Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Теоретическое исследование органических соединений пентакоординированного кремния, содержащих дативные связи P=O>Si и P>Si

Диссертация: Теоретическое исследование органических соединений пентакоординированного кремния, содержащих дативные связи P=O>Si и P>Si
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Наиболее чувствительными к эффекту полярности растворителя оказались координированные формы силилметилированных производных фосфорных кислот R2P (0)ZCH2SiMe3.nHaln с 'мягким' координационным узлом 08Ю3С1. В изолированном состоянии они имеют псевдохелатное строение (dsio^' > 2.4 А), в малополярном растворе (е = 4.7) — хелатное (dSior i,)' ~ 2.1 А), а в высокополярном (е = 46.7) — цвиттер-ионное… Читать ещё >

Теоретическое исследование органических соединений пентакоординированного кремния, содержащих дативные связи P=O>Si и P>Si (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Список сокращений
  • Глава 1. Литературный обзор.'
    • 1. 1. Теоретическое исследование моно- и трициклических соединений пентакоординированного атома кремния, содержащих С=0—"Si и N—"Si дативные связи. Пример (O-Si)-xenaTOB и силатранов
    • 1. 2. Кремнийорганические соединения, содержащие Р—"Si дативные связи
    • 1. 3. Кремнийорганические соединения, содержащие P=0-«Si дативные связи
  • Глава 2. Каркасные силафосфаны с дативной связью Р—"S
    • 2. 1. Силафосфаны, содержащие 1, 5 мостиковые атомы Si и Р (производные 1-сила-5-фосфабицикло[3.3.3]ундеканов)
    • 2. 2. Силафосфаны, содержащие 1,6 мостиковые атомы Si и Р (производные 1-сила-6-фосфабицикло[4.4.4]тетрадеканов)
    • 2. 3. Бензоаналоги силафосфанов XSi (YCH2CH2Z)3P
    • 2. 4. Силафосфановые анионы, стабилизированные чегырехцентровой шестиэлектронной (4с-6е) связью X-Si-P-Y
  • Глава 3. Силилметилированные производные фосфорных кислот
    • 3. 1. Координированные формы силилметилированных производных фосфорных кислот R2P (0)ZCH2SiMe3.aln
    • 3. 2. Влияние растворителя на геометрию и химические сдвиги 8 29Si кремнийсодержащих амидов фосфорных кислот R2P (0)NR/CH2SiMe3.nHaln
    • 3. 3. В какой хелатной форме, P=0-«Si или C=0-«Si, существует N-[(хлордимстилсилил)мстил]-М-бензоиламид диизопропилфосфорной кислоты?
  • Глава 4. Методическая часть
  • Выводы

Актуальность темы

Неослабевающий интерес (подкреплённый сотнями публикаций) исследователей к устойчивым внутримолекулярным комплексам кремния (ВКК) с тригонально-бипирамидальным (ТБП) расположением его связей обусловлен, в основном, двумя обстоятельствами. Во-первых,^ ключевой ролью ТБП интермедиатов в ряде химических превращений (Sn2 замещение, межлигандный обмен и т. д.) соединений элементов 14 группы. Во-вторых, повышенная реакционная способность кремнийорганических гипервалентных структур и продемонстрированная на ряде примеров биологическая активность позволяют отнести их к числу перспективных для практического использования. Поэтому, несомненно, актуальным является поиск и исследование новых классов соединений Siv.

В литературе хорошо представлены ВКК с дативными контактами C=0-«Si и N—"Si. Напротив, крайне скудны сведения о пространственном и фактически отсутствуют об электронном строении ВКК, стабилизированных редкими и практически неизученными связями Si с жестким (фосфорильная группа) и мягким (атом трехвалентного фосфора) n-акцепторными центрами. Остается открытым вопрос о возможности существования каркасных структур XSi (-L-)3P с ориентацией НЭП фосфора внутрь клетки. Неоднократные попытки синтеза XSi (OCH2CH2)3P — силатрановых аналогов были безуспешными.

Цель работы. 1. Определение методами МР2 и DFT (B3LYP) факторов, благоприятствующих существованию эндо изомеров силафосфанов XSi (-L-)3P с дативной связью Р—"Si. 2. Квантово-химическое исследование строения силилметилированных производных фосфорных кислот R.2P (0)ZCH2SiMe3.nHaIn (Z = О, NR-, СН2, S), устойчивости и чувствительности к эффектам среды их [Р (0)-«81]-хелатных форм. 3. Изучение природы P-«Si и P=0-«Si взаимодействия с привлечением квантово-топологических подходов AIM (атомы в молекулах) и ELF (электронная функция локализации).

Работа выполнена в соответствии с планом НИР Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН по теме «Химия органических производных гипои гипервалентного кремния: синтез, строение, реакционная способность» номер государственной регистрации 1 200 107 930). Исследование поддерживалось грантом РФФИ № 04−03−32 673-а «Новое поколение органических соединений гипервалентного кремния, содержащих внутримолекулярные координационные связи Р=0−81 и Р (Ш)-8Ь> (2004;2006), Советом по грантам Президента Российской Федерации для государственной поддержки ведущих научных школ Российской Федерации (НШ-7545.2006.3, НШ-255.2008.3).

