Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Научное обоснование методов определения гексафторида селена в воздухе рабочей зоны и биосредах в целях гигиенического нормирования и контроля среды

Диссертация: Научное обоснование методов определения гексафторида селена в воздухе рабочей зоны и биосредах в целях гигиенического нормирования и контроля среды
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Из двух возможных вариантов, применение серосодержащих комплексо-образующих реактивов и о-диаминов, последние обладают высокой избирательностью к селену, благодаря чему их широко применяют для определения селена в присутствии теллура. В случае применения серосодержащих реактивов, теллур может мешать определению селена. Из о-диаминов лучшим по всем показателям является 3,3 -диаминобензидин, т. к… Читать ещё >

Научное обоснование методов определения гексафторида селена в воздухе рабочей зоны и биосредах в целях гигиенического нормирования и контроля среды (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. Современное состояние проблемы
    • 1. 1. Физико-химические свойства гексафторида селена
    • 1. 2. Обмен и биологическая роль селена у представителей животного мира
    • 1. 3. Токсиколого-гигиенические аспекты действия соединений селена и фтора
    • 1. 4. Методы определения соединений селена в объектах окружающей среды
    • 1. 5. Определение селена в биосредах

Охрана окружающей среды и здоровья человека является одной из наиболее важных государственных проблем [46], решение которой во многом зависит от возможности правильно определить действительный уровень загрязнения окружающей, в том числе производственной, среды вредными веществами, а также установить характер и степень его влияния на здоровье человека.

Сибирь — это регион с одной из самых высоких техногенных нагрузок в стране. Здесь действуют крупные предприятия химической, нефтехимической, лесоперерабатывающей промышленности, предприятия цветной металлургии, также высок вклад в загрязнение окружающей среды предприятий теплоэнергетики и автотранспорта, выбросы которых могут оказывать негативное влияние на организм людей. Повышение качества производственной среды на промышленных предприятиях предусматривает внедрение гигиенических нормативов [23], обеспечивающих безопасность труда рабочих в условиях производства потенциально опасных химических веществ и соединений.

Производство чистых металлов, таких, например, как селен, характеризуется большим количеством промежуточных стадий и связан с применением сильных окислителей (таких как фтор) и восстановителей. ГФС является исходным продуктом в производственном цикле получения чистого селена. Он представляет собой газообразное вещество и по своим физико-химическим свойствам имеет возможность достаточно легко попадать в воздух окружающей среды, что может привести к неблагоприятным изменениям в состоянии здоровья контактирующих с ним лиц.

Между тем, до недавнего времени гигиенические нормативы для гексаф-торида селена в объектах окружающей среды, в частности в воздухе рабочей зоны, а также практически применяемые методы определения его содержания в этих объектах отсутствовали, что и определило цель и задачи данной работы, а также ее актуальность.

Цель данной работы — научное обоснование и разработка методов определения ГФС в воздухе рабочей зоны и биосредах, пригодных для гигиенического нормирования и контроля за загрязнением, а также оценка пороговых уровней воздействия ГФС.

Для достижения этой цели были определены следующие задачи исследования:

1. Научно обосновать и разработать фотометрический метод количественного определения ГФС в воздухе рабочей зоны.

2. Научно обосновать и разработать фотометрический метод определения содержания общего селена в биосредах (кровь, моча).

3. Оценить применимость методов на практике в условиях производства и токсиколого-гигиенического эксперимента.

4. Установить возможность оценки состояния организма по уровню содержания селена в биосредах при воздействии ГФС.

5. Оценить величину пороговых уровней воздействия ГФС.

Научная новизна.

Научно обоснован новый фотометрический метод определения малых концентраций ГФС в воздухе рабочей зоны, пригодный для гигиенического регламентирования. Метод отличается высокой специфичностью, сравнительной легкостью выполнения и высокой точностью измерений.

Впервые разработан относительно простой спектрофотометрический метод определения содержания общего селена в биосредах, пригодный для использования в медицинских учреждениях.

Впервые установлено, что при хроническом действии ГФС изменение состояния организма прямо коррелирует с содержанием общего селена в крови и моче, однако хроническое отравление не сопровождается его выраженной материальной кумуляцией в моче и крови. При этом степень изменения состояния организма на разных стадиях процесса различна, а максимально неэффективная концентрация ГФС в воздухе рабочей зоны оценивается величиной 0,12 мг/м3.

Впервые получены данные о том, что в воздухе рабочей зоны концентрации достигают 40-ка кратного превышения установленного порога (максимально неэффективной концентрации — МНК).

Внедрение в практику.

1. Результаты исследований позволили обосновать величину ПДК гек-сафторида селена в воздухе рабочей зоны (0,2 мг/м), утвержденную Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию.

2. Разработанный фотометрический метод измерения массовых концентраций гексафторида селена в воздухе рабочей зоны в виде методических указаний утвержден Главным государственным санитарным врачом РФ Г. Г. Они-щенко 29.06.2003 г. за номером МУК 4.1. 1717 -03.

