Реакции органических гемполигалогенидов с метиловыми эфирами кислот фосфора

Актуальность темы

Реакции полных эфиров кислот фосфора с органическими гем-полигалогенидами (гем-ПГ) исследованы совершенно недостаточно. Так, практически отсутствуют сведения о взаимодействии бензилиденгалогенидов с эфирами кислот Р (1П) и органических гем-ПГ с эфирами кислот Р (IV). В то же время реализация алкоксилирования органических гем-ПГ может стать основой для разработки методов генерирования карбонильной группы в неводной среде и синтеза альдегидов и производных карбоновых кислот. Широкоизвестный гидролитический метод генерирования карбонильной группы является трудоемким и не позволяет сохранить лабильные характеристические группы. Поэтому разработка методов синтеза карбонилсодержащих соединений с использованием нейтральных эфиров кислот фосфора является актуальной.

Циклические ангидридные эфиры фосфорной кислоты используются в качестве конденсирующего агента в синтезах важных биохимических ч, объектов, таких как полисахариды, полипептиды, нуклеозиды, нуклеотиды. Однако, исходная система является сложной смесью ангидридных эфиров фосфорной кислоты различной степени конденсирования и содержи лабильные алкоксильные группы, что сильно затрудняет моделирование отдельных стадий конденсирования в синтезе биохимических объектов. Поэтому синтез циклических ангидридных производных кислот Р (IV) постоянного состава без сяожноэфирных групп и разработка их новых методов синтеза также являются актуальной проблемой.

Цель работы:

— выявление основных маршрутов реакций органических гем-ПГ с эфирами кислот фосфора;

— разработка новых методов генерирования карбонилсодержащих соединений из органических гем-ПГ в неводной среде с использованием нейтральных эфиров кислот Р (IV) ;

— разработка новых способов синтеза ангидридных производных кислот Р (IV).

Научная новизна :

— обнаружена новая реакция между метиловыми эфирами кислот Р (IV) и дигалогенметили трихлорметиларенами, первичным процессом которой является обмен галогена на метоксильную группу. В случае дигалогенметиларенов этому процессу благоприятствует увеличение донорных свойств заместителей у Р (IV) и акцепторных свойств заместителей в бензольном кольце, что позволяет рассматривать его как нуклеофильное замещение галогена у тетраэдрического углерода;

— разработан новый метод генерирования карбонилсодержащих соединений — альдегидов, галогенангидридов и сложных эфиров карбоновых кислот — из полигалогенметиларенов в неводной среде с использованием нейтральных метиловых эфиров кислот Р (IV). Метод позволяет сохранить дополнительную гидролитически лабильную сложноэфирную группу;

— показано, что главным маршрутом реакции метиловых эфиров кислот Р (IV) с пентахлорэтаном и гептахлорпропаном является дегидрохлорирование с образованием перхлоралкенов и кислот Р (IV) или их ангидридов. Перхлорпропилен реагирует с метиловыми эфирами кислот Р (IV) с генерированием хлорангидрида, а затем и метилового эфира перхлоракриловой кислоты;

— впервые для галогенирования полных эфиров кислот Р (IV) использованы органические гем-ПГ — образующиеся в результате первичного обменного процесса галогенангидриды кислот Р (IV) конденсируются с их эфирами с образованием ациклических и циклических ангидридов — 2,4,6,-триалкил-2,4,6-триоксо-1,3,5,2,4,6-триоксатрифосфола-нов. Последние впервые синтезированы также взаимодействием полных эфиров и дихлорангидридов алкилфосфоновых кислот.

Научная и практическая значимость работы.

Научная значимость работы состоит в научном обосновании генерирования карбонилсодержащих соединений из органических гем-ПГ в неводной среде нейтральными метиловыми эфирами кислот Р (IV). Бе практическая значимость заключается в разработке новых методов синтеза карбонилсодержащих соединений — альдегидов, хлорангидридов и эфиров карбоновых кислот, кислот Р (IV) и их ациклических и циклических ангидридных производных.

Апробация работы.

Результаты работы докладывались на XI Международной конференции по химии соединений фосфора (г.Казань, 1996 г.), симпозиуме по химии и применению фосфор-, сера-, кремнийорганических соединений (г. Санкт-Петербург, 1998 г.), конференции «Химия фосфорорганических соединений и перспективы ее развития на пороге 21 века «(г. Москва, 1998 г.), научной сессии, посвященной памяти профессора И. М. Шермергорна (г. Казань, 1997 г.), на отчетных научно-технических конференциях КГТУ.

Публикации.

Основные результаты работы изложены в трех статьях и четырех тезисах докладов.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 131 странице машинописного текста, включает 2 таблицы и список литературы из 199 ссылок. Работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы. В первой главе (литературный обзор) рассмотрены методы синтеза альдегидов. Во второй главе изложено.

1. Bayer О. Methoden der Organischen Chemic. // in Houben-Weyl. -Thieme, Stuttgart, 4 th. edn.-1954.-V. 7.-part 1.

2. Carnduff J. Recent Advances in Aldehyde Synthesis. // Quart. Rev. -1966. -V. 20 JNs 2,-P. 169−189.

3. Бартон Д., Оллис Д. Общая органическая химия. М: Химия.-1982.-Т.2-Кислородсодержащие соединения.- 856 с.

4. Epstein W.W., Sweat F.W. Dimethyl Sulfoxide Oxidation. If Chem. Rev.-1967.-V.67.-X2 3.-P.247- 260.

5. Malek J., Gerny M. Reduction of Organic Compounds by Alkoxyalmmnohy-drides. II Synthesis.-1972.-№ 5.-P.217−234.

6. Разумов A.M., Лиорбер Б.Г.^ Москва B.B., Соколов М. П. Фосфорилиро-ванные альдегиды. // Успехи химии.- 1973.-Т.ХЫ1.-вып.7.-С. 1199−1224.