Научная новизна и практическая значимость работы. Впервые доказана возможность существования каркасных силафосфанов Х81(-Ь-)зР с 1,5 (X = Б, Ь = С10Н6- X = Б, Ме, Ь = 8С6Н4) и 1,6 (X = Б, Ме, Ь = УСН2СН22, У = О, Ш, СН2, Ъ = Щ СН2- X = Б, Ь = УС6И&, = № 1, СН2- X = Ме, Ь = ]ЧНС<-Н4]ЧН) мостиковыми атомами 81 и Р исключительно в форме эндо изомеров с координационным взаимодействием Р—>81. Среди них находится структура Р81(ННСбН4МН)3Р, примечательная коротким дативным контактом Р->81 (всего на ~ 0.03 А! длиннее стандартной связи и конфигурацией связей её пентакоординированного атома кремния, отвечающей практически идеальной ТБП.

Выяснена причина неудачных попыток синтеза потенциально гипервалентных соединений Х81(ОСН2СН2)3Р — силатрановых аналогов. Она заключается в высокой напряженности трёх пятичленных гетероциклов 8ЮССР эндо изомера и, тем самым, его термодинамической нестабильности по отношению к альтернативному без аттрактивного взаимодействия Р—>8ь.

Природа связи Р->81 в эндо формах Х81(-Ь-)3Р в зависимости от свойств окружения мостиковых атомов кремния и фосфора и размеров боковых цепочек Ь изменяется от ионной до ковалентной.

Получены первые сведения о строении 4с-6е гипервалентного аниона [Р81(С8Н5К)3РР]~, устойчивого (АЕ = 101.4 ккал/моль, МР2) к распаду на исходный силафосфан Р81(С8Н5М)3Р и Р~. Анион содержит неизвестный ранее ковалентный контакт 81У-РУ.

Впервые установлено, что факторы, благоприятствующие (интенсивность орбитально-зарядово контролируемой координации О—>81) и не благоприятствующие (напряжение гетероцикла OPZCSi) исключительному существованию молекул R2P (0)ZCH2SiMe3.nHaln в хелатной форме, оптимальным образом сочетаются в Si-содержащих амидах фосфорных кислот R2P (0)NR/CH2SiMe3.nHaln.

Впервые на примере молекул R2P (0)NMeCH2SiMe3.nHaln установлена тенденция к симбатному изменению энергии образования (ДЕ^) хелатных форм, длины дативного контакта (dSi0) и координационного химического сдвига (А5 29Si). Линейная корреляция величин ДЕк и Д5 29Si является существенно более грубой (R = 0.794), чем Д5 29Si и dSi0 (R — 0.959). Использование на практике величины Д5 29Si для оценки относительной прочности дативной связи в сопоставляемых ВКК получило теоретическую поддержку.

Проведенное исследование вносит важный вклад в теорию строения органических соединений пентакоординированного кремния. Полученные результаты можно использовать для планирования химического эксперимента и создания новых классов гипервалентных структур.

Апробация работы и публикации. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на 5-ой Всероссийской конференции «Молекулярное моделирование» (Москва, 2007) и XV Международном симпозиуме по кремнийорганической химии (Jeju, Korea, 2008). Результаты работы отражены в 2 статьях и тезисах 3 докладов.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 96 страницах, содержит 16 таблиц, 26 рисунков и список литературы из 153 наименований. Работа состоит из введения, четырёх глав, выводов и списка цитируемой литературы. Глава I представляет собой литературный обзор. В главах II и III изложены и обсуждены полученные результаты. В главе IV кратко описаны используемые методы и подходы.

выводы.

1. Каркасные силафосфаны XSi (-L-)3P (X = Me, FL = YCH2ZYC6H4- C6H4ZC10H6- YCH2CH2ZYC6H4ZY, Z = O, NH, CH2, S) могут существовать в эндо форме, допускающей Р—"Si связывание, и экзо, его исключающей. Относительная устойчивость этих изомеров зависит от свойств окружения мостиковых атомов Si и Р, размеров и природы боковых цепочек L.

2. Только 3 структуры (X = Me или F, L = SC6H4, и X = F, L = С10Н6,) с 1,5 мостиковыми атомами Si и Р из 49 рассмотренных молекул XSi (-L-)3P находятся исключительно в эндо форме. Причина неудачных попыток синтеза потенциально гипервалентных соединений XSi (OCH2CH2)3Pсилатрановых аналогов заключается в высокой напряженности трёх пятичленных гетероциклов SiOCCP эндо изомера и, тем самым, его термодинамической нестабильности по отношению к альтернативному без аттрактивного взаимодействия SiP.

3. При переходе от XSi (-L-)3P с 1,5 к XSi (-L-)3P с 1,6 мостиковыми атомами Si и Р число стабильных эндо изомеров возрастает до 16. В их число входит и FSi (NHC6H4NH)3P, примечательный рекордно короткой длиной дативной связи Р—"Si (2.3 А). Конфигурация связей его пептакоординированного атома кремния отвечает практически идеальной тригоиальной бипирамиде.

4. Природа связи PSi (AIM и ELF аиализ) в стабильных эндо формах XSi (-L-)3P зависит от окружения атомов кремния, фосфора, размеров боковых цепочек L и изменяется от ионной до ковалентной. г.

5. Силафосфан FSi (C8H5N)3P обладает высоким сродством к F~ (-101.4 ккал/моль). Образующийся гипервалентный анион [FSi (C8H5N)3PF]~ стабилизирован 4с-6е связью [F-Si-P-F]~, содержащей неизвестный ранее ковалентный контакт Siv-Pv.

