Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Структурная эволюция твердых углеводородов в условиях термального воздействия

Диссертация: Структурная эволюция твердых углеводородов в условиях термального воздействия
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Апробация работы и публикации. Результаты работы представлялись автором на II Всероссийской экологической конференции молодых ученых (Москва, 1998) — IX Коми республиканской научной студенческой конференции «Человек и окружающая среда» (Сыктывкар, 1999) — Всероссийской конференции «Химический анализ веществ и материалов» (Москва, 2000) — IX научной конференции «Структура, вещество, история… Читать ещё >

Структурная эволюция твердых углеводородов в условиях термального воздействия (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА 1. ПРИРОДНЫЕ ТВЕРДЫЕ БИТУМЫ: КЛАССИФИКАЦИИ, СОСТАВ И СТРУКТУРА
    • 1. 1. Понятие «битум»
    • 1. 2. Классификации твердых битумов
    • 1. 3. Состав и структура твердых битумов
      • 1. 3. 1. Элементный состав
      • 1. 3. 2. Структура твердых битумов
        • 1. 3. 2. 1. Молекулярный уровень структуры
        • 1. 3. 2. 2. Надмолекулярный структурный уровень
    • 1. 4. Преобразование твердых битумов при термальном воздействии
  • ГЛАВА 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
  • ГЛАВА 3. КРАТКАЯ ГЕОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА НЕКОТОРЫХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ И ПРОЯВЛЕНИЙ ТВЕРДЫХ БИТУМОВ
    • 3. 1. Ярегское нефтетитановое месторождение
    • 3. 2. Войское проявление твердых битумов, ,
    • 3. 3. Ижемское месторождение твердых битумов
    • 3. 4. Яман-Касинское проявление твердых битумов
    • 3. 5. Твердые битумы Хибинского массива (Кольский полуостров)
    • 3. 6. Битумопроявление в камерном пегматите Гласбергет (Швеция)
    • 3. 7. Битумопроявление на месторождении Шуньга (Карелия)
    • 3. 8. Антраксолит с низовьев р. Лены
  • ГЛАВА 4. МОЛЕКУЛЯРНАЯ И НАДМОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА ТВЕРДЫХ БИТУМОВ
    • 4. 1. Асфальты и асфальтиты
    • 4. 2. Кериты
    • 4. 3. Антраксолиты
  • ГЛАВА 5. СТРУКТУРНЫЕ ПРЕОБРАЗОВАНИЯ ТВЕРДЫХ БИТУМОВ ПРИ ТЕРМАЛЬНОМ ВОЗДЕЙСТВИИ 106 5.1. Исследование легких фракций углеводородов в продуктах пиролиза твердых битумов
    • 5. 2. Исследование твердых остаточных продуктов пиролиза твердых битумов
      • 5. 2. 1. Элементный анализ
      • 5. 2. 2. Асфальты и асфальтиты после пиролиза
      • 5. 2. 3. Кериты после пиролиза
      • 5. 2. 4. Антраксолиты после пиролиза
  • ГЛАВА 6. СТРУКТУРНАЯ ЭВОЛЮЦИЯ ПРИРОДНЫХ ТВЕРДЫХ БИТУМОВ ПРИ ТЕРМАЛЬНОМ ВОЗДЕЙСТВИИ

Актуальность проблемы. Твердые битумы встречаются в разнообразных горных породах и рудах (в пегматитах, гидротермальных образованиях, в древних рудных конгломератах, медно-колчеданных, полиметаллических, урановых и других месторождениях). Специфика состава и строения в значительной степени затрудняет их изучение. Несмотря на то, что к настоящему моменту достигнуты определенные успехи в структурных исследованиях, а особенно в познании вещественного состава, до сих пор в представлениях о природе структурных трансформаций, которые претерпело органическое вещество битумов в термально-метаморфическом ряду: асфалъты —> асфальтиты —> кериты —> антраксолиты, сохраняется много неясных моментов. В частности, считается, что основным фактором, вызывающим эти преобразования, является термальное воздействие, однако структурные трансформации битумов при таком воздействии остаются слабо изученными. Скудость данных отчасти была связана с отсутствием систематических экспериментальных исследований структурных трансформаций природных твердых битумов при термальном воздействии. В связи со значительным прогрессом в методах исследований слабоупорядоченных и сложноорганизованных веществ, получение новых данных на современной методической основе способствует существенному продвижению наших представлений о строении природных твердых битумов.

