Н.В. Координационные соединения никеля, кобальта(Н), железа (Н), меди (П) с гидразидами, а нафтойной кислоты / Н. В. Гэрбэлэу, С. Ю. Чундак, С. Ф. Маноле, С. С. Буцко // Журн. неорган, химии. — 1975. — Т. 20, вып. 7. — С. 1632−1634.
  10. Зуб В. Я. Координационные соединения солей Зё-металлов с N, N-диметилгидразидом 4-нитробензойной кислоты/ В. Я. Зуб, П. В. Бугаева, Н. Г. Стрижакова, Ю. А. Малетин // Коорд. химия. 2004. — Т. ЗО, № 10. -С.792−797.
  11. Й. О кристаллических структурах изотиоцианатных комплексов кобальта(П) с гидразидами карбоновых кислот./ Мацичек Й, Мачхошвили Р. И., Трунов В. К. // Журн. неорган, химии. 1981. — Т.26, № 7. — С.1963.
  12. Й. Кристаллическая и молекулярная структура комплекса роданида кобальта с гидразидом масляной кислоты Co(HM)2(NCS)2, где НМ = CH3CH2CH2CONHNH2/ Мацичек Й., Трунов В.К.// Коорд. химия. 1981. -Т.7, № 10. — С.1585.
  13. О.Х. Изучение комплексных соединений марганца(П) с орто-метоксибензоилгидразином/ О. Х. Шамилишвили, Р. И. Мачхошвили,
  14. Ю.Я. Харитонов, Т.Г. Джибладзе// Журн. неорган, химии. 1975. — Т.20. — С. 3003.
  15. О.Х. Комплексные соединения никеля с о-метоксибензоил-гидразином / О. Х. Шамилишвили, Р. И. Мачхошвили, Ю. Я. Харитонов, Т. Г. Джибладзе // Коорд. химия. 1976. — Т. 2, вып. 11. — С. 15 231 526.
  16. Ю.Я. ИК-спектры поглощения комплексных соединений металлов с гидразидами салициловой кислоты/ Ю. Я. Харитонов, Р. И. Мачхошвили, Н. Б. Генералова // Журн. неорган, химии. 1974. — Т. 19, вып.7.-С. 1856−1863.
  17. Н.В. Координационные соединения никеля, кобальта(И) и меди (И) с гидразидом, а нафтилуксусной кислоты / Н. В. Гэрбэлэу, С. Ю. Чундак, С. С. Буцко, С. Ф. Маноле // Коорд. химия. — 1976. — Т. 2, вып.11. — С. 1510−1513.
  18. Р.И. Комплексные соединения дитионатов металлов с мета- и иора-нитробензоилгидразином / Р. И. Мачхошвили, Н. И. Пирцхалава, М. С. Квернадзе, Ю. Я. Харитонов // Журн. неорган, химии. -1978. Т. 23, вып. 10. — С. 2712−2718.
  19. Р.И. Комплексные соединения дитионатов металлов с мета- и шра-метоксибензоилгидразином / Р. И. Мачхошвили, М. С. Квернадзе, Н. И. Пирцхалава, Ю. Я. Харитонов // Журн. неорган, химии. -1978. Т. 23, вып. 9. — С. 2461−2466.
  20. Н.В. Координационные соединения железа(Ш), кобальта (П), никеля (П), меди (П) и цинка с тиосемикарбазиддиуксусной кислотой. / Н. В. Гэрбэлэу, В. Г. Бодю // Журн. неорган, химии. 1972. — Т.17, № 4. — С.1051−1058.
  21. П.Н. Комплексообразование железа (III) с гидразидом пирослизевой кислоты / П. Н. Буев, С. С. Буцко, С. И. Никитенко, Н. И. Печурова, П. И. Шманько // Журн. неорган, химии. 1979. — Т. 24, вып. 12. -С. 3320−3324.
  22. П.Н. Комплексообразование переходных металлов с гидразидами ароматических кислот в водных растворах / Буев П. Н., Печурова Н.И.// Журн. неорган, химии. 1981. — Т. 26, вып. 1. — С. 133−136.