6. Силилметилированпые производные фосфорных кислот R2P (0)ZCH2SiMe3 nHaln могут существовать в некоординированной (открытой) а и Р (О)—"Si координированной (закрытой) b формах. Относительная устойчивость изомеров b определяется не только интенсивностью орбитально-зарядово контролируемой координации О—"Si (стабилизирующий фактор), но и величиной напряжения, Енапр, гетероцикла OPZCSi (дестабилизирующий фактор). Вследствие этого только 9 молекул из 53 рассмотренных существуют исключительно в хелатной форме. Оптимальным образом стабилизирующие и дестабилизирующие факторы сочетаются в Si-содержащих амидах фосфорных кислот R2P (0)NR/CH2SiMe3.nHaln. По данным AIM и ELF анализа, относительно сильные контакты SiO (1.9 А < dsio < 2.4 А) в координированных формах b содержат ковалентпый вклад, а слабые (dsio > 2.4 А) — не содержат.

7. Наиболее чувствительными к эффекту полярности растворителя оказались координированные формы силилметилированных производных фосфорных кислот R2P (0)ZCH2SiMe3.nHaln с 'мягким' координационным узлом 08Ю3С1. В изолированном состоянии они имеют псевдохелатное строение (dsio^' > 2.4 А), в малополярном растворе (е = 4.7) — хелатное (dSior i,)' ~ 2.1 А), а в высокополярном (е = 46.7) — цвиттер-ионное. Реалистичное описание строения комплексов с сильным (dsio™1″ ' < 2.1A) или слабым (dsio™*1' > 2.7 А) дативным взаимодействием О—" Si в среде хлороформа возможно в неспецифической модели сольватации. В остальных случаях (2.1 А < dsio1^' < 2.7A), как следует из взаимосвязи рассчитанных и экспериментальных значений химических сдвигов 29Si амидов R2P (0)NR/CH2SiMe3.nHaln в СНС13, необходим явный учёт взаимодействия молекул с хлороформом.

8. На примере молекул R2P (0)NMeCH2SiMe3.nHaln установлена тенденция к симбатному изменению энергии образования (ДЕк) их хелатных форм, длины дативного контакта (dSl0) и координационного химического сдвига.

90 90.

Д5 Si). Линейная корреляция величин ДЕк и А5 Si является существенно.

90 более грубой (R = 0.794), чем Ад Si и dSio (R = 0.959). Использование на.

90 практике величины А5 Si для оценки относительной прочности дативной связи в сопоставляемых ВКК получило теоретическую поддержку.