Цель работы заключалась в характеристике вещественных и структурных трансформаций природных твердых битумов в термально-метаморфическом ряду: асфалъты —> асфальтиты —> кериты —> антраксолиты при термальном воздействии.

Задачи исследования: 1) изучение молекулярной и надмолекулярной структуры твердых битумов различных генетических классов с применением современных методов исследования вещества- 2) исследование преобразования их структуры на молекулярном и надмолекулярном уровнях в термально-метаморфическом ряду: асфалъты —> асфальтиты —> кериты —> антраксолиты путем экспериментального термального воздействия.

Научная новизна. Получены новые данные о молекулярных структурных трансформациях в результате термального влияния на твердые битумы термальнометаморфического ряда: асфалъты —>.—> антраксолиты. Предложена схема преобразований молекулярной структуры твердых битумов при термальном воздействии. Выявлены и охарактеризованы (для ряда асфальтитов и керитов, впервые) тонкие детали надмолекулярной структуры методом атомно-силовой микроскопии, а также впервые установлены основные закономерности надмолекулярной организации твердых битумов в термально-метаморфическом ряду, отражающие характерные черты их надмолекулярного строения. В твердых продуктах пиролиза битумов рентгенографически выделены три фазыграфитоподобная, полинафтеновая, углеводороднаяа основным компонентом, генерирующим при пиролизе твердых битумов легкие углеводороды Ci-C7, служит полинафтеновая фаза.

Практическая значимость. Природные битумы, как и технические (полученные искусственным путем), могут применяться в производстве различных углеродных материалов (в частности, нефтяных пеков, коксов). Технические свойства битумов, прежде всего, определяются их структурой, изменение которой после прогрева имитирует процесс старения и тем самым может способствовать оптимизации их практического применения, в частности, в дорожном строительстве. Познание механизмов структурных трансформаций является важным для выяснения генетических аспектов битумообразования.

Методы исследования. В качестве основных методов, позволяющих проследить вещественную и структурную эволюцию природных твердых битумов, применялись (в скобках количество проведенных анализов или съемок): элементный анализ (около 200), инфракрасная спектроскопия (около 100), термический анализ (80), рентгеноструктурный (80) и рентгенографический количественный фазовый у анализ (80), растровая электронная (около 400) и атомно-силовая микроскопия (около 1000), а также пиролитическая газовая хроматография (около 100), с последующим исследованием твердых продуктов пиролиза перечисленными методами.

Фактический материал. В основу диссертации положены личные исследования автора, выполненные в Институте геологии Коми научного центра Уральского отделения РАН в период с 1999 по 2003 гг. Значительная часть образцов была собрана автором в ходе полевых исследований в 1999, 2001 гг. Часть образцов любезно предоставили Н. П. Юшкин, ЯЗ. Юдович (ИГ Коми НЦ УрО РАН),.

Ю.М.Королев (ИНХС имени А. В. Топчиева, Москва), а также Р. В Лобзова (ВИМС, г. Москва).

Исследовались природные битумы термально-метаморфического ряда (число образцов — количество месторождений): асфальты (15−4) асфальтиты (30−5) кериты (36−5) антраксолиты (7−2), летучие и твердые продукты их пиролиза.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Воздействие на твердые битумы высоких температур (пиролиз при 500, 700 °C в течение трех минут) приводит к значительному изменению их химического строения. Асфальты по своей структуре приближаются к асфальтитам, те, в свою U очередь — к керитам, которые приобретают сходство со средними антраксолитами, а последние — с высшими антраксолитами. На молекулярном уровне этот процесс сопровождается конденсацией полициклических ароматических углеводородов.