3. Результаты исследований внедрены в работу ПромСанХим лаборатории (ЦЗЛ, Зеленогорский ЭК), отраслевого Центра ГСЭН, используются в исследовательском процессе НИИ Биофизики АГТА.

Апробация работы. Основные материалы диссертации представлены и обсуждены на:

1. Пятой международной экологической конференции студентов и молодых ученых «Экологическая безопасность и устойчивое развитие». Москва, МГГУ. 18−19 апреля 2001 г.

2. Четвертой международной научно-практическая конференции (МК-61−61) «Экология и жизнь». Пенза, Приволжский дом знаний. 2001 г.

3. Всероссийской научно-практической конференции: Оценка риска для здоровья от неблагоприятных факторов окружающей среды: опыт, проблемы и пути их решения. Ангарск: АГТА, 2002 г.

4. Четвертой молодежной научной конференции СО РАМН. «Фундаментальные и прикладные проблемы современной медицины», Новосибирск, 2002 г.

5. Научно-технических конференциях ATTA «Естественные и технические науки». Ангарск, 2001 — 2002 г. г.

6. II съезде токсикологов России СО РАМН. «Токсиколого-гигиенический мониторинг, компьютерное моделирование и информационное обеспечение в токсикологии», секция 1. Профилактическая токсикология. Москва, 2003 г.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Разработанный фотометрический метод измерения массовых концентраций ГФС в воздухе рабочей зоны по всем параметрам, в том числе чувствительности, селективности и погрешности, отвечает всем требованиям, предъявляемым нормативными документами к фотометрическим методам ГОСТ Р ИСО 5735−2-2002 (ранее ГОСТ 12.1.016−79).

2. Разработанный фотометрический метод измерения концентрации селена в крови и моче обеспечивает необходимую для контроля содержания этого вещества в биосредах чувствительность, селективность и погрешность измерений.

3. При хроническом действии гексафторида селена изменения в состоянии организма коррелируют с концентрацией вещества в биосредах, однако выраженность этих изменений зависит от стадии процесса.

4. Максимально неэффективная концентрация ГФС при его хроническом действии оценивается величиной 0,12 мг/м3.

выводы.

1. Научно обоснован и разработан метод фотометрического измерения массовой концентрации гексафторида селена в воздухе рабочей зоны, основанный на взаимодействии ионов селена с 3,3 -диаминобензидином с образованием окрашенного комплексного соединения дипиазселенола, который отвечает всем требованиям предъявляемым к методикам измерения содержания вредных веществ в объектах окружающей среды.

2. Научно обоснован и разработан метод фотометрического измерения содержания общего селена в крови и моче, основанный на взаимодействии ионов селена с 3,3 -диаминобензидином с образованием окрашенного комплексного соединения дипиазселенола, который отвечает всем требованиям предъявляемым к фотометрическим методам измерения.

3. Между содержанием селена в организме и уровнями воздействия ГФС существует прямая корреляционная связь.

4. При воздействии ГФС между состоянием организма и содержанием селена в крови и моче существует прямая корреляционная связь, что позволяет производить оценку этого состояния по концентрациям селена в данных биосредах. При этом следует иметь ввиду, что количественные параметры этой зависимости на разных стадиях интоксикации различны, так на стадии «первичной декомпенсации» воздействие ГФС приводит к значительному отклонению состояния организма от «нормы», а на стадии «физиологической адаптации» эти отклонения не значительны.

5. Максимально неэффективная концентрация ГФС, установленная по до-зовой зависимости при его хроническом действии, составляет 0,12 мг/м3, что практически совпадает с величиной ПДК (0,11 мг/м), рассчитанной по порогу раздражающего действия, данные исследования были использованы при установлении ПДК гексафторида селена в воздухе рабочей зоны.

6. Предварительными исследованиями установлено, что в рабочих помещениях производства селена уровень содержания ГФС в ряде случаев превышает максимально неэффективную концентрацию в 40 и более раз.

Глава 6.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

По имеющимся на сегодняшний день данным можно с полной уверенностью сказать, что практически все неорганические соединения селена обладают выраженной токсичностью [16,18,77,99]. Газообразные производные селена уже в малых концентрациях вызывают головную боль, раздражение верхних дыхательных путей, продолжительную потерю обоняния и затяжной насморк [62]. Вместе с тем, ничтожные дозы селенитов (3 мкг на 100 г пищи) предотвращают заболевания некротического характера в печени [18,45].

Однако следует особо отметить тот факт, что нетоксичными являются соединения селена с некоторыми органическими производными, т. е. так называемый биоселен. Объясняется это тем, что органический селен усваивается организмом более полно и принимает участие во всех метаболических превращениях как жизненно необходимый биотик.

Элементарный селен значительно менее токсичен, чем его соединения [77]. Однако соединения селена могут вызвать как острые, так и хронические отравления. Соединения селена вызывают раздражения желудочно-кишечного тракта, воспаление суставов, падение кровяного давления, поражения центральной нервной системы и ряда других симптомов интоксикации [82,90]. Местные реакции проявляются в раздражении слизистых оболочек и кожи.