9. Экспериментально полученный М-[(хлордиметилсилил)метил]-]Ч-бензоиламид диизопропилфосфорной кислоты существует в форме C=0-«Si изомера. Энергетическая предпочтительность С=0—>Si координационного взаимодействия над Р=0—"Si, по данным NBO анализа, обеспечивается в этой молекуле более сильными донорными свойствами карбонильного кислорода по сравнению с фосфорильным.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Tandura S. N., Voronkov M. G., Alekseev N. V. Molecular and electronic structure of penta- and hexacoordinate silicon compounds // in Topics in Current Chemistry. Ed. Boschke F. L. — Springer-Verlag, Berlin Heidelberg.- 1986.-Vol. 131 -P. 99−189.
  2. Voronkov M. G., Gubanova L. I. Penta- and hexacoordinate silicon compounds containing Si-F bonds // in Main Group Metal Chemistry. Eds. Gielen M., Venable T. L. — Freund Publishing House, London. — 1987. — Vol. 10,-№.4-P. 209.
  3. Y., Takayama T. 29Si NMR Spectroscopy of Organosilicon Compounds // in Organic Silicon Compounds Eds. Rappoport Z., Apeloig Y.- Wiley, Chichester, U. K- 1998 Vol. 2 — P. 267−354.
  4. Sheldrick, W. S. Structural chemistry of organic silicon compounds // in The Chemistry of Organic Silicon Compounds- Patai, S.- Rappoport, Z., Eds.- Wiley, Chichester, U.K. 1989. — Part 1 — P. 227−303.
  5. Apeloig Y. Theoretical aspects of organosilicon compounds // in The Chemistry of Organic Silicon Compounds Eds. Patai, S., Rappoport Z. -Wiley, Chichester, U.K. — 1989 — Part 2 — P. 57−225.
  6. Bassindale, A. R.- Glynn S. J., Taylor, P. G. Reaction Mechanisms of Nucleophilic Attack at Silicon // in Organic Silicon Compounds Eds. Rappoport Z., Apeloig Y. — Wiley, Chichester, U.K. — 1998 — Vol. 2 — P. 495 511.
  7. Corriu R. J. P. J. Hypervalent species of silicon: structure and reactivity // Organomet. Chem. 1990. — Vol. 400, № 1−2-C. 81−106.
  8. Holmes R. R. The stereochemistry of nucleophilic substitution of tetracoordinate silicon//Chem. Rev. 1990-Vol. 90, № 1 — P. 17−31.
  9. M. Г., Пестунович В. А., Бауков Ю. И. Пентакоординация кремния в производных амидов и гидразидов, содержащих группировку XMe2SiCH2N // Металлоорг. химия. 1991. — Т. 4, № 6, — С. 1210−1227.
  10. М. Г. Драконоиды новые соединения гипервалентного кремния // Изв. АН СССР, Сер. хим. — 1991, № 12, — С. 2664−2680.
  11. Chuit, С.- Corriu, R. J. P.- Reye, C.- Young, J. C. Reactivity of penta- and hexacoordinate silicon compounds and their role as reaction intermediates // Chem. Rev. 1993 — Vol. 93, № 4 — P. 1371−1448.
  12. Wong C. Y., Woollins J. D. Bidentate oxygen donor chelates of silicon, germanium and tin // Coord. Chem. Rev. 1994 — Vol. 130, №> 1−2 — P. 175 241.
  13. Verkade J. G. Main group atranes: chemical and structural features // Coord. Chem. Rev. 1994 — Vol. 137 — P. 233−295.
  14. Holmes R. R. Comparison of Phosphorus and Silicon: Hypervalency, Stereochemistry, and Reactivity // Chem. Rev. 1996 — Vol. 96, № 3 — P. 927 950.
  15. Э., Пудова О. Молекулярная структура гетероциклических производных гиперкоординационного кремния // ХГС. 1996, № 11/12. -С.1605−1646.
  16. В. В., Бауков Ю. И. Динамическая стереохимия . гипервалентных соединений кремния, германия и олова, содержащих амидометильные С, О-хедатирующие лиганды // Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1997, № 11,-С. 1912−1934.
  17. Kost D., Kalikhman, I. Hypervalent silicon compounds // in The Chemistry of Organic Silicon Compounds. Eds. Rappoport, Z.- Apeloig, Y. — Wiley, Chichester, U.K. — 1998. — Vol. 2. — Part 2. — P. 1339−1445.
  18. Pestunovich V., Kirpichenko S., Voronkov, M. Silatranes and their tricyclic analogs // in The Chemistry of Organic Silicon Compounds. Eds. Rappoport, Z.- Apeloig, Y. — Wiley, Chichester, U.K. — 1998. — Vol. 2. — Part 2. — P. 14 471 537.
  19. Chuit C., Corriu R. J. P., Reye C. Structure and Reactivity of Hypercoordinate Silicon Species // in Chemistry of Hypervalent Compounds. Ed. Akiba, K.-a.- Wiley-VCH, New York, USA. 1999. — P. 81−146.
  20. Kira M., Zhang L. C. Hypercoordinate Silicon Species in Organic Synthesis // in Chemistry of Hypervalent Compounds, Ed. Akiba, K.-a. — Wiley-VCH, New York, USA. — 1999. — P. 147−198.
  21. Brook M. A. Silicon in Organic, Organometallic, and Polymer Chemistry. John Wiley & Sons, New York, 2000.
  22. M. Г., Трофимова О. M., Болгова Ю. И., Чернов Н. Ф. Кремнийорганические производные азотистых гетероциклов, содержащие гипервалентный атом кремния // Успехи химии 2007. — Т. 76, № 9,-С. 885−906.
  23. В. В., Тандура С. Н., Бауков Ю. И. Стереохимическая нежесткость гиперкоординированных комплексов элементов 14-й группы // Успехи химии 2009. — Т. 78, № 1, — С. 24−54.
  24. Voronkov, М. G. Biologically active silicon compounds // Pure Appl. Chem. -1969 Vol. 19, № 3 — P. 399−416.
  25. M. Г., Зелчан Г. И., Лукевиц Э. Я. Кремний и жизнь. Биохимия, фармакология и токсикология соединений кремния // Рига, Зинатне, издание 2-ое, переработанное и дополненное. 1978 — 587 с.