  23. П.Н. Комплексообразование переходных металлов с гидразидами бромбензойных кислот в водных растворах / П. Н. Буев, Н. И. Печуров, С. И. Никитенко //Журн. неорган, химии. 1981. — Т. 26, вып.7. — С. 1953−1955.
  24. Т.И. Устойчивость и лабильность гомо- и гетеролигандных комплексов меди (II) с гидразидом изоникотиновой кислоты / Т. И. Бычкова,
  25. B.Г. Штырлин, А. В. Захаров // Журн. неорган, химии. 1989. — Т. 34, № 111. C. 2820−2826.
  26. Е.Р. Комплексообразование никеля (II) с гидразидами ряда ароматических кислот в водно-органических средах. Дис.к.х.н. Казань, 1998. 234с.
  27. О.В. Комплексообразование меди(П) с лигандами типа R-CO (S)NHNH2 в водных растворах / О. В. Михайлов, В. К. Половняк // Коорд. химия.-1989.-Т.15, № 8.- С.1063−1068.
  28. Jiirgen Polster. Spectrometric Titrations. Analysis of Chemical Equilibria. -1989. P.223−239.
  29. Г. А. Кислотно-основные свойства гидразида п-хлорбензойной кислоты в некоторых водно-органических средах/ Г. А. Боос, Т. И. Бычкова, Э.Р. Закирова//Изв. вузов химия и хим. технология. 1987. — Т.30, N9. — С.116−118.
  30. Т.И. Протолитические равновесия в водно-органических растворах гидразидов бензойной и изоникотиновой кислот/ Т. И. Бычкова, Г. А. Боос, Л. Ф. Аксенова //Ж. физ. химии. 1991. — Т.65, N9. — С.2412−2417.
  31. Т.И. Сольватация и комплексообразование никеля(П) с гидразидами бензойной, шра-хлорбензойной и я<�я/?<�з-метоксибензойной кислот в водно-диоксановых средах / Т. И. Бычкова, В. Г. Штырлин, Е.Р.
  32. , А.В. Захаров, Ю.И. Попова // Журн. общей химии. 2001. — Т. 71, вып. 4. — С. 986−990.
  33. Т.И. Комплексообразование никеля(П) с гидразидами бензойной, шря-метоксибензойной и изоникотиновой кислот в водно-ацетонитрильных средах / Т. И. Бычкова, В. Г. Штырлин, Е. Р. Садыкова,
  34. A.В. Захаров // Журн. общей химии. 2001. — Т. 71, вып. 9. — С. 1442−1447.
  35. Bontchev P.R. Copper (II) complexes of hydrazides/P.R. Bontchev, M. Boneva and M. Mitewa, D. Mehandjiev, E. Golovinsky / J. Inorg. Nucl. Chem. -1981.-V. 43, N 12.-P. 3163−3168.
  36. В. Химия координационных соединений в неводных растворах./
  37. B. Гутман//М.: Мир, 1971. 220с.
  38. Roux А.Н. Association models for alcohol water mixture / А.Н. Roux, J.E. Desnoyers //Proc. Indian Acad. Sci. Chem. Sci. — 1987. — V. 98. — N 5−6. — P. 435 451.
  39. M.B. Мольные объемы и структурные модели водно-спиртовых растворов / М. В. Ионин // Сб.: Термодинамика и строение растворов. -Иваново, 1979. С. 63−67.
  40. М.И. Физика и физико-химия жидкостей/ М. И. Шахпаранов //М: Изд-во МГУ. 1973. — 146 с.
  41. Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах/ Г. А. Крестов //JI. Химия 1973. — 303 с.
  42. Mashimo S. The structure of water and methanol in p—dioxane as determined by microwave dielectric spectroscopy/ S. Mashimo, N. Miuza, T. Umehara e.a. //J. Chem. Phys. 1992. — V.96, N 9. — P.6358 — 6361.
  43. Singh D.P., Bhatt S.S. Molecular interactions in aqueous solutions of p— dioxane and t—butanol //Acaist. Lett. 1984. -V.8, N 5. — P.64 — 89.
  44. Cowie J.M.J. Association in the Binary liquid system dimethylsulfoxide -water / J.M.J. Cowie, P.M. Torowski //Can. J. Chem. 1961. — V.39 — P.2240 -2245.