Сульфид селена обладает канцерогенной активностью, он способен вызвать у белых мышей и крыс первичные опухоли печени и легких [121]. Минеральные и органические соединения селена, легко преодолевая плацентарный барьер, обусловить развитие морфологических дефектов у эмбрионов крыс, свиней, кошек [114].

Любой способ интоксикации приводит к изменению статуса селена в организме: увеличиваются его значения в цельной крови и сыворотке [131], изменяется баланс белков плазмы, развиваются гипои диспротоинемия.

В соединении ГФС не менее важно влияние фтора, обладая высокой реакционной способностью и проникая через защитные барьеры организма, он вызывает разнообразные нарушения обмена веществ, что позволяет говорить о политропном влиянии его на организм [77].

Токсическое действие фторидов основано на раздражении верхних дыхательных путей и легких. Вещество гидролизуется в дыхательных путяхпродукты разложения действуют на альвеолярный эпителий. Ингаляционное воздействие гексафторидом селена на мышей, крыс, морских свинок и кроликов вызывает затруднение дыхания при 0,005 мг/л и смерть от отека легких при 0,01мг/л [62].

Соединения фтора характеризуются тем, что относительно быстро всасываются через желудочно-кишечный тракт или легкие и выводятся через почечную систему, либо поглощаются кальцифицированными тканями, также они могут проникать через кожу [89]. Существенного накопления в мягких тканях не происходит. Приблизительно половина всосавшихся фторидов выводится с мочой [16,99].

Гексафторид селена является исходным продуктом в производственном цикле получения чистого селена. Это газообразное вещество по своим физико-химическим свойствам имеет возможность достаточно легко попадать в воздух. В производственном цикле, при внутрии внезаводской транспортировке также возможно попадание ГФС в воздух рабочей зоны.

Возможность присутствия в воздухе рабочей зоны гексафторида селена обуславливает необходимость проведения мероприятий по обеспечению контроля за производственной средой.

В целях гигиенического нормирования и разработки приемлемого метода количественного определения содержания ГФС в воздухе рабочей зоны и в биосредах проведены следующие исследования:

1. Разработка фотометрического метода количественного определения ГФС в воздухе рабочей зоны;

2. Разработка фотометрического метода определения содержания селена в биосредах, с целью установить возможность оценки состояния организма по уровню его концентрации в крови и моче.

3. Определение величин пороговых уровней воздействия ГФС.

При поиске возможных путей определения гексафторида селена были рассмотрены наиболее чувствительные и специфичные методы определения соединений селена, основанные на реакциях образования комплексных соединений с органическими лигандами.

При выборе комплексообразующего реактива руководствовались тем, что в качестве веществ мешающих определению ГФС в воздухе рабочей зоны (подобных производств) может находиться лишь ТеР6. Вследствие чего возникает необходимость использовать реактив, обладающий избирательностью по отношению к селену в присутствие теллура и фтора.

Из двух возможных вариантов, применение серосодержащих комплексо-образующих реактивов и о-диаминов, последние обладают высокой избирательностью к селену, благодаря чему их широко применяют для определения селена в присутствии теллура. В случае применения серосодержащих реактивов, теллур может мешать определению селена. Из о-диаминов лучшим по всем показателям является 3,3 -диаминобензидин, т. к. применение данного реактива дает возможность определять содержание селена, как в водных растворах, так и различных органических растворителях, например — толуоле.

Учитывая тот факт, что для отбора представительной пробы необходима система, поглощающая полностью определяемое вещество, а так же способная в дальнейшем при анализе образовывать соединение, дающее качественную реакцию для определения содержания последнего в воздухе рабочей зоны, для решения этой задачи были опробованы следующие поглощающие системы:

— поглотительный прибор заполненный концентрированной серной кислотой в количестве 10 см³;

— стеклянные трубочки № 2, наполненные стеклянными шариками, смоченные 2 см³ концентрированной серной кислотой;

— поглотитель с пористой пластинкой № 2, заполненной 10 см³ концентрированной соляной кислоты;

— ионит КУ-2 (обработанный 1 М раствором соляной кислоты) помещали в стеклянную трубочку № 2 (высота столба Зсм);

— н-бутиловый спирт, насыщенный иодидом калия, который вносили в поглотитель с пористой пластинкой № 2 в количестве 8 см ;

Из всех вышеперечисленных поглотительных систем наибольшей поглощающей способностью обладала только система с бутиловым спиртом, насыщенным иодидом калия, которая обеспечивает полное поглощение ГФС из воздушной среды (см. разд. З.2.).

При аспирационном способе отбора проб необходимо учесть объем протягиваемого воздуха через поглотительный прибор, который бы позволил определять не менее Уг ПДК8еР6. Расчетная величина оптимального объема воздуха составляет 10 дм³.