  26. Voronkov, М. G.- Baryshok V. P. Use of Silatranes for Medicine • and Agriculture G. A. Tolstikov. Eds. Novosibirsk: Publishing House of the Siberian Branch of Russian Academy of Sciences: 2005, 258.
  27. Tacke, R.- Wannagat, U. Synthesis and properties of bioactive organo-silicon compounds // Top Curr. Chem. 1979 — Vol. 84 — P. 1−75.
  28. Voronkov M. G., Baryshok V. P. Search for new drugs. Antitumor activity of silatranes (a review) // Pharmaceutical Chemistry Journal. 2004 — Vol. 38, № 1-P. 3−9.
  29. В. Ф. Теоретические аспекты структурной химии органических производных тригонально-бипирамидалыгого атома кремния // Диссертация доктора химических наук в виде научного доклада. Иркутск, 1998, с. 64.
  30. В. Ф., Пестунович В. А., Воронков М. Г. Структура силатранов в рамках теории гипервалентных связей // Докл. АН СССР. 1977 — Т. 235, № 6-С. 1363−1366.
  31. В. Ф., Пестунович В. А., Воронков М. Г. Физическая химия силатранов // Усп. Химии. 1980. — Т. 49, № 5 — С. 789−813.
  32. Schmidt M. V., Windus T. L., Gordon M. S. Structural trends in silicon atranes // J. Am. Chem. Soc. 1995 — Vol. 117, № 28 — P. 7480−7486.
  33. E. Ф. Квантовохимическое исследование структурных особенностей хелатных производных силапа и силена // Диссертация. кандидата химических наук. Иркутск, 2002. с. 119.
  34. Sidorkin V. F., Belogolova Е. F., Pestunovich V. A. Ab initio study of medium effects on the geometries of the compounds of trigonal-bipyramidal silicon with coordination center ClSiC30 // J. Mol. Struct. (TPIEOCHEM) 2001 -Vol. 538, № 1−3-P. 59−65.
  35. E. Ф., Сидоркин В. Ф. Неэмпирическая оценка чувствительности геометрии хелатных комплексов кремния к влиянию среды: (ароилоксиметил)трифторсиланы // Изв. АН СССР, Сер. хим.2003, № 7 с. 1−5.
  36. Е. Р., Sidorkin V.F. Ab initio and DFT study of the structure of pentacoordinated silicon compounds: Si-substituted (O-Si)dimethyl (N-acetylacetamidomethyl)silanes // J. Mol. Struct: TPIEOCPIEM 2004 — Vol. 668, № 2−3-P. 139−145.
  37. А. А. Теоретическое изучение гипервалентного N(0)→X (X -элемент IV-V групп) взаимодействия в циклических и квазициклических системах // Диссертация. кандидата химических наук. Ростов-па-Дону, 2004, с. 129.
  38. Shen Q., Hilderbrandt R. L. The structure of methyl silatrane (l-methyl-2,8,9-trioxa-5-aza-l-silabicycIo (3.3.3)undecane) as determined by gas phase electrondiffraction // J. Mol. Struct. 1980 — Vol. 64 — P. 257−262.
  39. Karlov S. S., Tyurin D. A., Zabalov M. V., Churakov A. V., Zaitseva G. S. Quantum chemical study of group 14 elements pentacoordinated derivatives -metallatranes // J. Mol. Struct. (THEOCHEM) 2005 — Vol. 724, № 1−3 — P. 31−37.
  40. M. В., Карлов С. С., Зайцева Г. С., Леменовский Д. А. Структурные и электронные особенности строения силатранов, герматранов и их углеродных аналогов // Изв. АН СССР, Сер. хим. 2006 — № 3 — С. 448−460.
  41. Э. Л., Тимошева А. П., Газизова А. А., Чачков Д. В., Верещагина Я. А., Катаев В. Е., Тимошева Н. В. Дипольные моменты, строение и трансанулярные взаимодействия в силатранах с планарными фрагментами // ЖОХ 2008 — Т. 78, № 7 — С. 1115−1117.
  42. Неэмпирическое изучение структуры и колебательного спектра N-метил-К-(трифторсилилметил)ацетамида // ЖОХ 2004 — Т. 74, Вып. 1 — С. 7481.
  43. Н. Н., Аксаментова Т. Н., Воронков М. Г., Турчанинов В. К. Теоретическое исследование строения димеров (О—>Si)-ацетоксиметил)трифторсилана II Журнал структурной химии 2006 — Т. 47, № 6 — С. 1077−1081.
  44. Frolov Yu. L., Voronkov M. G. Spectroscopy of pentacoordinate silicon derivatives // J. Mol. Struct. 1990 — Vol. 217 — P. 265−280.
  45. Csonka G. I., Hencsei P. Ab initio molecular orbital study of 1-fluorosilatrane // J. Comput. Chem. 1994 — Vol. 15, № 4 — P. 385−394.
  46. Boggs J. E., Pheng C., Pestunovich V. A., Sidorkin V. F. Structure and bonding in 1-methylsilatrane and 1-fluorosilatrane // J. Mol. Struct. (Theochem) 1995 — Vol. 357, № 1−2 — P. 67−73.
  47. Dahl Т., Skancke P. N. Structural aspects of a possible transannular interaction in silatranes and azasilatranes: An ab initio study // Int. J. Quantum. Chem. -1996 Vol. 60, № 1 — P. 567−578.
  48. Csonka G. I., Hencsei P. Prediction of geometrical parameters for silatranes: an ab initio molecular orbital and density functional theory study // J. Mol. Struct. (Theochem) 1996 — Vol. 362, № 2 — P. 199−208.
  49. Csonka G. I., Hencsei P. The structure of 1-chlorosilatrane: An ab initio molecular orbital and a density functional theory study // J. Comput. Chem. -1996 Vol. 17, № 7 — P. 767−780.
  50. Anglada J. M., Bo C., Bofill J. M., Crehuet R., Poblet J. M. Inductive Effects in Neutral Pentacoordinated Silicon Compounds Containing a Si N Dative Bond. A Theoretical Study // Organometallics 1999 — Vol. 18, № 26 — P. 5584−5593.