2. В твердых продуктах пиролиза битумов рентгенографически выделены три фазы — графитоподобная, полинафтеновая и углеводородная. Установлено, что при термальном воздействии на твердые битумы основным компонентом, генерирующим легкие углеводороды Сх-С7, служит полинафтеновая составляющая.

3. Первичные элементы надмолекулярной структуры твердых битумов наряду с уменьшением своих размеров в термально-метаморфическом ряду, эволюционируют от преимущественно волокнистых к глобулярным формам и агрегатам. Пиролиз при данных условиях сопровождается сохранением характерных элементов надмолекулярной структуры твердых битумов и форм их агрегатов. Происходящие изменения сводятся к дальнейшей агрегации и некоторому укрупнению элементарных над структурных единиц.

Апробация работы и публикации. Результаты работы представлялись автором на II Всероссийской экологической конференции молодых ученых (Москва, 1998) — IX Коми республиканской научной студенческой конференции «Человек и окружающая среда» (Сыктывкар, 1999) — Всероссийской конференции «Химический анализ веществ и материалов» (Москва, 2000) — IX научной конференции «Структура, вещество, история литосферы Тимано-Североуральского сегмента» (Сыктывкар, 2000) — Международном минералогическом семинаре «Некристаллическое состояние твердого минерального вещества» (Сыктывкар, 2001) — XII Российском симпозиуме по растровой электронной микроскопии и аналитическим методам исследования твердых тел (Черноголовка, 2001) — XX Европейском кристаллографическом совещании (Краков, Польша, 2001), XVIII Международном минералогическом съезде (Эдинбург, Великобритания, 2002) — I Российском совещании по органической минералогии (Санкт-Петербург, 2002). По теме диссертации опубликовано одиннадцать работ и одна находится в печати.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 6 глав и заключения, содержит 152 страницы, включая 79 рисунков, 9 таблиц, список литературы из 114 наименований.

Основные результаты проведенных исследований заключаются в следующем.

1. Пиролитические эксперименты с представителями термально-метаморфического ряда твердых битумов: асфальты асфальтиты —> кериты антраксолиты можно считать вполне удовлетворительной лабораторной моделью природных процессов их термического превращения.

2. Показано, что воздействие на твердые битумы высоких температур (500— 700 °С) приводит к значительному изменению их молекулярного строения. Структура асфальтов приближается к структуре асфальтитов, тех в свою очередьк структуре керитов, которые приобретают сходство со средними антраксолитами, а последние — с высшими антраксолитами. На молекулярном уровне этот процесс сопровождается конденсацией полициклических ароматических углеводородов.

3. Дополнительно в пиролитических экспериментах получены данные о составе продуктов пиролиза твердых битумов. Установлено, что соотношение между алифатическими углеводородами С1-С7 твердых битумов близко к таковому в большинстве нефтей.

4. Прослеживается единый механизм преобразования твердых битумов, который выражается в увеличении содержания графитоподобной фазы, при одновременном уменьшении полинафтеновой составляющей. В результате пиролиза разрушается полинафтеновая фаза, часть компонентов которой переходит в графитоподобную, а также образуется углеводородная фаза.

5. Выяснилось, что основным источником легких углеводородов состава Cj-С7 является полинафтеновая составляющая.