Время необходимое для отбора пробы воздуха рабочей зоны составляет 10 минут.

Минимально определяемая концентрация вещества (Стш), поддающаяся спектрофотометрическому определению равна 0,1 мкг/м3.

Из факторов, влияющих на эффективность отбора проб, наибольшее влияние оказывают скорость и продолжительность аспирации исследуемого воздуха через поглотительную систему. Скорость аспирации можно считать оптимальной, если она согласуется со скоростью растворения или химического взаимодействия улавливаемого вещества.

На основании экспериментально полученных данных (см. табл. 3.1.) было выявлено, что оптимальная скорость аспирации воздуха составляет 1 л/мин. Для обеспечения наиболее полного поглощения ГФС из воздушной среды, отбор проб следует производить в два последовательно соединенных поглотителя с пористой пластинкой № 2. Применение данных поглотителей обеспечивает равномерное распределение пузырьков проходящего воздуха через поглотительную жидкость.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы селена, устанавливают по сериям растворов для градуировки (не менее 5). Для приготовления рабочих растворов с содержанием селена 1 и 10 мкг/см3 использовали стандартные образцы водных растворов селена (VI), ГСО № 7340−96 -ь 7342−96, соответствующим разбавлением в дистиллированной воде.

В заданном диапазоне концентраций (от 0 до 10 мкг) установлена линейная зависимость оптической плотности от содержания Бе в пробе, закон Ламберта — Бугера — Бера выполняется. Диапазон концентраций от 0 до 10 л мкг/пробе соответствует содержанию ГФС в воздухе от 0 до 1,0 мг/м .

Нижний предел измерения содержания гексафторида селена в фотомет-рируемом объеме составляет — 0,1 мкг.

Нижний предел измерения концентрации гексафторида селена в воздухе.

1 л рабочей зоны равен 0,1 мг/м (при отборе 10 дм воздуха).

Важную роль при определении ГФС играет рН среды проведения реакции. Нами были проанализированы 9 серий градуировочных растворов (в каждой серии не менее 7 параллельных определений) с различным значением рН среды = 2- 2,5- 3 (замеренной рН-метром), и различным объемом добавляемого 3,3-диаминобензидина = 1- 1,5- 2 см .

Очевидно, что при рН = 2 в большей степени образуется симметричный дипиазселенол, так как наибольшая интенсивность окраски растворов толуола наблюдается именно при рН = 2 и двукратном избытке раствора 3,3— диаминобензидина (рис. 3.3.1.).

Оптимальное время для развития шкальной окраски составляет 30 минут. Увеличение времени для протекания реакции образования комплексной соли не дает значимых изменений в окраске растворов, а так же не влияет на величину оптической плотности шкальных растворов (см. табл. З.4.).

При расчете погрешности измерения массовой концентрации ГФС фотометрическим методом руководствовались МИ 2336−95 «Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания», а так же ГОСТ Р ИСО 5735−2-2002 (части 1−6).

В результате статистической обработки данных получили: о.

— случайная погрешность измерения ст (А) = 12,00%;

— не исключаемая систематическая погрешность (Дсх) или 0 = 18,1%;

— суммарная погрешность результата анализа составляет 22%, что удовлетворяет требованиям, предъявляемым к фотометрическим методам анализа.

В соответствии с ГОСТ Р ИСО 5735−2-2002 были проведены производственные испытания разработанной методики измерения массовой концентрации ГФС в воздухе рабочей зоны и получены данные которые удовлетворяют требованиям межлабораторных испытаний (см. гл. 3.8.).

Методические указания по фотометрическому измерению массовых концентраций гексафторида селена в воздухе рабочей зоны были рассмотрены Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию и утверждены Главным государственным врачом РФ 29.06.2003 г. (см. прил. 2).

Также были рассмотрены материалы по обоснованию ПДК гексафторида селена в воздухе рабочей зоны и утверждены на уровне ПДК = 0,2 мг/м3 и присвоен 1 класс опасности с пометкой «*», (см. прил. 2).