  51. Beattie I. R., Ozin G. A. The acceptor properties of silicon (IV). 'Class (b)' or 1 soft acid' behaviour by silicon tetrachloride and silicon tetrabromide // J. Chem. Soc. (A) 1969 — P. 2267−2269.
  52. Schoeller W. W., Rozhenko A. Pentacoordination at Fluoro-Substituted Silanes by Weak Lewis Donor Addition // Eur. J. Inorg. Chem. 2000, № 2 -P. 375−381.
  53. Holloczki O., Nyulaszi, L. Stability and Structure of Carbene-Derived Neutral Penta- and Hexacoordinate Silicon Complexes // Organometallics 2009 -Vol. 28, № 14-P. 4159−4164.
  54. Karch H. H., Richter R., Witt E. Penta- and hexacoordinatc silicon compounds with phosphorus donors // J. Organomet. Chem. 1996 — Vol. 521, № 1−2 — P. 185−190.
  55. Toshimitsu A., Saeki T., Tamao K. Phosphonium Sila-ylide: Reaction Pathway Different from Ammonium Sila-ylide but Similar to Phosphonium Ylide // J. Am. Chem. Soc.-2001 -Vol. 123, № 37 P. 9210−9211.
  56. Ochida A., Hara K., Ito H., Sawamura M. Nonvolatile Me3P-like P-Donor Ligand: Synthesis and Properties of 4-Phenyl-l-phospha-4-silabicyclo2.2.2.octane // Org. Lett. 2003 — Vol. 5, № 15 — P. 2671−2674.
  57. Ochida A., Ito PI., Miyahara T., Sawamura M. Electronically Tunable Compact Trialkylphosphines: SMAPs-bridged Bicyclic Phosphines // Chem. Lett. -2006 Vol. 35, № 3 p. 294−296.
  58. Hamasaka G., Ochida A., Hara K., Sawamura M. Monocoordinating, Compact Phosphane Immobilized on Silica Surface: Application to Rhodium-Catalyzed Hydrosilylation of Hindered Ketones // Angew. Chem. Int. Ed. 2007 — Vol. 46, № 28-P. 5381−5383.
  59. Tsuji H., Inoue T., Kaneta Ya., Sase Sh., Kawachi A., Tamao K. Synthesis, Structure, and Properties of 9-Phospha-10-silatriptycenes and their Derivatives // Organometallics 2006 — Vol. 25, № 26 — P.6142−6148.
  60. Peveling К., Schurmann M., Ludwig R., Jurkschat K. From intramolecularly 4 + 1.- and [4 + l]-coordinated tri- and tetraorganosilanes to hypercoordinated benzoxasilaphospholes // Organometallics — 2001 Vol. 20, № 22-P. 4654−4663.
  61. E. И., Цветков E. H., Миронова 3. H., Малеванная P. A., Кабачник M. И. Кислотно-основные свойства окисей фосфинов в нитрометане // Изв. АН СССР, сер. хим. 1975, № 6 — С. 1333−1337.
  62. Е. И., Нифантьев Е. Е., Крючков Е. И., Кабачник М. И. Электронные эффекты в серии стереоизомеров 2-гидро-З-оксо-1,3,2-диоксафосфориианов // Изв. АН СССР, сер. хим. 1975 — № 3 — С. 530−534.
  63. Е. Н., Голдштейн И. П., Ромм И. П. Донорно-акцепторная связь // М. Химия. 1973 — 397 с.
  64. S. Е., Eklov В. М. Neutral and calionic phosphoramide adducts of silicon tetrachloride: Synthesis and characterization of their solution and solid-state structures // Chem. Eur. J. 2008 — Vol. 14, № 1 — P. 234−239.
  65. Pestunovich V. A., Lazareva N. F., Albanov A. I. Si-Containing Amides of Phosphoric Acid // Monatshefte fur Chemie 2006 — Vol. 137, № 8 — P. 10 051 013.
  66. H. Ф., Албанов А. И., Лазарев И. M., Пестунович В. А. Кремнийсодержащие амиды диметилфосфорной кислоты // ЖорХ. 2007 -Т. 43, Вып. 7.-С. 1139−1141.
  67. E. П., Коркин А. А. Разрыхляющие орбитали и их роль в электронных взаимодействиях в соединениях с осфорильной группой // Теоретическая и экспериментальная химия 1985 — № 1 — С. 39−45.
  68. Gamoke В., Neff D. Simons J. Nature of PO Bonds in Phosphates // The journal of physical chemistry. A 2009 — Vol. 113, № 19 — P. 5677−5684.
  69. Galasso V. Theoretical Study of the Structure and Bonding in Phosphatrane Molecules // J. Phys. Chem. A. 2004 — Vol. 108, № 20 — P. 4497−4504.
  70. Sidorkin V. F., Belogolova E. F., Gordon M. S., Lazarevich M. I., Lazareva N. F. Hypercoordinated Carbon in 2,8,9-Sila- and Thia-Substituted Carbatranes 11 Organometallics. 2007 — Vol. 26, № 18 — P 4568−4574.
  71. Pauling L. The Nature of Chemical Bond. 3rd ed. New York, Cornell Univ. Press 1960.
  72. Bader R. F. W. Atoms in Molecules: a Quantum Theory // Clarendon Press: Oxford, 1990.
  73. S. Т., Platts J. A., Alder R. W. Ab Initio Studies of Proton Sponges. 2: l, 6-Diazabicyclo4.4.4.tetradecane // J. Org. Chem. 1995 — Vol. 60 — P. 6085−6090.
  74. В. Г. Молекулярная геометрия и энергии атомизации // Журнал структурной химии 1968 — Т. 9, № 2 — С. 289−297.
  75. М. Г., Сидоркин В. Ф., Пестунович В. А., Зелчан Г. И. О стабильности эндо-формы молекулы 1-мстилсилатрана IIХГС 1975 — № 5-С. 715−716.
  76. Rioux F., Schmidt М. W., Gordon М. S. Molecular Structures for Azatitanatranes // Organometallics 1997 — Vol. 16, № 2 — P. 158−162.
  77. Lewin J. L., Cramer C. J. Rapid Quantum Mechanical Models for the Computational Estimation of C-H Bond Dissociation Energies as a Measure of Metabolic Stability//Mol. Pharm. 2004 — Vol. 1-P. 128−135.
  78. Olsen L., Rydberg P., Rod Т. H., Ryde U. Prediction of activation energies for hydrogen abstraction by cytochrome P450 // J. Med. Chem. 2006 — Vol. 49, P.6489−6499.