7. Мастерс К. Гомогенный катализ переходными металлами. М.: Мир.1983, — 304 с,.

8. Smidt J., Hafher W., Лга R, Sedlmeier J. Katalytische Umsetzungen von Oie-finen an Platinmetall-Verbindungen. Si Angew. Chem.-1959.-B.71.-JSs 5. S. 176−182.

9. Smidt J., Hafner W., Jira R., Sieber R Olefinoxydation mit PalladiumchloridKatalysatoren. //Angew. Chem.-1962.-B.74-K" 3. S.93−102.

10. Теддер Дж., Нехватал А., Джубб А. Промышленная органическая химия, — М.: Мир.-1977.-700 с.

11. Либерман С., Коннор Р. n-Нитробензальдегид. В сб.- Синтезы органических препаратов. М: Издатинлит.-1949.-Т.2.-С. 366−368.

12. Hartford W.H., Darrin М. The Chemistry of Chromyl Compounds. // Chem. Rev.-1958.-V.58.-№ 1.-P. 1−61.

13. Duffin H.C., Tucker R.B. Some Coordination Complexes of Chromic Chloride with Aromatic Aldehydes and their Relevance to the Etard Reaction. // Tetrahedron.-1968.-V. 24.-№ 24.-P.6999−7003.

14. Boon W. R The Preparation and Some Reaction of 2-Nitroanisaldehyde. // J. Chem. Soc.-1949.->fe 1.-P.230.

15. Syper L. Partial Oxidation of Aliphatic Side Chains with Cerium (IV). // Tetraheron Lett.-1966.37.-P.4493−4498.

16. Trahanovsky W.S., Young L B. Controlled Oxidation of Organic Compounds with Cerium (IV). The Oxidation of Toluenes. // J. Org. Chem.-1966.-V.31.-№ 6.-P.2033;2035.

17. Trahanovsky W.S., Young L.B., Brown G.L. Oxidation of Organic Compounds with Cerium (IV). IV. Oxidation of Benzyl and Related Alcohols. // J. Org. Chem.-1967.-V.32.12.-P.3865−3868.

18. Dust. L. A., Gill E.W. Nitrate Esters as intermediates in the Oxidation of Toluenes by Ammonium Cerium (IV) Nitrate. // J. Chem. Soc. (С).- 1970.-P Л 6 301 631.

19. Gillespie J.S., Achaiya S.P., Shamblee D.A., Davis RE. New Syntesis of Substituted 3-Aryl-l-Naphthaldehydes. // Tetrahedron.-1975.-V.31.-№> 1.-P.3−8.

20. Кампель Э., Будде В., Шефер Дж. п-Аминобензальдегид. В сб.: Синтезы органических препаратов. М.: Издатинлит.-1953.-Т.4.-С.30−31.

21. Vismara Б., Fontana F., Minisci F. A New Method for the Oxidation of Methyl to Formyl Groups in Heteroaromatic Derivatives. // Gazz chim ital.-1987.-V.117.-№ 2.-P. 135−136.

22. Rao Y.S., Filler R A Novel Method for the Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds. //J. Org. Chem.-1974.-V.39.-№ 22.-P.3304−3305.

23. Cainelli G., Cardillo G., Orena M., Sandri S. Polymer Supported Reagents. Chromic Acid on Anion Exchange Resins. A Simple and Practical Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones. // J. Am. Chem. Soc.-1976.-V.98.-№ 21.-P.6737−6738.

24. Lalancette J.M., Rollin G., Dumas P. Metals Intercalated in Graphite. I. Reduction and Oxidation. // Canad. J. Chem.-1972.-V.50.-№ I8.-P.3058−3062.

25. Lee D.G., Spitzer U.A. The Aqueous Dichromate Oxidation of Primary Alcohols. //J. Org. Chem.-1970. V. 35. -№ 10.-P.3589−3590.

26. Cardillo G., Orena MSandri S. Oxidation of Alcohols with Chromium Tri-oxide in Hexamethylphosphoric Triamide. // Syntesis.-1976.-K2 6.-P.394−396.

27. Patcliffe RW. Oxidation with the Chromium Trioxide-pyridine Complex Prepared in situ: 1-Decanal. //Org. Synth.-1976.-V.55.-P.84−86.

28. Corey E.J., Fleet G.W. Chromium Trioxide-3,5-Dimethylpyrazole Complex as a Reagent for Oxidation of Alcohols to Carbonyl Compounds. // Tetrahedron Lett.-1973.45.-P.4499−4501.

29. Dachang S., Chunhua J. Synthesis of Norboryl Hydroxiacetaldehyde and its Homologs. II Huaxue tongbao Chemistry.-1995.12.-P. 18−19.

30. Corey E.J., Suggs J.W. Pyridinium Chlorochromate. An Efficient Reagent for Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds. // Tetrahedron Lett-1975.31.-P.2647−2650.

31. Collins J.C. Dipyridine-Cromium (VI) Oxide Oxidation of Alcohols in Di-chloromethane. // Tetrahedron Lett.-1968.30.-P.3363−3366.

32. Dillon J., Nakanishi K. Absolute Configurational Studies of Vicinal Glycols and Amino Alcohols. I. With Ni (acac)2. // J. Am. Chem. Soc.-1975.-V.97.-№ 19.-P.5409−5417.

33. Dillon J., Nakanishi K. Absolute Configurational Studies of Vicinal Glycols and Amino Alcohols. II. With Pr (dpm)3. // J. Am. Chem. Soc.-1975.-V.97.-№ 19.-P.5417−5422.