6. Наблюдается уменьшение первичных элементов надмолекулярной структуры в метаморфическом ряду и их эволюция от волокнистой к глобулярной формам. Термические преобразования, в первую очередь, связаны с преобразованием молекулярной структуры, так как изменения на надмолекулярном требуют больших энергетических затрат.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Алешина J1.A., Никитина Е. А., Фофанов А. Д. Воссоздание пространственного расположения атомов в шунгитах по данным дифракционного эксперимента // Углеродсодержащие формации в геологической истории: Тез. докл. междун. сипоз. Петразаводск, 1998. С.68−69.
  2. Ю.Б., Америк Б. К. Глубокая переработка нефти: идеалы и компромиссы. М.: Знание, 1990. 125 с.
  3. В.М. Твердые битумы и их связь с нефтегазоносностью и металлогенией: Автореф. дис. канд. геол.-мин. наук. СПб, 1993. 16 с.
  4. Беллами J1. Новые данные по ИК-спекграм сложных молекул. М.: Мир, 1971. 318 с.
  5. Битумные материалы. Асфальты, смолы, пеки / Под. ред. Дж. Хойберга / Пер. с англ. М.: Химия, 1974. 247 с.
  6. Д.А., Черевко Н. К., Бурцев И. Н. Твердые битумы Войского месторождения // Химия твердого топлива. 2000. № 4. С. 64−70.
  7. Н.Б., Амосов Г. А. Изменение нефтей в земной коре. Л.: Гостоптехиздат, 1953. 257 с.
  8. B.C. Химическая природа горючих ископаемых. М.: Из-во АН СССР, 1955. 424 с.
  9. Л. П. Геология шунгитоносных вулканогенно-осадочных образований протерозоя Карелии. Петрозаводск, 1982. С. 138−143.
  10. Л.П., Ковалевский В. В., Рожкова Н. Н. Месторождение Шуньга -геология, геохимия, минералогия // Тр. междун. симпозиума «Углеродсодержащие формации в геологической истории». Петрозаводск, 2000. С. 66−72.
  11. A.M., Чиненое В. А. Методы анализа и результаты изучения органического вещества рудных месторождений. М., 1986. 43 с. (лаб. и технол. исслед. и обогащ. минер, сырья: Обзор / ВНИИ экон. минер, мырья и геологоразвед. работ ВИЭМС).
  12. А.И., Булгаков B.C., Василишин КС., Лукьянова В. Т., Солнцева Л. С., Урманова A.M., Успенский В. А. Керит из пегматитов Волыни // Докл. АН СССР. 1987. Т. 292. № 1. С. 188−191.
  13. Е.А. Применение инфракрасной спектроскопии в нефтяной геохимии. JL: Недра, 1971. 140 с.
  14. И.С. Условия образования асфальтитов в нефтяных и газоконденсатных залежах // Геология нефти и газа. 1975. № 5. С. 47−51.
  15. И.С. Основные закономерности размещения битумов на территории СССР // Закономерности формирования и размещения скоплений природных битумов: Тр. ВНИГРИ. Л.: ВНИГРИ, 1979. С. 52−96.
  16. И.С. Природные битумы СССР. Л.: Недра, 1981. 198 с.
  17. И.С., Лебедев Б. А. Пути изменения нефтей и образования природных битумов// Сов. геология. 1981. № 5. С. 10−17.
  18. Е.А. Надмолекулярные структуры природных рентгеноаморфных веществ: Автореф. дис. канд. г.-м. наук. Сыктывкар, 2002. 16 с.
  19. Е.А., Ковалева О. В., Филиппов В. Н. Характеристика надсгруктурной организации природных твердых углеродистых веществ // Материалы I Российского совещания по органической минералогии. С-Пб.: СПбГУ, 2002. С. 125−126.
  20. А.Ф. Химия нефти. Л.: Гостоптехиздат, 1961. 224 с.