Показать весь текст

Список литературы

  1. Р.И., Коровин Ю. И. Руководство по вычислению и обработке результатов количественного анализа. М.: Атомиздат, 1972. —72с.
  2. Л.С. Спектрометрическое определение селена в атмосферном воздухе// Гигиена и санитария. 1970. № 2. С.59−60.
  3. В.Б., Бардин В. В. и др. Физико-химические методы анализа. Практическое руководство: Учебное пособие для Вузов. -Л.: Химия, 1988. -184 с.
  4. Л.В. К биохимической корреляции содержания селена в биологических объектах селенодифицитной провинции Забайкалья // Эндемические болезни Забайкалья. Чита, 1989. — с. 9−10.
  5. О.Г., Шацкая Н.Н и соавторы «Методы исследований в профпатологии (биохимические). Под ред. О. Г. Архиповой. М.: Медицина, 1988.-208 с.
  6. А.К., Пилипенко А. Т. Фотометрический анализ. Общие сведения и аппаратура. -М., Издательство Химия, 1968., 388с.
  7. А.К., Пилипенко А. Т. Фотометрический анализ. Метод определения неметаллов. Изд.-М.: Химия, 1974
  8. А.Л. Селен и его соединения. Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов V-VIII групп.- Л.: Химия, 1989. — с. 257 283.
  9. И.И., Колесников С. И. Токсикологическая оценка новых химических веществ. Иркутск, 1992. — Ч. I. — 160 с.
  10. H. Н. // Гигиена и санитария. — 2000. № 5. — С. 56−59.
  11. Т. И., Беляева H. Н., Кумпан Н. Б. и др. Морфофункцио-нальные исследования в гигиене. — М., 1984.
  12. М.И., Калинкин И. П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа // 5-е изд. Перераб.-Л.: Химия, 1986. -432с.
  13. К. Химия селена, теллура и полония. М.: Атомиздат, 1971, с.
  14. В.П. Аналитическая химия.: Уч-к в 2-х ч.-М.: Высш.шк., 1989. часть 2 Физико-химические методы анализа. — 1989. —383е., ил.
  15. Вредные вещества в промышленности. Справочник, в 3-х томах // Том-3, Изд.-Л.: Химия, 1977.
  16. И.Д., Гадаскина Н. Д., Филов В. А. Определение промышленных неорганических ядов в организме. Л., „Медицина“, 1975, 288 с.
  17. Н.П., Зайцев В. А., Серегин М. Б. Улавливание и переработка фторсодержащих газов. Изд.-М.: Атомиздат, 1975.
  18. В.Е. Теория вероятностей и математическая статистика. Учебное пособие для втузов. Изд. 5-е, переработанное и дополненное. М., „Высшая школа“, 1977. -478 с. с ил.
  19. О.В., Юшков Г. Г. „Химико-аналитическое обеспечение в токсикологии на примере гексафторида селена“./ Тезисы докладов 2"и съезд токсикологов России. -М., 2003 г., с. 83−85.
  20. ГОСТ 1.25−76 Государственная система стандартизации. Метрологическое обеспечение. Основные положения». ИПК Издательство стандартов, 1985 г.
  21. ГОСТ 8.002−86 Государственная система обеспечения единства измерений. Организация и порядок проведения поверки и экспертизы средств измерений.-М.: Стандарты, 1986.
  22. ГОСТ 12.1.005 88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны. Комитет стандартизации и метрологии СССР: Москва. ИПК Издательство стандартов, 1991.
  23. ГОСТ 12.1.016−79 Система стандартов безопасности труда. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентрации вредных ве-ществ.//Москва. ИПК Издательство стандартов, 1989 г.
  24. ГОСТ 17.2.1.04−77 Охрана природы. Атмосфера. Источники и метеорологические факторы загрязнения, промышленные выбросы. Основные термины и определения. Комитет стандартизации и метрологии СССР: Москва. ИПК Издательство стандартов, 1991 г.
  25. ГОСТ 17.2.4.02−81 Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ. Комитет стандартизации и метрологии СССР: Москва. ИПК Издательство стандартов, 1991 г.
  26. ГОСТ 17.2.4.06−90 Охрана природы. Атмосфера. Методы определения скорости и расхода газопылевых потоков, отходящих от стационарных источников загрязнения. ИПК Издательство стандартов, 1990.
  27. ГОСТ 1770–74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки, ТУ. ИПК Издательство стандартов, 1985 г.
  28. ГОСТ 29 227–91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования. Госстандарт России: Москва. ИПК Издательство стандартов, 1991.
  29. ГОСТ 4517–87 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных растворов и растворов, применяемых при анализах. ИПК Издательство стандартов, 1988.
  30. ГОСТ 4919.1−77 Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов. Госстандарт России: Москва. ИПК Издательство стандартов, 1991.
  31. ГОСТ 6709–72 Вода дистиллированная. ИПК Издательство стандартов, 1988.