34. Scott A. J., Wrixon A.D. The Chirality of Olefin Complexes. // J. C. S. Chem. Commun. -1969.-M 20.-P. 1184−1186.

35. Usieli V., Pilersdorf A., Shor S., Katzhendler J., Sarel S. Chiroprical Properties of Cyclic Esters and Ketals Derived from (S)-l., 2-Propylene Glycol and (S, S)-and (R, R)-2,3-Butylene Glycol. // J. Org. Chem.-1974.-V.39.-№ 14.-P.2073;2079.

36. Harada N., Chen S. L., Nakanishi K. Quantitative Definition of Excition Chirality and the Distant Effect in the Excition Chirality Method. // J. Am. Chem. Soc.-1975.-V.97.-№ 19.-P.5345−5352.

37. Garrigues В., Lazzaq M. Synthesis D' a-aminodialdehydes. // Tetrahedron Lett. -1986. -V. 27. 15.-P. 1685−1686.

38. Pfitzner К. E., Moffatt J. G. Sulfoxide-Carbodiimide Reaction. II. Scope of the Oxidation Reaction. // J. Am. Chem. Soc.-1965.-V.87.-№ 24.-P.5670−5678.

39. Albright J.D., Goldman L. Dimethyl Sulfoxide-Acid Anhydride Mixtures. New Reagents for Oxidation of Alcohols. //J. Am. Chem. Soc.-1965.-V.87.-№ 18.-P.4214−4216.

40. Анжиал С. Дж. Реакция Соммле. В сб.: Органические реакции. М.: Изда-тинлит. -1956. -Т. 8. -С.263−287.

41. Krohnke F. Neuere Methoden der praparativen organischen Chemie Synthesen mit Hilfe von Pyridiniumsalzen (IV). // Angew. Chemie.-1963.-V.75.-S.317−329.

42. Clarke K. Some Aromatic Aldehydes. //J. Chem. Soc.-1957.-P.3807−3808.

43. Korublum N., Jones W.J., Anderson G.J. A New and Selective Method of Oxidation. The Conversion of Alkyl Halides and Alkyl Tosylates to Aldehydes, //J. Am. Chem. Soc.-1959.-V.81.-P.1413−1414.

44. Major R.T., Hess H.J. Reaction of Organic HaJides with Dimethyl Sulfoxide. // J. Org. Chem.-1958.-V.23.-X9 10.-P. 1563−1564.

45. Ganem B., Boeckman R.K. Silver-Assisted Dimethylsulfoxide OxidationAn Improved Synthesis of Aldehydes and Ketones. // Tetrahedron Lett.-1974.-Jfe 11.-P.917−920.

46. Manning R.E. Schaefer F.M. Mechanism of the Base-Catalysed Conversion of n-Alkoxypyridinium Salts to Aldehydes. // Tetrahedron Lett-1975.3.-P.213−214.

47. Hunsberger M., Tien J.M. Preparation of Ethyl Glycolate by Oxidation of Ethyl Bromoacetate with Dimethylsulfoxide. // Chem. and Ind.-1959.№ 3.-P.88−91.

48. Nace H.R., Monagle J.J. Reaction of Sulfoxide with Ogranic Halides. Preparation of Aldehydes and Ketones. // J. Org. Chem.-1959.-V.24.-№ 11.-P.1792−1793.

49. Johnson A.P., Pelter A. The Direct Oxidation of Aliphatic Iodides to Carbonyl Compounds. //J. Chem. Soc.-1964.-P.520−522.

50. Smith G. Winstein S. Sulfoxides as Nucleophiles. // Tetrahedron.-1958,-V.3.-P.317−319.

51. Feely W., Lehn W.L., Boekelheide V. Alkaline Decomposition of Quatenary Salts of Amine Oxides. //J. Org. Chem.-1957.-V.22.-№ 9.-P.1135.

52. Hass H.B., Bender M.L. The Reaction of Benzyl Halides with the Sodium Salt of 2-Nitropropane. A General Synthesis of Substituted Benzaldehydes. // J. Am. Chem. Soc.-1949.-V.71.-№ 5.-P. 1767−1769.

53. Hass H.B., Bender M.L. A Proposed Mechanism of the Alkyiation of Benzyl Halides with Nitro Paraffin Salts. // J. Am. Chem. Soc.-1949.-V.71.-№ 10.-P.3482−3485.

54. Letsinger R.L., Jamison J.D. Synthesis of Pyranones and Benzofluorenones from Ketones and Carboxylic Acids. // J. Am. Chem. Soc.-1961.-V.83.-№ 1.-P. 193−198.

55. Cardillo G., Orena M. T Sandri S. Choromate Ion as a Synthetically Useful Nu-cleophile: a Novel Synthesis of Aldehydes from Alkyl Halides. // J. C. S. Chem. Commun.-1976.-X2 6.-P. 190.

56. Cardillo G., Orena M., Sandri S. Polymer Supported Reagents. Chromic Acid on Anion Exchange Resin Synthesis of Aldehydes and Ketones from Allylic and Benzylic Halides. // Tetrahedron Lett. -1976. -№ 44.-P.3985−3986.

57. Noland W.E. The New Reaction. // Chem. Rev.-1955.-B.55.-№ 1.-S.137−155.

58. Lon-ji-Dong, Lon Wen-Xing. A New and Convenient Method for the Synthesis of a, p-Unsaturated Aldehydes. // Synthesis (BRD).-!987.-№ 2.-P.179−180.

59. Brown H.C., Zweifel G. Hydroboration XI. The Hydroboration of Acetylenes-A Convenient Conversion of Internal Acetylenes into cis-Olefins and Terminal Acetylenes into Aldehydes. //J. Am. Chem. Soc.-1961.-V.83.-№ 18.-P.3834−3840.