  21. М.Д. Минералогия пегматитов и зон выветривания в ийолит-уртитах горы Юкспор Хибинского массива. М.- Л.: Изд-во АН СССР, 1962. 168 с.
  22. Е.Ф., Туполев А. Г. Спектры поглощения шунгита I в видимой, УФ- и ИК-областях // Шунгиты — новое углеродистое сырье. Петрозаводск. 1984. С.52−53.
  23. А.З., Ковалевский В. В., Рожкова Н. Н., Туполев А. Г. О фуллереноподобных структурах шунгитового углерода // Журнал физической химии. 1996. № 1. С. 107−110.
  24. Зак С.И., Каменев Е. А., Минаков Ф. В. и др. Хибинский щелочной массив. Л.: Недра, 1972. 175 с.
  25. В.Д., Бурцев И. Н. Лейкоксен Тимана: Минералогия и проблемы технологии. СПб.: Наука, 1997. 215 с.
  26. М.К. Геология и геохимия нафтидов. М.: Недра, 1987. 242 с.
  27. В. А. Слонимский Г. Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров. М.: Химия, 1967. 232 с.
  28. Катагенез и нефтегазоносность / Г. М. Парпарова., С. Г. Неручев., А. В. Жукова и др. Л.: Недра, 1981.240 с.
  29. .А. Природные битумы севера. М: Наука, 1983. 208 с.
  30. .А. Принципиальная модель образования твердых битумов // Конденсированное некристаллическое состояние вещества земной коры. СПб.: Наука, 1995. С. 77−83.
  31. О.В. Газохроматографическое определение углеводородов в солях // II экологическая конференция молодых ученых (студентов и аспирантов): Тез. докл. М.: МГГУ, 1998. С. 52−53.
  32. О.В. О возможности пиролитического анализа углеводородных включений в солях // Тез. докл. IX Коми республиканской научной студенческой конференции «Человек и окружающая Среда». Сыктывкар, 1999. С. 47.
  33. О.В. Изменение химической структуры твердых битумов в процессе температурных воздействий // Вестник Института геологии Коми НЦ УрО РАН, 2002. С. 4−7.
  34. В.В. Электронно-графическое исследование шунгитов. Дисс. канд. физ.-мат. наук. М.: Ин-т кристаллографии АН СССР, 1986. 188 с.
  35. В. В. Структура шунгитового углерода // Журнал неорганической химии, 1994. №. 39. С. 28−32.
  36. Л.Ф. Исследование химической структуры твердых битумов методом инфракрасной спектрометрии JL, 1964. С. 234−241. (Тр. ВНИГРИ- Вып. 227).
  37. Ю.М. Рентгенографическое исследование гумусового органического вещества // Химия твердого топлива. 1989. № 6. С. 11−18.
  38. Ю.М. Рентгенографическое исследование нефтей и нефтяных компонентов // Нефтехимия. 1993. Т. 33. № 4. С.352−358.
  39. Ю.М. Рентгенографические исследования аморфных углеродистых систем // Химия твердого топлива. 1995. № 5. С. 99−111.
  40. Ю.М. Рентгенографическая характеристика нафтидов // Литология и полезные ископаемые. 1998. № 6. С 647−659.
  41. Ю.М. Рентгенографическая характеристика сапропелевого органического вещества // Нефтехимия. 1999. Т. 39. № 3. С. 189−196.
  42. А.В., Мороз Л. В. Изменения структуры органического вещества в процессе катагенеза на примере непрерывного ряда твердых битумов // Труды междун. симпозиума «Углеродсодержащие формации в геологической истории». Петрозаводск, 1999. С. 37−38.
  43. Т.Н., Оношко И. С. Применение термического анализа для диагностики твердых битумов // Литология и полезные ископаемые. 1969. № 3. С. 160−165.
  44. .А. Геохимия эпигенетических процессов в осадочных бассейнах. Л.: Недра, 1992. 239 с.