  45. А.П. Исследование системы вода диметилсульфоксид методом растворимости благородных газов/ А. П. Полишук, Г. А. Крестов //Термодинамика и строение растворов — Иваново — 1980. — С.79 — 82.
  46. Rodante F. Excess molar isobaric capacities and enthalpies for water — dimethylsulfoxide mixtures at 25 °C / F. Rodante, G. Marosu //Thermohim. Acta.- 1988.-V.136.-P.209−218.
  47. Vaisman Iosif J. Local structural order and molecular associations in water -dimethylsulfoxide mixtures. Molecular dynamics study/ Iosif J. Vaisman, Max L. Berkoroitz7/J. Amer. Chem. Soc. 1992. — V. l 14, № 20. — P.7889 — 7896.
  48. Л.Н. Квантохимическое изучение комплексов диметилсульфоксида с водой/ Л. Н. Исаев //Коорд. химия 1993. — Т.19, № 9.- С.742 744.
  49. В.В. Электропроводность электролитов в органических и смешанных водно-органических растворителях/ В. В. Щербаков, А. Ф. Воробьев, Н. А. Ксенофонтова, В. А. Седова //В сб. Проблемы термодинамики растворов Москва. — МХТИ. — 1982. — С.115 — 127.
  50. В.А. Акустическая релаксация в системе диметилсульфоксид -вода/ В. А. Сырбу //В сб.: Исследования в области формации и химии -Кишинев. 1975. — С.101 — 104.
  51. Mazurkiwicz I. Viscosity and dielectric properties of ligniol binary mixtures/ I. Mazurkiwicz, P. Tomasik //J. Phus. Org. Chem 1990. — V.3, № 8. — P.493 -502.
  52. Schott H. Determination of extent of hydration of water miscible organic liquids in aqueous solution from viscosity Data/ H. Schott // J. Pharm. Sci. -1980. V.69, № 4. — P.369 — 378.
  53. E.C. Диэлектрические и структурные свойства водных растворов диметилформамида и диметилсульфоксида/ Е. С. Верстаков, П. С. Ямстремский, Ю. М. Кесслер, В. В. Гончаров, В. В. Коковин // Ж. структур, химии. 1980. — Т.21, № 5. — С.91 — 95.
  54. Ю.Л. Спектроскопическое изучение межмолекулярных взаимодействий в водных растворах диметилформамида / Ботничук Ю. Л., Лизунова В. Ф. // Рук. деп. в ОНИИТЭХим г. Черкассы. № 628 ХП-Д80.
  55. Ю.Н. Исследование характера межчастичного взаимодействия в системе вода-диметилформамид при 288−323 к./ Ю. Н. Афанасов, Н. И. Железняк, Г. А. Крестов // Рук. деп. в ОНИИТЭХим г. Черкассы. -№ 1371. ХП-ДФ2.
  56. Sasaki Yukio. Huxon kazanu kaisy, Nippoh kaggaku kaichi / Yukio Sasaki, Tadashi Ishio, Shinichi Watahabe, Luisao Takizawa // J. Chem. Soc. Jap. Chemand Ind. Chem. 1983. — № 18. — P. 1304.
  57. B.H. Применение рациональных параметров при изучении взаимодействия в системе вода диметилформамид / В. Н. Афанасьев, Е. Ю. Мерщикова, Г. А. Крестов // Ж. физ. химии — 1984. — Т.58, № 8. — С.2067 -2070.
  58. С.А. Исследование растворимости кислорода в смесях этилового спирта с водой / С. А. Щукарев, Т. А. Толмачева // Журн: структ. химии. 1968. — Т. 9, № 1. — С. 21- 28.
  59. А.В. Термодинамика сольватации ионов в водно-этанольных ратворителях / А. В. Невский, В. А. Шорманов, Г. А. Крестов, Е. С. Порогова // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1984.- Т.27, вып. 6 — С. 730−733.
  60. Amo Y. The Landau-Placzek ratio of water-alcohol binary mixtures / Y. Amo, Y. Tominaga// Chem. Phys. Letters. 2000. — Vol.322. — P.521−524.