60. Qureshi A.K., Sklazz B. The Periodate Oxidation of Nitrones. // J. Chem. Soc. ©.-1966.-P.412−415.

61. George M.V., Balachandran K.S. Nickel Peroxide Oxidation of Organic Compounds.// Chem. Rev.-1975.-V.75.-№ 4.-P.491−519.

62. Konaka R, Kuruma K. A Mechanistic Study of 1,2-Glycol Cleavage with Nickel Peroxide, ill. Org. Chem.-1971.-V.36.-№ 12.-P. 1703−1704.

63. Goosen A., Lane H.A.H. Hypoiodide Reaction: the Fission of 1,2-Diols. // J. Chem. Soc. (C).-1969.-P.383−385.

64. Necsoiu J., Przemetchi V., Ghenciulescu A., Rentea C.N., Nenitzescu C.D. Structure of the Chromyl Chloride Complexes of Phenylmethanes. // Tetrahedron.-1966.-V.22.-№ 9.-P.3037−3045.

65. Ya-ting Y., Tong-Shuang L., Li-Yu-lin. Ozone Oxidation of Oximes to Car-bonyl Compounds. // Synth. Commun.-1993.-V.23.-№ 8.-P. 1121−1124.

66. Achmatowicz O., Bialecka-Floijanczyk E., Golinski J. Lewis Acid Catalalyzed Ene Addition of Phenylglyoxai to Olefins. A Novel Ronte to Allylcarboxalde-hydes. // Synthesis (BRD).-1987.-№ 4.-P.413−415.

67. Мозеттиг Э. Синтез альдегидов из карбоновых кислот. В сб.: Органические реакции. М.: Издатинлит.-1956.-Т.8.-С.288−332.

68. Burgstahler A.W., Worden L.B., Lewis Т В. Direct Reduction of Carboxylic Acids to Aldehydes by Lithium in Ethylamine. // J. Org. Chem.-1963.-V.28.-№ 10.-P.2918−2919.

69. Захаркин Л. И., ХорминаИ.М. Восстановление карбоновых кислот в альдегиды диизобутилалюминийгидридом. // ЖОХ.-1964.-Т.34.-вып 3.-С.1029.

70. Grewe R, Buttner H. Darstellung und Eigenschaften des Shikimialdehyds. // Chem. Ber. -1958. -B. 91. -S.2452−2458.

71. Захаркин Л. И., Хормина И. М. Исследование восстановления некоторых производных кислот до альдегидов натрийдиизобутилалюминийдигид-ридом. // Изв. АН СССР ОХН.-1964.-№ 3.-С.465−469.

72. Weissman P.M., Brown H.C. Selective Reductions.VI. The Reaction of Lithium Tri-t-butoxyaluminohydride with Phenolic Esters. A New Aldehyde Synthesis. //J. Org. Chem.-1966.-V.31.1.-P.283−287.

73. Bestmann H.J., Schulz H. Zur Darstellung von Aldehyden aus Thiolestern mit Raney-Nickel. // Chem. Ber.-1959.-B.92.-№ 3.-S.530−534.

74. Brown H.C., Tsukamoto A. Selective Reduction.V. The Partial Reduction of Tertiary Amides by Lithium Diand Triethoxyaluminohydrides.- A New Aldehyde Synthesis via the Diethylamides. // J. Am. Chem. Soc. -1964. -V. 86. -№ 6.-P. 1089−1095.

75. Plieninger H., Kiefer В. Weitere Beispiele der Darstellung von Aldehyden aus Nitrilen Sowie die Synthese des 17.19-Dihydroxy-15.16.17.18.19.20-Hexadehydro-Yohimbans. // Chem. Ber.-1957.-B.90.-X2 4.-S.617−623.

76. Backeberg O.G., Staskun B. A Novel Reduction of Nitriles to Aldehydes. // J. Chem. Soc. -1962. -P.3961−3963.

77. Staskun В., Backeberg O.G. Reduction of Hindered Nitriles to Aldehydes. // J. Chem. Soc.-1964.-P.5880−5881.

78. Brown H.C., Garg C.P. Selective Reduction. IV. The Partial Reduction of Nitriles with Lithium Triethoxyaluminohydride A Convenient Aldehyde Synthesis. //J. Am. Chem. Soc.-1964.-V.86.-№ 6.-P. 1085−1089.

79. Беленький Л. И. Получение и новые превращения трихлорметил-замещенных алифатического, ароматического и гетероциклического рядов. // ХГС.-1993.-№ 7.-С.980−990.

80. Беленький ЛИ., Поддубный И. С., Краюшкин М. М. О начальных стадиях восстановительной конденсации трихлорметиларенов с гидроксилами-ном и гидразинами в пиридине. /'/ Изв. РАН сер. хим.-1993.-№> 11.-С.1928;1931.

81. Броховецкий Д. Б., Беленький Л. И., Краюшкин М. М. Восстановительное оксимирование трихлорметиларенов и новый синтез 3,5-диарил-1,2у4-оксадиазолов. //Изв. АН СССР сер. хим.-1989.-№ З.-С.748−750.

82. Belen’kii L.I., Brokhovetskii D.B., Krayushkin М.М. Reduction Condensation of Trichloromethylarenes with Hydroxylamine and Hydrazines in Pyridine. // Tetrahedron.-1991.-V.47.3.-P.447−456.

83. Belen’kii L.I., Poddubny I.S., Krayushkin M.M. Reduction of Trichloromethylarenes with PyridineA Novel Synthesis of N-(4-Pyridyl)pyridinium Salts and Aromatic Aldehydes. // Mendeleev Commun.-1993.-K2 3.-P.97−98.

84. Яновская Л. А, Юфит С. С., Кучеров В. Ф. Химия ацеталей. М.: Наука.-1975.-275 с.

85. Гришко А. Н., ЛарцеваТ.В. Синтез фторкремнийсодержащих альдегидов. // VII Всесоюзная: конференция по химии и технологии производства и практическому применению кремнийорганических соеденений: Тез. докл.-Тбилиси, 1990.-ч.1.-С.46.