  45. Р.В., Галдобина Л. П. О шунгитообразовании (на примере Карелии) // Новые и дефицитные виды неметаллических полезных ископаемых. М., 1987. С. 85−95.
  46. Р.В., Зиборова Т. А. Эволюция высокоуглеродистых веществ при метаморфизме // Известия АН СССР. Сер. геол., 1988. № 2. С. 60−69.
  47. Е.В., Пеков КВ., Кононкова Н. Н., Турчакова А. Г. Минералогия, геохимия и генезис поздних высококалиевых гидротермалитов Хибинского массива, Кольский полуостров // Записки ВМО. № 2. 2002. С. 17−29.
  48. Е.О., Ларионова З. В., Рябинкина Н. Н., Тимонина Н. Н. Природные резервуары в терригенных формациях Печорского нефтегазоносного бассейна / КомиНЦ УрО РАН. Сыктывкар, 1993. С. 44−47.
  49. В.В. Седиментогенез, гальмиролиз и экология колчеданоносных палеогидротермальных полей (на примере Южного Урала). Научное издание. Миасс: Геотур, 1999. 348 с.
  50. В.Г., Сергеева A.M., Горшков А.А, Фисенко Л. П. Определение твердых углеродистых веществ (минералов) // Люминесцентная битуминология. М.: МГУ, 1975. С. 82−115.
  51. В.Г., Сергеева A.M. Роль твердых углеродистых веществ в формировании эндогенного уранового оруденения. М.: Недра, 1990. 164 с.
  52. В.Г., Сергеева A.M. Проблемы классификации твердых углеродистых веществ групп антраксолитов, керитов, асфальтитов // Конденсированное некристаллическое состояние вещества земной коры. СПб.: Наука, 1995. С. 7176.
  53. В.Н. Опыт построения генетической классификации органических минералов // Вестн. Ленингр. ун-та. № 18. вып 3. 1961. С. 12−24.
  54. В.Н. Геология каустобиолитов. М.: Высш. школа, 1970. 359 с.
  55. Н.А., Успенский В. А. Минералогия каустобиолитов. М.- Л.: Изд-во. АН СССР, 1936. 198 с.
  56. В.Ф., Шевченко В. Н., Успенский В. А., Дубинчук В. Т. Надмолекулярные структуры в керитах // ДАН СССР. Т. 204. 1972. № 3. С. 707−710.
  57. В.Ф., Дубинчук В. Т., Успенский В. А. Надмолекулярные структуры антраксолитов //ДАН СССР Т. 224. 1975. № 5. С. 1156−1158.
  58. В.Ф. О надмолекулярном структурообразовании в природных твердых битумах // ДАН СССР. Т. 296. 1983. № 3. С. 459−463.
  59. В.Ф. Генетическая минералогия углеродистых веществ. М.: Недра, 1996. 224 с.
  60. И.А. Геология и геохимия природных газов и дисперсных битумов некоторых геологических формаций Кольского полуострова. М.: Наука, 1964. 170 с.
  61. И.А., Поконова Ю. В. Структура нефтяных асфальтенов. Л.: Изд-во ЛТИ им. Ленсовета, 1977. 75 с.
  62. С.Р., Тимова Б. А., Талалаев Е. И. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти. Смолы и асфальтены. М.: Наука, 1979. 269 с.
  63. Словарь по геологии нефти и газа // Сост. К. А. Черников и др. Л.: Недра, 1988. 679 с.
  64. М.Н. К минералогии глубоких горизонтов апатитового месторождения Кукисвумчорр в Хибинских тундрах // ДАН СССР. Т. 160. 1965. № 1. С. 193−195.
  65. Л.С., Пудовкина И. А. Методика исследования нерастворимых битумов по инфракрасным спектрам поглощения // Минеральное сырье. М., 1968. С. 44−59. (Тр. ВИМСа- Вып 18).
  66. И.Л. Ароматические углеводороды в ископаемом органическом веществе и природных битумах: Автореф. дис. канд. геол.-минер. Наук. СПб., 1994. 23 с.
  67. З.Н. Производство, облагораживание и применение нефтяного кокса. М.: Химия, 1974. 295 с.