  79. Zachariah M. R., Melius C. F. Theoretical Calculation of Thermochemistry for Molecules in the Si-P-H System // J. Phys. Chem. A 1997 — Vol. 101, № 5 -P. 913−918.
  80. Espinosa E., Molins E. Retrieving interaction potentials from the topology of the electron density distribution: The case of hydrogen bonds // J. Chem. Phys. 2000 — Vol. 113, № 8 — P. 5686−5694.
  81. Zhurova E. A., Zhurov V. V., Pinkerton A. A. Structure and Bonding in (3-HMX-Characterization of a Trans-Annular N--N Interaction // J. Am. Chem. Soc. 2007 — Vol. 129, № 45 — P. 13 887−13 893.
  82. Sidorkin V. F., Doronina E. P., Chipanina N. N., Aksamentova T. N., Shainyan B. A. Bifurcate Hydrogen Bonds. Interaction of Intramolecularly H
  83. Bonded Systems with Lewis Bases // J. Phys. Chem. A. 2008 — Vol. 112, № 27-P. 6227−6234.
  84. Boer P., Turley J. W. Structural studies of pentacoordinate silicon. V. Methyl (2,2', 3-nitrilodiethoxypropyl)silane // J. Am. Chem. Soc. 1969 — Vol. 91 -P. 4134−4139.
  85. Koch U., Popelier P. L. A. Characterization of C-H-0 Hydrogen Bonds on the Basis of the Charge Density // J. Phys. Chem. 1995 — Vol. 39 — P. 97 479 754.
  86. Mallinson P. R., Smith G. T., Wilson C. C., Grech E., Wozniak K. From Weak Interactions to Covalent Bonds: A Continuum in the Complexes of 1,8-Bis (dimethylamino)naphthalene // J. Am. Chem. Soc. 2003 — Vol. 125 P. 4259−4270.
  87. Grabovski S. J. Hydrogen bonding strength measures based on geometric and topological parameters // J. Phys. Org. Chem. — 2004 — Vol. 17 — P. 18−31.
  88. Kaftory M., Kapon M., Botoshansky M. The Structural Chemistiy of Organosilicon Compounds // in The Chemistiy of Organic Silicon Compounds Eds. Rappoport Z., Apeloig Y. — John Wiley & Sons, Ltd. — 1998 — Part 2 -P. 181−265.
  89. Vijjulatha M., Swamy K. C. K., Vittal J. J., Koh L. L. Synthesis and structures of new symmetrically and unsymmetrically substituted cyclodiphosphazanes // Polyhedron 1999 — Vol. 18 — P. 2249−2254.
  90. Zubiri M. R. I., Milton H. L., Cole-Hamilton D. J., Slawin A. M. Z., Woollins J. D. Bis (phosphine) derivatives of diamines J J Polyhedron 2004 — Vol. 23 -P. 693−699.
  91. Bondi A. Vdw volumes and radii // J. Phys. Chem. 1964 — Vol. 68 — P. 441 451.
  92. Forga’cs G., Kolonits M., Hargittai I. The gas-phase molecular structure of 1-fluorosilatrane from electron diffraction // Struct. Chem. 1990 — Vol. 1 — P. 245−250.
  93. Yoshikawa A., Gordon M. S., Sidorkin V. F., Pestunovich V. A. Proton Affinities of the Silatranes and Their Analogues // Organometallics 2001 -Vol. 20-P. 927−931.
  94. Kobayashi J., Goto K., Kawashima Т., Schmidt M. W., Nagase S. Synthesis, Structure, and Bonding Properties of 5-Carbaphosphatranes: A New Class of Main Group Atrane // J. Am. Chem. Soc. 2002 Vol. 124 — P. 3703−3712.
  95. Sidorkin V. F., Belogolova, E. F., Pestunovich V. A. Molecular Design of Bis-Chelate N-Donor-Stabilized Silaethenes: Theoretical Study of l, l-BisiV-(dimethylamino)acetimidato.silene // Organometallics 2004 — Vol. 23 — P. 2389−2396.
  96. А. А., Лысенко К. А., Антипин M. Ю. Характер химического связывания в изолированных молекулах и кристаллах цвиттер-ионных хелатных соединений пентакоординированного кремния // Изв. АН, сер. хим.-2002-С.1314−1323. /
  97. Anglada J. M., Bo C., Bofill J. M., Crehuet R., Poblet J. M. Inductive Effects in Neutral Pentacoordinated Silicon Compounds Containing a Si N Dative Bond. A Theoretical Study // Organometallics 1999 — Vol. 18 — P. 55 845 593.
  98. Sidorkin V. F., Belogolova E. F., Pestunovich V. A. Molecular design of neutral intramolecular complexes bearing two silicon atoms anchored by acarbonyl oxygen atom: N, N'-Bis (silylmethyl)propylenc ureas // Chem. Eur. J., A.-2006-Vol. 12-P. 2021−2031.
  99. Olsson L., Ottosson C.-H., Cremer D. Properties of R3SiX Compounds and R3Si+ Ions: Do Silylium Ions Exist in Solution? // J. Am. Chem. Soc. -1995 -Vol. 117-P 7460−7479.
  100. Ottosson C.-H., Cremer D. Intramolecularly Stabilized Phenylsilyl and Anthrylsilyl Cations // Organometallics 1996 — Vol. 15 — P. 5309−5320.
  101. Cioslowski J., Mixon S. T. Topological properties of electron density in search of steric interactions in molecules: electronic structure calculations on ortho-substituted biphenyls // J. Am. Chem. Soc. 1992 — Vol. 114 — P. 4382−4387.
  102. Matta C. F., Hernandez-Trujillo J., Tang T.-H., Bader R. F. W. Hydrogen-hydrogen bonding: a stabilizing interaction in molecules and crystals // Chem. Eur. J.-2003-Vol. 9-P. 1940−1951.
  103. Poater J., Sola M., Bickelhaupt F. M. Hydrogen-hydrogen bonding in planar biphenyl, predicted by atoms-in-molecules theory, does not exist // Chem. Eur. J. 2006 — Vol. 12 — P. 2889−2895.
  104. Bader R. F. W. Pauli repulsions exists only in the Eye of the beholder // Chem. Eur. J.-2006-Vol. 12-P. 2896−2901.
  105. Poater J., Sola M., Bickelhaupt F. M. A model of the chemical bond must be rooted in quantum mechanics, provide insight, and possess predictive power // Chem. Eur. J. 2006 — Vol. 12 — P. 2902−2905.