86. Вудс Дж. 8-Оксивалериановый альдегид. В сб.: Синтезы органических препаратов. М.: Издатинлит.-1953.-Т.4.-С.399−400.

87. Olah G.A., Kuhn S.J. Formylation with Formyl Fluoride: A New Aldehyde Synthesis and Formylation Method. // J. Am. Chem. Soc.-1960.-V.82.-X2 9.-P.2380−2382.

88. Olah G.A., Pelizza F., Kobayashi S., Olah J.A. Aromatic Substitution, XXXIX. Varying Selectivity in Electrophilic Formylation of Toluene and Benzene. //J. Am. Chem. Soc.-1976.-V.98.-№ 1.-P.296−297.

89. Crochemore M., Rochin ch. Proede de preparation d’aldehydes aromatiques. Заявка № 8 710 180, ИКИ4 С 07 С 45/46, С 07 С 47/62. РЖХим.-1989.-20 Н58П.

90. Lambooy J. P. The Synthesis of the 2,4-Dihydroxymethyiphenylalanines and the Possible Sites of the Linkages between Typosinase and Substrate. // J. Am. Chem. Soc.-1956.-V.78.4.-P.771−774.

91. Rieche A., Gross H., Hoft E. Synthesen aromatischer Aldehyde mit Dichlor-methyl-alkylathern. //Chem. Ber.-1960.-B.93.-№ 1.-S.88−94.

92. Якубов А. П., Цыганов Д. В., Беленький Л. И., Краюшкин М. М. Новые данные о формулировании мезиталена и димезитилена дихлорметило-вым эфиром. // ЖОрХ.-1990.-Т.26. 9.-С. 1976;1982.

93. Якубов А. П., Цыганов Д. В., Беленький Л. И., Краюшкин М. М. Синтез стерически затрудненных альдегидов ароматического ряда // Изв. АН СССР сер. хим.-1991.-№ 7.-С. 1609−1614.

94. Якубов А. П., Цыганов Д. В., Беленький Л. И., Краюшкин М. М. Синтез стерически затрудненных ароматических диальдегидов. // Изв. АН СССР сер. хим.-1991.-№ 7.-С. 1700−1703.

95. Середа Г. А., Лаптева B.A., Скварченко B.P. Трис-фортриптицен. // ЖОрХ. -1994. -Т. 30. -JNs 7.-С.1078−1079.

96. Григорьев В. В., Довнарович H.A., Леташков A.B., Пташников Ю. А., Сагайдак Д. И. Исследование реакции форматирования полистирола. // Высокомолекулярные соединения.-1987.-Т.29.1.-С. 19−21.

97. Vilsmeier A., Haack A. Uber die Einwirkung von Halogenphosphor auf Al-kyl-formanilide. Eine neue Methode zur Darstellung sekundaker und tertiarer p-Alkylaminobenzaldehyde. //Ber.-1927.-B.60.-№ 1.-S.119−122.

98. Martin G.J., Poignant S. Nuclear Magnetic Resonance Investigations of Саг-bonium Ion Intermediates. Part II. Exchange Reactions in Chloro-iminium Salts (Viesmeier-Haack Reagents). // J. C. S. Perkin II.-1974.-№ 6.-P.642−646.

99. Ferre G., Palomo A.L. Dimethylformiminium Chlorsulfit-N, Chloride. Esters Isolierbares zwischenproduck aus DEM DMF-Cl2SO-Addukt. II Tetrahedron Lett.-1969.26.-P.2161−2164.

100. Khan Misbahul Ain, Kosar Faiq Shaheen. Chloroderivatives of Phosphorus and Sulfur in Vilsmeier-Haack Reaction Use of PC13, PC13 and SOCb for the Formylation of Indoles. // Bol. Soc. quim Peru.-1986.-V.52.-№ 2.-P.128−130.

101. Downic J.M., Earle M.J., Heaney H., Shahaiber K.F. Vilsmeier Formylation and Glyoxylation Reaction of Nucleophilic Aromatic Compounds Using Py-rophosphoryl Chloride. //Tetrahedron.-1993.-V. 49.19.-P.4015−4034.

102. Bosshard H.H., Moiy R, Schmid M., Zollinger Hch. Eine Methode zur katalysierten Herstellung von Carbonsaure und Sulfsaure-chloriden mit Thionyl-chlorid. // Helv. Chem. Acta -1959.-V.42.-PI 653−1671.

103. Garcia M.A., Martiner A. R, Osio B.J., de la Moya C.S. A New Procedure for Formylation of Less Active Aromatics. // J. C. S. Chem. Commun.-1990.-№ 22.-P.1571−1572.

104. Минкин В. И., Дорофенко Г. Н. Формилирование и ацилирование органических соединений замещенными амидами карбоновых кислот. // Успехи химии.-1960.-Т. 29.-вып. 11.-С.1301−1335.

105. Коблик A.B., Суздалев К. Ф. Взаимодействие 2,4,6-трифенил-4Н-пирана с реагентом Вильсмейера // ЖОрХ.-1989.-Т.25.-№ 6.-С. 1342−1343.

106. Анфиногенов В. А., Девятых Т В. Реакции формилирования карбозолов системой ДМФА-тионил хлористый. // Труды Алт. гос. техн. университета-1995.4.-С. 51−55.

107. Andrew G.H., Bunnenberg Б., Djerassi С. Formylation of Pyrrole Derivatives. // Synth. Commun.-1984.-V. 14.5.-P.383−390.

108. Ciles R" Marson C.M. Oxidative Formylation and Chloromethylation as Alternative Pathways to Chloroformylation in the Reaction of Oand S-Heterocyclic Ketones with Dimethylformamide-phosphoms Oxychloride. /./ Tetrahedron Lett-1990.36.-P.5227−5230.