  68. З.Н. Физико-химическая механика нефтяных дисперсных систем / Учебное пособие. М.: МИНХиГП, 1981. 91 с.
  69. З.Н., Сюняев Р. З., Сафиева Р. З. Нефтяные дисперсные системы. М.: Химия, 1990. 294 с.
  70. Т.В., Арефьев О. А., Забродина М. Н., Макушина В. М., Петров Ал.А. Исследование высококипящих нафтенов нефтей с помощью термического крекинга // Нефтехимия. 1983. № 1. С. 31−36.
  71. И.П. Нефелиновые сиениты и пегматиты Хибинского массива. М.: Изд-во акад. наук СССР, 1963. 247 с.
  72. В.А., Радченко О. А. К вопросу о схеме генетической класификации веществ именуемых битумами. Изв. АН СССР, 1952. Сер. геол. № 6. С. 121 127.
  73. В.А., Радченко О. А., Глебовская Е. А. Основы генетической классификации битумов. Л.: Недра, 1964. 266 с. (Тр. ВНИГРИ. Вып. 230).
  74. Ф.Г., Красногорская Н. Н., Андреева JI.H. Роль парамагнитных молекул в межмолекулярных взаимодействиях нефтяных дисперсных систем. Препринт № 11. Томский филиал СО АН СССР, 1987.45 с.
  75. Ф.Г., Андреева JI.H. Фундаментальные аспекты химии нефти. Природа асфальтенов и смол. Новосибирск: Наука, 1995. 192 с.
  76. Е.М. Исследование твердых битумов методом инфракрасной спектроскопии // Химия твердого топлива. 1968. № 1. С. 68−75.
  77. Е.М. Сравнительная характеристика структуры твердых битумов по инфракрасным спектрам //Химия твердого топлива. 1970. № 3. С. 29−39.
  78. Е.М. Природные битумы разных генетических классов по данным ИК-спектрометрии // Литология и полезные ископаемые. 1983. № 2. С. 57−64.
  79. В.Н., Зезин Р. Б., Овчинникова Л. И., Пиковский Ю. И., Теплицкая Т. А. Диагностика органических веществ в горных породах и минералах магматического и гидротермального происхождения. М.: Наука, 1968. 250 с.
  80. КВ. Минералогия углерода или органическая минералогия. Учение о горючих (углеродистых) ископаемых. Тифлис. 1911. 240 с.
  81. Н.К. Твердые битумы Европейского северо-востока России. Дисс. канд. г.-м.наук. Сыктывкар: Ин-т геологии КомиНЦ УрОРАН, 1994. 134 с.
  82. Н.И., Крейн С. Э., Лосиков Б. В. Химия минеральных масел. М.-Л.: Гостоптехиздат, 1951. 210 с.
  83. И.А., Файзулина Е. М. Инфракрасные спектры ископаемого органического вещества. Л.: Недра, 1974. 130 с. (Тр. ВНИГРИ. Вып. 329).
  84. Г. Т., Жабрева Л. С., Бабалян Г. Г., Колесникова Н. В., Калмыков Г. С., Кисиленко Б. Е. Геология и освоение природных битумов. М.: Наука, 1983. 112 с.
  85. Я.Э., Чермных В. А., Пучков В. Н. Геохимические особенности нижнекаменноугольных отложений Усть-Войского месторождения точильного камня Сыктывкар, 1972. С. 3−23. (Тр. Ин-та геологии Коми филиала АН СССР- Вып. 12).
  86. Я.Э. Геохимия органического вещества в палеозойских отложениях Печорского Урала в связи с прогнозом нефтегазоносности. Сыктывкар, 1975. 43 с. (Тр. Ин-та геологии Коми филиала АН СССР- Вып. 17).
  87. И.А., Разумова Е. Р. Сравнительное изучение высокомолекулярной части нефтей и битумов. М.: Наука, 1981.158 с.
  88. Н.П. Фибраляция твердых углеводородов // Известия АН СССР. Сер. геол., 1990. № 10. С. 102−110.
  89. Н.П. Глобулярная надмолекулярная структура шунгитов: данные растровой туннельной микроскопии // ДАН России. Геология, 1994. Т. 337. № 6. С. 800−803.