  32. ГОСТ 8.315−97 Стандартные образцы. Основные положения. ИПК Издательство стандартов, 1997 г.
  33. ГОСТ 8.513−84 Поверка средств измерений. Организация и порядок проведения. Комитет стандартизации и метрологии СССР: Москва. ИПК Издательство стандартов, 1990.
  34. ГОСТ Р 8.563 — 96 «Методики выполнения измерений». Госстандарт России: Москва. ИПК Издательство стандартов, 1996.
  35. ГОСТ Р ИСО 5735−2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения. ИПК Издательство стандартов, 2002 г.
  36. ГОСТ Р ИСО 5735−2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений. ИПК Издательство стандартов, 2002 г.
  37. ГОСТ Р ИСО 5735−2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений. ИПК Издательство стандартов, 2002 г.
  38. ГОСТ Р ИСО 5735−2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений. ИПК Издательство стандартов, 2002 г.
  39. ГОСТ Р ИСО 5735−2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений. ИПК Издательство стандартов, 2002 г.
  40. ГОСТ Р ИСО 5735−2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике. ИПК Издательство стандартов, 2002 г.
  41. К. Статистика в аналитической химий, .М.: Мир, 1969. -с. 248−251.
  42. Ю.С., Беликов А. Б., Дьяков Г. А. и др. Методы анализа загрязнения воздуха. М.: Химия, 1984. -383с.
  43. В.В., Ковальский В. В. К определению селена в биологических материалах. Журн. анал. химии, 1966, в. 4, с. 447.
  44. В.В., Ковальский В. В. «Биологическое значение селена». Изд.- М.: Наука, 1974.
  45. Закон РФ от 20.12.01. «Об охране окружающей природной среды».
  46. С.Д., Качанов М. М., Лайт А. О., Ставчанский И. И. Нормы для установления ориентировочных ПДК вредных веществ.//Гигиена труда и профессиональные заболевания. —1974. -№ 1. — с.28.
  47. А.И., Горшкова Л. С. Труды института металлургии АН СССР, Уральский филиал, 1960, с. 137−141.
  48. Ю.А. Основы аналитической химии.: Учебн. для вузов: -М.: в 2 кн. Кн.2: Методы химического анализа / Долманова И. Ф., Дорохова E.H., Золотов Ю. А. и др. -М.: Высш. шк., 1996.- 460с.: ил. Библиогр.: с.445−451. -Предм. указ.: с.452−457.
  49. Л.В., Салмане Р. Э. Об определении малых количеств селена в биологических объектах. -В сб.: Определение микроэлементов в биологических объектах. Рига, 1968, с. 151.
  50. A.A., Саноцкий И. В. Токсикометрия химических веществ, загрязняющих окружающую среду. —М.: Центр международных проектов ГКНТ, Внешторгиздат, 1986. -426с.
  51. Ю.Н. Оценка риска заболевания при действии системных токсикантов. ГиС. 2001. — № 6. — с.66 — 68.
  52. Ю.Н. Методология токсиколого-гигиенического изучения и регламентирования совместнодействующих ксенобиотиков. Дисс. докт., Ангарск, 1997 г.
  53. Л. С., Шапиро Л. А., Кулинский В. И. // Патологическая физиология. 1990. -№ 4. — с. 9−11.
  54. В.А., Гинзбург Э. Х., Семенова В. Н. «Метод вероятностной оценки токсического эффекта». — Новосибирск: Наука, 1988.
  55. И.М. Аналитическая химия малых концентраций. Изд.-М.: Химия, 1966.
  56. И.М. Справочник. Методы количественного химического анализа. М.: Химия, 1989. 128 с.
  57. Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. /Пер. с англ. К.х.н. Е. К. Ивановой, К.х.н. Г В. Прохоровой, К.х.н. С. С. Чуранова, Под ред. Проф. К В. Астахова. В 3-х частях, 4.2, Изд.-М.: Мир, 1969.
  58. Н.В., Гадаскиной И. Д. Вредные вещества в промышленности. Неорганические и элементорганические соединения. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд.-Л.: Химия, 1977.
  59. Е.Н. Диагностические и лечебные мероприятия по оценке действия тетраметил олова и гексафторида селена на здоровье человека: Отчет НИР (НисСиб. мед. университет) Инв № 3389. 1995 10 с.
  60. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии Изд. 2-е, -М.: Химия, 1965, 390с.
  61. М. Ионообменники в аналитической химии: в 2-х частях // 4.2, Пер. с англ.-М.: Мир, 1985.
  62. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. — М: Мир, 1971. с. 346−348.66. «Методическое пособие по расчету, нормированию и контролю выбросов загрязняющих веществ в атмосферный воздух». — Санкт-Петербург, 2001 г.
  63. Методические указания к постановке исследований для обоснования санитарных стандартов вредных веществ в воздухе рабочей зоны // М. 1980.
  64. Методические указания к постановке исследований по изучению раздражающих свойств и обоснованию ПДК избирательно действующих раздражающих веществ в воздухе рабочей зоны (Утв. МЗ СССР 11.08.80, № 2196−80).-М., 1980.