109. Ziegenbein W. a-Formylketone aus Enaminen durch Vilsmder-Formylirung. // Angew. Chem.-1965.-B.77.8.-S.380.

110. Bum D., Cooley G., Ducker J.W., Ellis B. Steroidal 3-Aloxy-2-Formyl-2-enes and Some of their Fransformations. // Tetrahedron Lett. -1964. -V. 20. 3.-P.733−735.

111. Burn D., Cooley G., Davis M.T., Ducker J.W. Modifiend Steroid Hornones-XXXIII. Steroidal 6-Formyl-3-Alkoxy-3>5-Dienes and Some of thier Fransformations. // Tetrahedron Lett-1964.-V.20.—Nb 3.-P.597−609.

112. Ogata Y., Kawasaki A., Sugiura F. Kenetic and Mechanism of the Duff Reaction. // Tetrahedron.-1968.-V. 24.14.-P.5001−5010.

113. Ziegenbein W., Franke W. Chloroformylierung von Phenyl-acethulenen zu ?-Chlor-zimtaldehyden. 4-Phenyl-pyrimidine. // Angew. Chem. -1959. -B. 71. -№ 18.-S.573−574.

114. Smith W.E. Formylation of Aromatic Compounds with Hexamethyle-netetramine and Trifloroacetic Acid. // J. Org. Chem.-1972.-V.37.-Jfs 24.-P.3972−3973.

115. Hine J., Van der Veen J.M. The Mechanism of the Reimer-Tiemann Reaction. //J. Am. Chem. Soc.-1959.-V.8l.-Jfe24.-P.6446−6449.

116. Macosza M., Owezarezyk Z. Direct Formylation of Nitroarenes via Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen. /7 Tetrahedron lett. -1987. -V. 28. 26.-P.3021−3022.

117. Macosza M., Winiarski J. Nucleophilic Formylation of Nitroarenes via Vicarious Substitution of Hydrogen with Trisphenylthiomethane. // Chem. Lett-1984.-№ 10.-P. 1623−1624.

118. Jones E.RH., Skattebol L., Whiting M.C. Researches on Acetylenic Compounds. Part LX. The Synthesis of Tree Natural Polyacetylenic Hydrocarbons. //J. Chem. Soc.-1958.-№ 3.-P. 1054−1059.

119. Ficini J., Normant H. Preparation of d’aidehydes et d’amines ethyleniques par srynthesemagnesienne. //Bull. Soc. Chim. France.-1964.6.-P. 1294−1298.

120. Dale W.J., Starr L" Strobel W. Ch. Substituted Styrenes VI. Synthesis of the Isomeric Formylstyrenes and oand m-Vinylbenzoic Acid. // J. Org. Chem-1961.-V.26.-M 7.-P.2225−2227.

121. Cun-xang Z., Jianbiao M. A New Method of Synthesis of 2-Hydroxy-3-Methoxy-5-Methylbenzaldehyde. // Chem. Reagents.-1993.-V.l5.-№ 5.-P.308−309.

122. Casnati G., Crisafulli M., Ricca A. A New Method for the Selective Ortho-Formylation of Phenols. // Tetrahedron Lett-1965.4.-P.243−245.

123. Gross H., Rieche A., Matthey G. Neue Verfahren zur Darsttellung von Phenolaldehyden. //Chem. Ber.-1963.-B.96.1.-S.308−313.

124. Jolad S.D., Rajagopal S. Eine bequeme Synthese alkylsubstituierter Halo-genindanone. // Chem. Ber.-1963.-B.96.-№ 2.-S.592−594.

125. Levine S.G. A New Aldehyde Synthesis. // J. Am. Chem. Soc.-1958.-V.80.-№ 22.-P.6150−6151.

126. Мешу M.C., Wittig G. The Organometallic Alkylidene Reaction. // J. Am. Chem. Soc.-1960.-V.82.3.-P.563−564.

127. Branhock К.С. Reaction of Ethyl Isobuteny! Esther. // J. Org. Chem.-1960.-V.25.-№ 2,-P.258−260.

128. Протопопова T.B., Сколдинов А. П. 1,1,3,3-тетраалкоксипропаны. // ЖОХ. -1957. -Т. 27. -вып. 1.-С.57−62.

129. Gelin R, Makula D., Delepine М.М. Condensation de la ?-phenoxyacr oleine aves les derives sodes de composes a «methylene actif'. // Compt rend.-1965.-V.260.-№ 2.-P.589−592.

130. Scriabine J. Nouveau procede de preparation des aldehydes dihydrocin-namiques. //Bull. Soc. Chim. France.-1961.-№ 6.-P.I 194−1198.

131. Isler O., Lindlar H., Montavon M., Ruegg R, Zeller P. Synthesen in der Ca-rotinoid-Reihe. //Helv. Chim. Acta.-1956.-V.39.-№ 27.-P.249−259.

132. Ranu Brindaban С., Saikar Dipak С. A Simple Synthesis of y-Hydroxy-a,?-Unsaturated Aldehydes. // Synth. Commun -1987.-V.17.-№ 2.-P. 155−160.

133. Moskal Janucs, Van Leusen Albert M. Synthesis of Aldehydes by a One-Carbon Homologation of Ketones and Aldehydes via a,?-Unsaturated Isocy-anates. //Ree. Trav. Chim. Pays-Bas.-1987.-V.l06.-№ 5.-P.137−141.

134. Berger С., Franck-Neumann M., Ourisson G. Synthese totale de L’aristolone. // Tetrahedron Lett.-1968.30.-P.3451−3452.

135. Аллен Ч., Ван Аплан Дж. а-Фенилпропионовый альдегид. В сб.: Синтезы органических препаратов. М.: Издатанлит.-1952.-Т.З.-С.446−447.