  90. Н.П., Гордиенко В. В., Ковалева О. В., Ликберг ПЛ. Твердые углеводороды с самородными металлами из пегматита Гласбергет, Швеция // Записки ВМО. № 5. 2000. С. 1−12.
  91. Н.П. Механическая фибраляция в кристаллах и битумах // Сыктывкарский минералогический сборник № 31. Сыктывкар, 2001. С. 46−57. (Тр. Ин-та геологии Коми науч. центра УрО РАН- Вып. 109).
  92. Н.П. Биоминеральные взаимодействия: 42-е чтение им. В. И. Вернадского. М.: Наука, 2002. 60 с.
  93. Abraham Н. Asphalte and Allied Substances, New York, Van Nostrand Company, Inc. 1929. 150 c.
  94. Buseck R.P., Galdobina L.P., Kovalevski V.V., Rozhkova N.N., Valley J.W., Zaidenberg A.Z. Shungites: the C-rich rocks of Karelia, Russia // Canadian Mineralogist. 1997. V. 35. P. 1363−1378.
  95. Jacob Y. Petrologie von asphaltiten und asphaltischen pyrobitumina. Erdol und Kohle. 6. 1967. S. 393100.
  96. Jennifer A. Miles. Illustrated glossary of petroleum geochemistry. Clarendon Press, Oxford. 1994. P. 34−35.
  97. Kovaleva O.V. X-ray study of the natural bitumens transformation. // Book of Abstracts of 20th European Crystallographic Meeting. Krakow, Poland. 2001. P. 295.
  98. Kovaleva О. V. Structural transformation of natural bitumens // Book of Abstracts of 18 General Meeting of the International Mineralogical Association. Edinburgh, Scotland. 2002. P. 104−105.
  99. Kovalevski V.V., Buseck P.R., Cowely J.M. Comparison of carbon in shungite rocks to other natural carbons: An X-ray and ТЕМ study // Carbon. 2001. 39. P. 243 256.
  100. Lang K.F., Buffleb H., Kalowy J. Filminen. (1.2-Benzo-piren) in Steinkohlenteer. Chem. Ber., 1964. Jg. 97. № 2. S. 494−497.
  101. Melezhik V.A., Fallick A.E., Filippov M.M., Larsen O. Karelian shungite- an indication of 2.0-Ga-old metamorphosed oil-shale and generation of petroleum: geology, lithology and geochemistry // Earth-Science Reviews. 1999. V. 47. P. 1−40.
  102. Radcenko O.A., Uspenskiy V.A. Genetic types of bitumens and condition of their genesis. Geologica Balcanica, 9.3, Sofia, Sept. 1979. P. 53−70.
  103. Suzuki Т., Maki., Yoshinobu Т., Yoshihisa W. Chemical structure of tar-sand bitumens by 13C and 'HN.M.R. spectroscopic methods // Fuel. 1982. V. 6. № 5. P.402.
  104. R.N., Romberg J. W. //Ind. Eng. Chem. 1952. V 44. P. 155.
  105. Yen T.F., Erdman J.G., Pollack S.S. Investigation of the structure of petroleum asphaltenes by X-ray diffraction II Anal.Chem. 1961. V.33. № 11. P. 1587−1594.
  106. Yushkin N.P. Extraordinary kerite from Volyn pegmamtites // The XV general meeting of the International Mineralogical Association. Beijing. 1990. Vol. 1. P.598−599.
  107. Yushkin N.P. Natural polimer crystals of hydrocarbons as model of prebiological organisms // Journal of Crystal Growth. 1996. V. 167. № 1−2. P. 237−247.
  108. A.B. Асфальты и асфальтиты Коми АССР. 1944 г. (Территор. геол. фонды, Ухта).
  109. Н.Н. Отчет геологической части Ярегского промысла за 1940 г. (Территор.геол. фонды, Ухта).
  110. Н.Д. Отчет о результатах бурения параметрической скважины 179наВойской площади. Печора. 1971 г. (Территор. геол. фонды, Ухта).
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!