  61. Egashira K. Low-Frequency Raman spectroscopy of ethanol-water binary solution: Evidence of, self-association of solute and solvent molecules / K. Egashira, N. Nishi // J. Phys. Chem. B. 1998. — Vol. 102. — P. 4054−4057.
  62. Cipiciani A. Structural properties of water-ethanol mixtures: A correlation with the formation of micellar aggregates / A. Cipiciani, G. Onori, G. Savelli // Chem. Phys. Letters. 1988. — Vol. 143, N 5. — P. 505−509.
  63. Mori Y. Mass spectrometric studies on hydrogen-bonded clusters produced via supersonic expansions, characteristic ions for detection of (H20)", (CH3OH)" and (C2H5OH)" (n=4) / Y. Mori, T. Kitagawa // Chem. Phys. Letters. 1986. -Vol. 128, N4.-P. 383−388.
  64. Amo Y. Low-frequency Raman study of ethanol-water mixture / Y. Amo, Y. Tominaga I I Chem. Phys. Letters. 2000. — Vol. 320. — P.703−706.
  65. С.Ф. Термодинамическая устойчивость комплексных соединений и энтальпийные характеристика комплексообразования в водно-органических растворителях /С.Ф. Леденков, В. А. Шарнин // Химия и химическая технология 2005. — Т.48, вып. 3. — С. 12−18.
  66. Kalidas С. Gibbs Energies of Transfer of Cations from Water to Mixed Aqueous Organic Solvents / C. Kalidas, G. Hefter, Y. Marcus. // Chem. Rev. -2000. Vol. 100, N 3. — P.819−852.
  67. Hefter G. Enthalpies and Entropies of Transfer of Electrolytes and Ions from Water to Mixed Aqueous Organic Solvents / G. Hefter, Y. Marcus, W. Earle Waghorne. // Chem. Rev. 2002. — Vol. 102, N 8. — P. 2773−2836.
  68. Wels C.F. Jonic Solvation in water+co-solvent+mixtures / C.F. Wels // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1978. — V.74, N 6. — P. 1569−1582.
  69. Kumardev Das, Kaushik Bose. Jon-solvent interactions in dimethylformamide+water mixtures / Das Kaushik, Bose Kumardev, Kiron K. Kundu // Electrochim. Acta. 1981. — V.26, N 4 — P. 479−485.
  70. Т.И. Сольватация гидразидов бензойной и замещенных бензойной кислоты в водно-диметилформамидных средах / Т. И. Бычкова, Г. А. Боос, М. В. Пичугина // Ж. общей химии. 1992. — Т.62, вып. 2. — С. 254 257.
  71. Ф.В. Сольватное состояние катионов кобальта(П), никеля (И) и меди (П) в смесях вода диполярный апротонный растворитель / Ф. В. Девятов, В. Ф. Сафина, Л. Г. Лазарева, Ю. И. Сальников // Ж. неорган, химии. — 1993. — Т.38, № 6. — С.1085−1090.
  72. Т.И. Комплексообразование никеля(П) с гидразидами бензойной и пара-метоксибензойной кислот в водно-этанольных средах /
  73. Т.И. Бычкова, Л.Ф. Касимова- В.Г. Штырлин-. А. В. Захаров? // Электрохимические, оптические и кинетические1 методы в химии: Сб. научных трудов, посвященный юбилею проф- В. Ф. Тороповой. Казань: Изд-во КГУ, 2000. — С.64 — 70.
  74. Т.И. Комплексообразование- серебра (I) с гидразидами ряда ароматических кислот в- некоторых водно-органических растворителях. Дис:.к.х-н. -Казань, 1982: 278 с.
  75. Г .А. Комплексообразование в неводных растворах / Г. А. Крестов, В. Н. Афанасьев, А. В. Агафонов и др. // Под ред. Г. А. Крестова. -М.: Наука, 1989. 256 с.
  76. Б1арнин В. А. Влияние растворителя как реагента и среды на изменение устойчивости аминных комплексов переходных металлов- в водно-органических смесях / В. А. Шарнин // Журн. общей химии. 1994. — Т. 64, вып. И. — С. 1914−1919.
  77. В. А. О комплексообразовании в смешанных водно-органических растворителях / В. А. Федоров, В. И. Белеванцев // Журн. неорган, химии. 2003. — Т. 48, № 4. — С. 680−690.