136. Conia J.M., Robson M.J. Ringverbindungen und Ringerweiterungen vicinal disubstituierter cyclobutane bzw. Cyclopropylmethylverbindungen. // Angew. Chem.-1975.-B.87.-X2 14.-S.505−516.

137. Shulz RC., Hartmann H. Dihydropyran Derivate durch Dien-Syntesen von a^?-ungesattigten CarbonylVerbindungen mit N-Vinyl-Verbindungen. // Chem. Ber.-1962.-B.95.-X9 I1.-S.2735−2741.

138. Кацнельсон Н. Г., Каган С. Ill, Дельник В. Б., Мисник С. С. Повышение эффективности процессов гидроформилирования олефинов с кобальтовым катализатором. // VII Нефтехимический симпозиум: Тез. докл.-Киев, 1990 (РЖХим.-1991.-ЗН27).

139. Hsu C.Y., Orchin М. HydridotricMorostamiatocarbonyl-bis (triphenylphosphine)platium (II), PtH (SnCl3)(CO)(PPh3)2, as a Selective Hydroformylation Catalyst. HI. Am. Chem. Soc.-1975.-V.97.-№ 12.-P.3553.

140. Mc. Dougall J.K., Col-Hamilton D.J. Direct Formation of Alcohols in Homogeneous Hydroformylation Catalysed by Rhodium Complexes. // J. C. S. Chem. Commun.-1990.-№ 2.-P. 165−167.

141. Baillargeon V.P., Stille J.K. Palladium-Catalyzed Formylation of Organic Halides with Carbon Monoxide and with tin Hydride. // J. Am. Chem. Soc.-1986.-V.108.-№ 3.-P.452−461.

142. Okano Tamon, Harada Nobuyuki, Kiji Jitsuo. Formylation of Aryl Halides with Carbon Monoxide and Sodium Formate in the Presence of Palladium Catalyst. //Bull. Chem. Soc. Japan.-1994.-V.67.-№ 8.-P.2229−2232.

143. Арбузов A.E. Избранные труды по химии фосфорорганических соединений.-М.: Наука-1976.-559с.

144. Кирби А., Уоррен С. Органическая химия фосфора.-М.: Мир.-1971.-403с.

145. Пурделла Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора.-М.: Химия. -1972. -752с.

146. Хадсон Р. Структура и механизм фосфорорганических соединений.-М.: Мир.-1967.-361с.

147. Общая органическая химия /под ред. Кочеткова Н. К., Нифантьева Э.Е.-М: Химия.-1983.-Т.4.-728с.

148. KosolapofFG.M., Maier L. Organic Phosphorus Compounds.-№ 4.:Wiley and Sons. l972−1976.

149. Нифантьев Э. Е. Химия фосфорорганических соединений.-M.: МГУ.-1971.-352с.

150. Корбридж Д. Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии.-М.: Мир.-1982.-680с.

151. Sasse К. Methoden der organischen Chemie // in HoubenWeyl V. XII/Ed. Muller. Stuttgart: Theme.-1963.-Teil 1.-683S- 1964. Teil 2.-1132S.

152. Arbusow B.A. MichaelisArbusow und Perkow Reactionen. // Pure and Appl. Chem.-1964.-V.9.-Ks 7.-P.307−335.

153. Пудовик A.H., Аладжаева И. М. Развитие химии ФОС в работах Казанской школы фосфороргаников. И Успехи химии. -1967. -Т.34. -№ 9,-С. 1499−1532.

154. Harvey G.G., De Sombre E. R The MichaelisArbusow and Related Reaction. // Topics in Phosphorus Chemistry. -1964. -V. 1.-P. 57−111.

155. Miller B. Reactions between Trivalent Phosphorus Derivatives and Positive Halogen Sources. // Topics in Phosphorus Chemistry.-1965.-V.2.-P.133−195.

156. Arbusow B.A. Uber die «mchtklarnische ArbusowUmlagerung. // Z. Chem. -1974. -В. 18. 12.-S.41−49.

157. Арбузов Б. А. Перегруппировка органических соединений фосфора. // III Конференция по химии и применению фосфорорганических соединений: Труды конференции.-М.-1972.-С.4−15.

158. Пудовик А. Н., Газизов Т. Х. Реакция Арбузова и её развитие в работах Казанской школы химиков. // Изв. АН СССР OXH.-1977.-Xs 9.-С.1945;1964.

159. Газизов Т. Х. Смешанные эфиры и ангидриды кислот Р (III). Свойства и применение в фосфорорганическом синтезе. // Диссертация доктора химических наук.-Казань. КГУ.-1985.-436с.

160. Pilgram К., Ohse Н. Polychlorinated Ketones II. Dechlorination of Highly Chlorinated Ketones with Trivalent Phosphorus Compounds. // J. Org. Chem.-1969.-V.34.-X° 6.-P.1592−1595.

161. Газизов М. Б., Хайруллин P.A., Хамидуллин Р. Ф., Сафина Г. Г., Харламова А. Г. Взаимодействие ангидрида и диацилаля трихлоруксусной кислоты. // ЖОХ. -1998. -Т. 68. -вып. 5. -С. 876−877.

162. Пудовик А. Н., Муратова A JI., Копнова Т. И., Феоктистова Т. Н., Левкова А. Б. Реакции эфиров алкилфосфиновых кислот с гаяоидсо держащими соединениями. //ЖОХ.-1960.-Т.30.-X" 8.-С.2624−2630.

163. Gasizov М.В., Khairullin RA., Kadirova R.F., Lewis E.S., Kook A.M. Catalysis Phenomena and Intermediates in the Reaction of Phosphorus Troichlo-ride with Aldehydes. //J.C.S. Chem. Commun.-1990.-№ 16.-P.1133−1134.