  106. Farrugia L. J., Evans C., Tegel M. Chemical Bonds without «Chemical Bonding»? A Combined Experimental and Theoretical Charge Density Study on an Iron Trimethylenemethane Complex // J. Phys. Chem. A 2006 — Vol. 110-P. 7952−7961.
  107. Grutzmacher H., Fassler T. F. Topographical Analyses of Homonuclear Multiple Bonds between Main Group Elements // Chem. Eur. J. 2000 — Vol. 6, № 13-P. 2317.
  108. Chandrasekaran A., Day R. O., Holmes R. R. A new class of silatranes: structure and dynamic NMR behavior // J. Am. Chem. Soc. 2000 — Vol. 122, № 6-P. 1066−1072.
  109. Timosheva N. V., Chandrasekaran A., Day R. O., Holmes R. R. Synthesis of silatranes with all six-membered rings. Influence of steric effect on structure and NMR behavior // Organometallics 2001 — Vol. 20, № 11 — P. 23 312 337.
  110. Nakanishi W., Hayashi S., Toyota S. Four-center six-electron interaction versus lone pair — lone pair interaction between selenium atoms in naphthalene peri positions // J. Org. Chem. 1998 — Vol. 63, № 24 — P. 8790−8800.
  111. Hayashi S., Nakanishi W. Novel substituent effect on 77Se NMR chcmical shifts caused by 4c-6e versus 2c-4e and 3c-4e in naphthalene peri positions: spectroscopic and theoretical study // J. Org. Chem. — 1998 Vol. 64, № 18 -P. 6688−6696.
  112. Gilheany D. G. No d orbitals but Walsh diagrams and maybe banana bonds: chemical bonding in phosphines, phosphine oxides, and phosphonium ylides // Chem. Rev. 1994-Vol. 94, № 5-P. 1339−1374.
  113. D. В., Savin A. The electron localization function (ELF) description of the PO bond in phosphine oxide // J. Am. Chem. Soc. 1999 — Vol. 121, № 10-P. 2335−2336.
  114. Lyssenko K. A., Grintselev-Knyazev G. V., Antipin M. Yu. Nature of the P-0 bond in diphenylphosphonic acid: experimental charge density and electron localization function analysis // Mendeleev Communications. 2002 — № 4 -P. 1−3.
  115. Chesnut D. B. Atoms-in-Molecules and electron localization function study of the phosphoryl bond // J. Phys. Chem. A. 2003 — Vol. 107, № 21 — P. 43 074 313.
  116. P. П. Структурные проявления гиперконъюгационных взаимодействий в соединениях элементов III периода // Металлорг. Химия 1990-Т. 3, № 5 — С. 1127−1155.
  117. Р. П. Внутримолекулярные электронные взаимодействия в соединениях фосфора в свете новейших структурных достижений // Успехи химии 1984 — Т. 53, № 4 — С. 595−624.
  118. Schoeller W. W., Rozhenko A. Pentacoordination at Fluoro-Substituted Silanes by weak Lewis Donor Addition // Eur. J. Inorg. Chem. 2000 — P. 375−381.
  119. Hagemann M., Berger R. J. F., Hayes S.A., Stammler H.-G., Mitzel N. N, N-Dimethylaminopropylsilane: a case study on the nature of weak intramolecular SiN interactions // Chem. Eur. J. 2008. — Vol. 14 — P. 11 027−11 038.
  120. H. Ф., Доронина E. П., Белоголова E. Ф., Шаинян Б. А., Сидор-кин В.Ф. Синтез и строение кремнийсодержащих N-метил и N-бензоил-амидов диизопропилфосфорной кислоты // ЖОХ 2007 — Т. 77, № 7-С. 1094−1102.
  121. М. Т., Mennucci В., Tomasi J. A new integral equation formalism for the polarizable continuum model: Theoretical background and applications to isotropic and anisotropic dielectrics // J. Chem. Phys. 1997 — Vol. 107, № 8 -P. 3032−3041.
  122. Mennucci B., Tomasi J. Continuum solvation models: A new approach to the problem of solute’s charge distribution and cavity boundaries // J. Chem. Phys. 1997-Vol. 106, № 12-P. 5151−5158.
  123. Frisch M. J., Trucks G. W., Schlegel H. B., Scuseria G. E., Robb M. A., Cheeseman J. R., Zakrzewski V. G., Montgomery Jr. J. A., Stratmann R. E., Burant J. C., Dapprich S., Millam J. M., Daniels A. D., Kudin K. N. Strain M.
  124. C., Farkas O., Tomasi J., Barone V., Cossi M., Cammi R., Mennucci B., Pomelli C., Adamo C., Clifford S., Ochterski J., Petersson G. A., Ayala P. Y., Cui Q., Morokuma K., Salvador P., Dannenberg J. J., Malick D. K., Rabuck A.
  125. C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R. E., Yazyev O., Austin A. J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J. W., Ayala P. Y., Morokuma K., Voth G. A., Salvador P., Dannenberg J. J., Zakrzewski V. G., Dapprich S., Daniels A.
  126. Popelier, P. L. A. A robust algorithm to locate automatically all types of critical points in the charge density and its LaplacianChem. // Phys. Lett. -1994-Vol. 228, № 1−3-P. 160−164.
  127. A. D., Edgecombe К. Е. A simple measure of electron localisation in atomic and molecular systems // J. Chem. Phys. 1990 — Vol. 92, № 9 — P. 5397−5403.
  128. Silvi В., Savin A. Classification of chemical bonds based on topological analysis of electron localization funktions // Nature 1994 — Vol. 371 — P. 683−686.
  129. Noury S., Krokidis X., Fuster F., Silvi В. TopMod package //Universite Pierre et Marie Curie, France, 1997.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!