  78. А.А. Магнитно-релаксационный метод анализа неорганических веществ / А. А. Попель // М.: Химия, 1978. 220с.
  79. А.В. Быстрые реакции обмена лигандов / А. В. Захаров, В. Г. Штырлин // Казань: Изд-во Казан, ун-та, 1985. 128с.
  80. Ф. Механизмы неорганических реакций / Ф. Басоло, Р. Пирсон // М.: Мир, 1971. -592с.
  81. К. Процессы замещения лигандов. / К. Лэнгфорд., Г. Грэй // М.: Мир, 1969. 159с.
  82. В.Г. Кинетика реакций химического обмена азот-, фтор-, фосфорсодержащих лигандов в растворах координационных соединений меди(Н). Дис.. канд. хим. наук. — Казань, 1982. — 245 с.
  83. В.Г. Природа «пентааминного эффекта» и реакционной способности пентакоординационных соединений меди(П) / В. Г. Штырлин, А. В. Захаров, И. И. Евгеньева // Ж. неорган, химии. 1983, Т.28, № 2. — С.435−441.
  84. В.Г. Лабильность координационных соединений меди(П) с аминокислотами / В. Г. Штырлин, Я. Е. Зильберман, А. В. Захаров, И. И. Евгеньева // Ж. неорган, химии, 1982. Т.27, № 9. — С. 2291−2295.
  85. Zimmerman J.R. Nuclear magnetic resonance studies in multiple phase systems. Life-time of a water molecule in an absorbing phase on silicagel / J.R. Zimmerman, W.E. Brittin // J. Phys. Chem. 1957. — Vol.61, № 10. — P.1328−1333.
  86. Granot J. Effect of chemical exchange on the transverse relaxation rate nuclei in solution containing paramagnetic ions / J. Granot, D. Fiat // J. Magn. Reson. -1974. Vol.15, № 3. — P.540−548.
  87. Luz Z. Proton relaxation in dilute solution of cobalt (II) and nickel (II) ions in methanol and the rate of methanol exchange of the solution sphere / Z. Luz, S. Meiboom // J. Chem. Phys. 1964. — Vol.40, № 9. — P.2686−2692.f126
  88. McConell H.M. Reaction rates by nuclear magnetic resonance// J. Chem. Phys. 1958. — V.28, № 3. — P.430−501.
  89. Swift Т.J. NMR-relaxation mechanisms of О in aqueous solutions of paramagnetic cations and the lifetime of water molecules in the first coordination sphere / T.J. Swift, R.E. Connick // J. Chem. Phys. 1962. — V.37, № 2. — P.307−320.
  90. A.B. Исследование реакций обмена лигандов в аминных комплексах меди(П) и никеля (1Г) методом ядерной магнитной релаксации: Дис. канд. хим. наук. Казань, 1970. -149 с.
  91. Carr H.Y. Effects of diffusion on free precession in nuclear magnetic resonance experiments / H.Y. Carr, E.M. Purcell // Phys. Rev. 1954. — V.94, N 3. — P. 630−638.
  92. Meiboom S. Modified spin-echo method for measuring nuclear relaxation times / S. Meiboom, D. Gill // Rev. Sci. Instrum. 1958. — V.29, N 8. — P. 688−691.
  93. Дж. Спектры ядерного магнитного резонанса высокого разрешения/ Дж. Попл, В. Шнейдер, Г. Бернстейн // М.: ИЛ, 1962. 592 с.
  94. Garipov R.R., Shtyrlin V.G., Safin D.A., Zyavkina Y.I., Sokolov F. D., Konkin A.L., Aganov A.V., Zakharov A.V. Combined epr and DFT study of the copper (ii) complexes with N-phosphoryl thioureas // Chem. Phys. 2006. — Vol. 320, No 2−3. -P. 59−74.
  95. А.Л. Спектроскопия ЭПР и динамическое поведение комплексов меди(П) с №(тио)фосфорилированными тиоамидами / А. Л. Конькин, В.Г.
  96. , С.В. Кашеваров, А.В. Захаров // Журн. неорг. химии.- 1996. — Т.41. -№ 7.-С.1156−1167.