164. Поконова Ю. В. Галоидэфиры. Способы получения, свойства, применение.-М.: Химия.-1966.-339с.

165. Elied E.L., Nelson K.W. Photobromination Studies. Part II. A Convenient Synthesis of m-Hydroxybebzaldehyde. //J. Chem. Soc.-1955.-P. 1628−1629.

166. Me Elvain S.M., Curry M.J. Ketene Acetais. XIX. 2-Methylene-l, 3-dioxolanes and 1,3-Dioxanes. // J. Am. Chem. Soc.-1948.-V.70.-X2 11.-P.3781−3786.

167. ТюковинаН.А. Биоорганическая химия.-M.: Медицина-1991.-526c.

168. Gish D.T., Hess G.P., Stedmann R.F. Unexpected Formation of Anhydro Compounds in the Synthesis of Asparaginyl and Glutaminyl Peptides. // J. Am. Chem. Soc.-1956.-V.78.-X2 22.-P.5954−5957.

169. Schramm G., Grosch H., Pollman W. Nichtensymatische Synthese von Poly-sachariden, Nucleosiden und Nucleonsauren und Entstenungsabbstvermen-hrungsfahriger Systeme. //Angew. Chem.-1962.-V.74.-X2 2.-P.53−63.

170. Jacob T.M., KhoranaH.A. Studies on Polynucleotides. XXX. A Comparative Study of Reagents for the Synthesis of the C3-C5- Internucleotidic Linkage. // J. Am. Chem. Soc.-1964.-V.86.-X2 8.-P. 1630−1635.

171. Hall S.A., Jacobson M.A. Hexaethyl Tetraphosphate and Tetraethyl Pyrophosphate. //Ind. and Eng. Chem.-1948.-V.40. -№ 4. -P.694−699.

172. KosolapofF M., Watson R. The Anhydrides of Di-n-propyl and Di-n-butyl Phosphinic Acids. //J. Am. Chem. Soc.-1951.-V.73.-Xa 9.-P.4101−4102.

173. Газизов М. Б, Реакции хлоридов P (III) с 0,0-гемдизамещенными органическими соединениями. // Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук.-1985.-472с.

174. Baudler М., Giese W. Uber die Ester der Isonnterphosphorsaure. // Z. Anorg. Allg.Chem.-195 7.-B.290.-Xs 5>6.-S.258.

175. Khorana H.A., Todd A.K. The Reaction between Carbodiimides and Acid Esters of Phosphoric Acid. A New Method for the Preparation of Pyrophosphates. //J. Chem. Soc.-1953.-X2 7.-P.2257−2260.

176. Алимов П. И., Левкова Л. Н., Антохина Л. А. О взаимодействии хлоран-гидридов с амидами диалкилфосфорных и карбоновых кислот. // Изв. АН СССР СХ.-1972.-Х® 1.-C.I47−150.

177. Toy A.D.F. The Preparation of Tetraethyl Pyrophosphate. // J. Am. Chem. Soc.-1948.-V.71.-№ 10.-P.2268.

178. Michalski J., Skowrovska A. DiAlkylphosphonates. // Roczn. Chem-1957.-V.31.= Xa 1.=P.301.

179. Streinberg G.M. Reaction of Dialkyl Phosphites. Synthesis of Dialkyl Chloro-phosphates, Tetraalkyl Pyrophosphates and Mixed Orthophosphates. // J. Org. Chem.-1950.-V.15, — № 7.-P.637−647.

180. Петров К. А., Неймышева A.A. Смешанные ангидриды карбоновых кислот и кислых эфиров фосфорной и метилфосфоновой кислот. // ЖОХ.-1959.-Т.29.6.-С.1822.

181. Mason M.S., Todd A. R The Preparation of Tetraethyl Pyrophosphate by the Action of Acyl Chloride on Dibenzyl Hydrogen Phosphate and a Novel Reaction of Tetraphenyl Pyrophosphate. II J. Chem. Soc.-1952.-№ 9.-P.2267−2276.

182. Bukhart G., Klein M., Calvin M. The Structure of the so-called «Ethyl Metaphosphate». // J. Am. Chem. Soc.-1965.-V.87.-№ 3.-P.591−596.

183. Гордон А., Форд. Спутник химика.-M.: Мир.-1976.-541c.

184. HoubenWey! Methoden der Organischen Chemie. Organische phosphor-verbindunden. Stuttdart. Ceorg. Thieme Verlag, 1964.-Band XIV/1−2.

185. Miller I.A., Nurm M.J. Reaction of Carbonyl Compounds with TervaJent Phosphorus Reagents. Part V. Aldehydes and Phosphorus Trichloride. // J. C. S. Perkin I.-1976.-P.535−539.

186. Michie J.K., Miller J. A., Nunn M.J., Stewart D. Reactions of Carbonyl Compounds with Tervalent Phosphorus Reagents. Part 12. Aromatic Aldehydes with Bromophosphines and Phosphorus Triiodide. // J. C. S. Perkin I.-1981.-№ 6.-P. 1744−1749.

187. Промышленные хлорорганические продукты. Справочник / под ред. Ошина Л.А.-М.: Химия.-1978.-656с.

188. Методы элементоорганической химии. / под ред. Несмеянова А. Н. и Кочегкова К.А.-: ,-1973.-750с.

189. Словарь органических соединений.-М.: Иностранная литература -1949.Т-. 1,=1072с, 129.

190. Перельман В. И. Краткий справочник химика.-М,-Л.: Химия.-1964,-620с.

191. Справочник химика / под ред. Никольского Б.П.-М.: Химия.-1964.-Т. 2.-1167с.

192. Рабинович В. А., Хавин З. Я. Краткий химический справочник-Ленинградское отделение: Химия.-1977.-376с.