  65. МИ 2336 95. Рекомендации. Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания. Екатеринбург, 1995.
  66. МИ 2336−95 Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания. —Екатеринбург. 1995 г. —45 с.
  67. С.И., Соловьева Т. И., Борисова Н. Б. Фильтры АФА-У для отбора воздуха многокомпонентных смесей химических веществ.// Гигиена труда и профессиональные заболевания. 1981.-2. с. 51−55.
  68. С.И., Бабина М. Д., Атласов А. Г., Новикова И. С. Санитар-но-химический контроль воздуха промышленных предприятий. М.: Медицина, 1983.-352 с.
  69. С.И., Казнина Н. И., Прохорова Е. К. Справочник по контролю вредных веществ в воздухе // Справ. Изд.-М.: Химия, 1988. 320с.
  70. И.И., Кислов А. М., Кислова И. В., Малевский А. Ю. Журнал Аналитическая химия., 30- 738 (1975).
  71. .В. Основы общей химии. Т. I, изд. 3-е, испр. и доп. Изд-во «Химия», 1973 г. 656 е.- 160 табл.- 391 рис.
  72. JI.П., Иванов В. Н. Селен в жизни человека и животных.
  73. Производственно-издательский комбинат ВИНИТИ, Москва, 1995 г.
  74. Н.С., Суворова С. Н., Гурович Е. И. и др. Аналитическая химия фтора. М.- Наука, 1970, 196 с.
  75. A.A. «Биохимические методы исследований в клинике». Справочник. Изд-во «Медицина», Москва 1969.
  76. В.И., Меркулов H.A., Короткина О. Б. Разработка и аттестация методик количественного анализа проб веществ и материалов. -М.: Машиностроение, 1987. 72 с.
  77. Е.А., Быховская М. С., Гернет Е. В. «Быстрые методы определения вредных веществ в воздухе», М., Госхимиздат, 1962 г., 272 с.
  78. М.Э., Душечкина И. Н. Аналитическая химия М.: Медицина, 1987.-400с.
  79. ПР 50.2.002−94 Государственный надзор и ведомственный контроль за средствами измерений. Основные положения.//М. 1994 г.
  80. ПР 50.2.009−94 ГСИ. Метрологическая аттестация средств измере-ний.//М. 1994 г.
  81. Принципы и методы токсикологической оценки химических веществ. Часть I. Женева: ВОЗ, 1981.-312с.
  82. Э.Г., Туманов Ю. Н., Бутылкин Ю. П. Основные свойства неорганических фторидов. Изд.-М.: Атомиздат, 1976.
  83. Э.Г., Тесленко В. В. Пиролиз неорганических фторидов Под ред. Ак. Ю. А. Буслаева, Изд.-М.: Энергоатомиздат, 1987, 152с.
  84. РД 52.24.66−68 Методические указания. Система контроля точности результатов измерений показателей загрязненности контролируемой среды. — Л.: Гидрометеоиздат, 1986 г.
  85. Р., Четяну И. Руководство к практическим работам по неорганической химии. Изд.-М.: Мир, 1965, 564с.
  86. П.А., Бялко Н. К. «Химические методы исследования биологических субстратов в профпатологии» (Практическое руководство). Изд. «Медицина», -М., 1969.
  87. Руководство по контролю загрязнения атмосферы РД 52. 04. 186−89 Гос. Ком. СССР по гидрометеорологии Мин. Здравоохр. СССР //Изд.-М., 1991.
  88. И.Г. Химия фтора и его неорганических соединений. -М., Гоос-химиздат, 1956.
  89. О. Ионообменные разделения в аналитической химии. Пер. с англ. К.х.н. А. Б. Шейнина, под ред. К.х.н. С. М. Черноброва. Издат.-JI.: Химия, 1966.
  90. СанПиН 2.1.6.983−00 Атмосферный воздух и воздух закрытых помещений, санитарная охрана воздуха. Гигиенические требования к обеспечению качества атмосферного воздуха населенных мест. —Л.: Гидрометеоиздат, 2000.
  91. Селен в жизни Человека и Животных. Под ред. Л. П. Никитиной, В. Н. Иванова. Москва 1995 г.
  92. В.А., Виперинская Ю. Л. О метрологической аттестации физико-химических методов анализа воздуха рабочей зоны.// Научно-технический прогресс и охрана труда. М.: Профиздат. —1983.
  93. B.C., Парфенов Ю. Д. Проблемы порога в химическом канцерогенезе. — «Вопр. онкол.», 1982, № 8, с.88−97.
  94. Э., Мохаи М., Новак Д. Фотометрические методы определения следов неорганических соединений /Пер. с англ.-М.: Мир, 1985, 359с.
  95. В.Н., Иоанидис Н. В. Ранняя биохимическая диагностика профессиональных заболеваний // Пробл. проф. патол. и индивидуальн. защита здоровья.: Матер, докл. Всес. Конф.: Комплекс, гиг. исслед. в районах интенсивного освоения. Новокузнецк, 1991 г.
  96. Химия: Справ. Изд./В. Шретер, К.-Х. Лаутеншлегер, X. Бибрак и др.: Пер. с нем.- М.: Химия, 1989.- Пер. изд.: ГДР, 1986.- 648 е.: ил.
  97. А.К. Математическая обработка результатов химического анализа: Учебное пособие для вузов. —Л.: Химия, 1984. —186 е., с ил.
  98. Е.Ф., Пащенко А. Е. «Клиническая биохимия». Издательство «Медицина». Москва- 1970 г.