  97. Wilson R. ESP linewidths in solution. I. Experiments on anisotropic and spin-rotational effects / R. Wilson, D. Kivelson // J.Chem.Phys. 1966. — V.44, №. — P.154−168.
  98. Kivelson D. Theory of ESR linewidths of free radicals / D. Kivelson // J: Chem. Phys. 1960. — V.33, № 4. — P. 1094 — 1106.
  99. В.В. Кислотность неводных растворов / В. В. Александров // Харьков: Вища школа, 1982, — 150 с.
  100. Charanai P. Cv Woley Eare М./ P. Charanai // Anal. Chem. 1975, — V.47, -P. 1860.
  101. Смит П.А. С. Органические реакции Ч.З. / П.А. С. Смит // М.:Ин.лит., -1951,-С.322−347.
  102. А. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки/ А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Ридцик, Э. Тупс М.: Ин. лит., 1958. -520 с.
  103. Ю.И. Полиядерные комплексы в растворах/ Ю. И. Сальников, А. Н. Глебов, Ф.В.Девятов//Казань: Изд-во Казанск. ун-та, 1989.-288 с.
  104. Kim J.I., Gomaa Е.А., Preferetial salvation of single ions: the Ph4A3Ph4B assumption, for single ion thermodynamics in mixed dimethylsulfoxide-water solventy //Bull. Soc. Chim. Belg.1981. V. 90, N4. — P. 391 — 407.
  105. К.Б. Константы устойчивости комплеков металлов с биолигандами / К. Б. Яцимирский, Е. Е. Крисс, B.JI. Гвяздовская// Киев: Наукова думка, 1979. 288 с.
  106. Сотр. D.D. Penin. Stability Constants of Metal-Ion Complexes. Part B. Organic Ligands / Сотр. D.D. Perrin // Oxford: Pergamon Press, 1979. 1263 p.
  107. Бек M. Исследование комплексообразования новейшими методами / М. Бек, И. Надьпал // М.: Мир, 1989. 413 с.
  108. Ю.В. Интерпретация спектров ЭПР координационных соединений/ Ю. В. Ракитин, Г. М. Ларин, В. В. Минин // М.: Наука, 1993. 339 с.
  109. Shtyrlin V.G. Composition, stability and lability of соррег (П) dipeptide complexes/ V.G. Shtyrlin, E.L. Gogolashvili, A.V. Zakharov// J. Chem. Soc., Dalton Trans. -1989, N 7. P. 1293−1297.
  110. В.Г. Ускорение реакций химического обмена анионов аминокислот в растворах разнолигандных комплексов меди(П) / В. Г. Штырлин, А. В. Захаров, Н. Н. Киреева, З. А. Сапрьшова // Коорд. химия. 1987. — Т. 13, Вып. 7.-С. 875−878.
  111. А.В. Кинетика и механизмы реакций замещения лигандов в координационных соединениях меди(П)/ А. В. Захаров, Штырлин В. Г. // Коорд. хим. -1989. Т. 15, Вып. 4. — С. 435−437.
  112. Pasternack R.E. Kinetics of formation of mixed ligand complexes. I. Соррег (П)-2,2'-bipyridyl-glycine system in aqueous solution / R.E. Pasternack, H. Sigel // J. Am. Chem. Soc. -1970. Vol. 92, N 21. — P. 6146−6151.
  113. Sigel H. Ternary Cu2+ complexes: stability, structure and reactivity / H. Sigel // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. -1975. Vol. 14, N 6. — P. 394−402.
  114. Г. В. Комплексообразование меди(П), никеля (И) и кобальта (П) с дигидразидом малоновой кислоты в воде / Г. В. Афанасьева,
  115. Т.И. Бычкова, Н. В. Кириллова, В. Г. Штырлин, А. В. Захаров // XXIII Межд. Чугаевск. конференция по координационной химии. Тез. докл. — Одесса, 2007 — С. 276.
  116. Г. В. Состав и строение комплексных соединений меди(П) с гидразидами некоторых ароматических кислот в водно-этанольных средах / Г. В. Афанасьева // Итоговая конференция им. Н. И. Лобачевского. Тез. докл. — Казань, 2003. — С. 40
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!