  99. Aziz Geahchan, Paul Chambon. «Fluorometry of Selenium in Urine». / Clinical Chemistry.-1980. -V.26, № 9.-P. 1272−1274.
  100. Campbell A.D., Yahaya A.H., Anal. Chim. Acta, 119, 171 (1980)
  101. Cerwenka E.A., Cooper W.C. Toxicology of selenium and tellurium and their compounds. -Arch. Environ. Health, 1961, v. 3, p. 71.
  102. Cheng K.L. Determination of traces of selenium, 3,3 diaminobenzidine as selenium (IV) organic reagent. — Analit. Chem., 1956, v. 28, p. 1738.
  103. Clifford A. Hampel. Rare metals Hand-book. Reinhold publishing corporation. — Chapmand and Hall, Ltd., London, 1961, p. 946.
  104. Dufitschmid K.E., Leibetseder J. Investigation of the connection between E deficiency aad the selenium content in animal organs. — Реф. Журн. «Биология», 1968, 14 Ф 458.
  105. Ewan R.C., Baumann С. A., Pope A.L. Determination of selenium in biological materials. -J. Agr. Chem., 1968, v. 16, p. 212.
  106. Glover J.R. Selenium in human urine: a tentative maximum allowable concentration for Industrial and rural population. —Ann. Occup. Hyg., 1967, v. 10, p. 3.
  107. Kengo Kurahashi, Shinya Jnoue, Shigeru Yonekura. «Determination of Selenium in Human Blood by Gas Chromatography urith Electron — capture Detection». / Analyst. -1980. -V. 105. -P. 690−695.
  108. Kimmerle G. Comparative studies on the inhalation toxicity of sulfur selenium and tellurium hexafluoride // Arch. Toxikol., 18, 1960, 140−144.
  109. Levander O.A. Selenium: biochemical actions interactions and some human healith implications // In: Clinical, Biochemical and nutritional aspects of trace elements. -1982. -P. 345−368.
  110. M. Vijayakumar, T.V. Ramakrishna, G. Aravamudan. «Determination of trace quantities of selenium by indirect atomic — adsorbtion spectrophotometry». / Ta-lanta.-1982. -V. 29. -P. 61−63.
  111. Masschellyn P.H., Delaune R.D., Patrick W.H. Transformations of selenium as affected by sediment oxidation-reduction potential and pH //Environ. Sci. and Technol. -1990. -24, N1. p. 91−96.
  112. Matti Valimaki, Georg Alfthan, Jarmo Pikkarainen. «Blood and liver selenium concentration in patients with liver diseases». / Clinica Chimica Acta.-1987.-V. 166.-P. 171−176.
  113. D., Ohms U., Poll W. // Z.anorgam. und allgem. Chem. 1981. Bd.479.
  114. Nobuo Ishikawa. Fluorine compounds. Modern technology and application.- 1984, p. 592.
  115. Pocket GUIDE TO chemical hazards, DS, 1994. -p.276.
  116. Possible role of active oxygen species in the action of selenite // Jap. J. Toxicol. And Environ. Health. 1993. -39, № 1. — p. 5.
  117. Richard T. Tulley and H. Peter Lehmann. «Flameless Atomic Absorption Spectrophotometry of Selenium in Whole Blood». / Clinical Cemistry.-1982. —V. 28/7.-P. 1448−1450.
  118. J., Vitte G. (1962). Etude de la finution et de 1 elimination duselenium au cour d intoxication chez le lapin. — Реф. журн. «Биол. Химия», 1963, 23 Ф 1234.
  119. Savory J. Advances in the detection of trace metals in biological fluids and tissues // Int. Symp. Trace Elem. Health and Disease: Joint NTES-COM TOX Meet., Espoo, 5−8 June, 1990 (Abstr.) Helsinki, 1990. — p. 1.
  120. Selenium and human health implication in Californias San Joaquuin valley / Fan A. M., Book S.A., Neutra R.R. et al. // J. Toxicol. Environ. Health. -1982. —23, N 4. p.539 -559.
  121. Selenium in forage crops and cancer mortality in U.S. countries / Clark L.C., Kennet M.M.J., Contor P. et al. // Arch. Environ. Health. 1991. — 46, N1. — p. 37- 42.
  122. US NAS/NRC. Selenium, Washington DC, 203 pp., 1976.
  123. Valentine J., Faraji B., Kang Han K. Human glutathione peroxidase activity in cases of high selenium exposures // Environ. Res. — 1988. — 45, № 1. — p. 16 — 27.
  124. Watkinson J.H. fluorometric determination of selenium in biological Material with 2,3-diaminonaphthalene. -Analyt. Chem., 1966, v. 38, p. 93.
  125. Dhillon K.S., Dhillon S.M. Selenium toxicity in soil plant — animal study // Trans. 24th Int. Congr. Soil Sci., Kyoto, Aug., 1990. -v. 4, Commis., 4. -Kyoto, 1990.-p. 300−305.
  126. Selenium in diet, blood, and toenails to human health in a seleniferous area / Longnecker M.P., Taylor Ph.R., Levander O.A. et al. // Am. J. Clin. Nutr. — 1991. -№ 53. -p. 1288−1294.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!