Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Термические и кислотно-катализируемые превращения гидрированных производных имидазо[1, 2-b]изоксазола

Диссертация: Термические и кислотно-катализируемые превращения гидрированных производных имидазо[1, 2-b]изоксазола
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В связи с этим, целями настоящего исследования явилось: во-первых, изучение превращений производных 1,2,3,7а-тетрагидроимидазоизоксазола и 3,7а-дигидроимидазоизоксазола под действием кислот, определение продуктов и ключевых стадий процесса. Во-вторых, исследование внутримолекулярных перегруппировок производных тетрагидроимидазоизоксазола при термолизе и выявление их кинетических особенностей… Читать ещё >

Термические и кислотно-катализируемые превращения гидрированных производных имидазо[1, 2-b]изоксазола (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 2. Синтез и реакционная способность 2,3-дигидроизоксазолов (обзор литературных данных)
    • 2. 1. Методы получения и строение 2,3-дигидроизоксазолов
    • 2. 2. Химические реакции, протекающие с сохранением изоксазолинового цикла
    • 2. 3. Реакции 2,3-дигидроизоксазолов, проходящие с раскрытием гетероцикла
      • 2. 3. 1. Реакции раскрытия цикла при действии восстановителей, окислителей и при алкилировании
      • 2. 3. 2. Термически инициируемые реакции раскрытия цикла через образование ацилазиридинов
      • 2. 3. 3. Механизм образования ацилазиридинов
      • 2. 3. 4. Перегруппировки, сопровождающиеся миграцией атома водорода
      • 2. 3. 5. Перегруппировки, сопровождающиеся миграцией заместителя, отличного от атома водорода
      • 2. 3. 6. Фотохимические перегруппировки

Гетероциклические соединения являются объектом изучения химиков-органиков в первую очередь в связи с тем, что они обладают различной биологической активностью. Ещё один аспект химии гетероциклических соединений заключается в том, что они могут являться предшественниками других гетеро-циклов, а также ациклических соединений. В этом смысле очень показательным примером являются производные 2,3-дигидроизоксазолов, изучение возможных трансформаций которых начато в 60-х годах прошлого столетия, и к настоящему времени показано, что они являются ценными исходными соединениями в синтезе представителей широкого класса органических соединений. Однако литературные данные об этих соединениях ограничены сведениями о производных 2,3-дигидроизоксазолов, не содержащих гетероатомных заместителей. В то же время, от них можно было бы ожидать протекания как уже известных типов превращений, так и новых, связанные с наличием такого заместителя.

Недавно с использованием реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения был синтезирован большой ряд гидрированных производных имидазо[1,2-Ь]изоксазола — аннелированных имидазолиновым и имидазолидиновым кольцом производных 2,3-дигидроизоксазола.1'2 Атом азота N1 этих соединений можно рассматривать как гетероатомный заместитель в положении 3 4-изоксазолинового цикла. Наличие этого атома азота даёт основания предполагать возможность протекания химических превращений нехарактерных для большинства 2,3-дигидроизоксазолов. В частности, реакции 2,3-дигидроизоксазолов с кислотами практически неизвестны, в то же время, наличие нуклеофильного центра в гидрированных производных имидазо[1,2-Ь]изоксазола позволило бы ожидать протекания подобных реакций. Одним из наиболее характерных направлений превращений 2,3-дигидроизоксазолов являются термические перегруппировки. Направление таких перегруппировок и строение конечных продуктов в значительной степени зависят от природы заместителей и их взаимного расположения. В связи с этим, есть основания полагать, что гидрированные производные имидазо[1,2-Ь]изоксазола также будут претерпевать внутримолекулярные перегруппировки, причём вероятно проявление особенностей, обусловленных строением этих соединений.

В связи с этим, целями настоящего исследования явилось: во-первых, изучение превращений производных 1,2,3,7а-тетрагидроимидазо[1,2-Ь]изоксазола и 3,7а-дигидроимидазо[1,2-Ь]изоксазола под действием кислот, определение продуктов и ключевых стадий процесса. Во-вторых, исследование внутримолекулярных перегруппировок производных тетрагидроимидазо[1,2-Ь]изоксазола при термолизе и выявление их кинетических особенностей: влияние среды и заместителей на скорость процесса, а также изучение механизма перегруппировок с привлечением квантово-химических расчётов. В-третьих, изучались синтетические возможности вышеупомянутых реакций.

Реакция с кислотами, как было показано, протекает как с производными 1,2,3,7а-тетрагидроимидазо[1,2-Ь]изоксазола, так и с производными 3,7а-дигидроимидазо[1,2-Ь]изоксазола. Её продуктами являются соответствующие тризамещённые изоксазолы. Производные изоксазолов образуются также при действии некоторых электрофильных реагентов — хлористого бензоила, эфира-та трёхфтористого бора, брома. На первой стадии превращение происходит присоединение протона (электрофила) по атому азота N1, после чего происходит разрыв связи С7а-Ш, отщепления катионного фрагмента и образование тризамещённых изоксазолов.

При термолизе производных 1,2,3,7а-тетрагидроимидазо[1,2-Ь]изоксазола протекают внутримолекулярные перегруппировки по двум направлениям: с образованием азометиновых илидов, либо с миграцией заместителя из положения.

7а к атому азота N4. Первое направление было ранее описано в литературе на большом количестве примеров и включает, по-видимому, промежуточное образование ацилазиридина. Что касается второй перегруппировки, то продукты миграции заместителя ранее обнаружены ранее лишь в единичных случаях на примере принципиально различных по строению производных 2,3-дигидроизоксазолов. Отсутствие достаточного количества литературных данных не позволяло ни выявить закономерности протекания перегруппировки, ни сделать выводы о её механизме. Впервые в случае термолиза производных 1,2,3,7а-тетрагидроимидазо[1,2-Ь]изоксазола нами продемонстрирована общность этого направления реакции, выделен ряд продуктов миграции заместителя и выявлены некоторые закономерности. Было показано, что в качестве мигрирующей группы может выступать ароматический заместитель или стириль-ная группа. Продуктов миграции алкильных заместителей обнаружено не было. Полученные данные позволили составить реакционные серии и выявить кинетические особенности этой перегруппировки с целью выявления механизма процесса.

Было показано, что кинетическая кривая подчиняется уравнению первого порядка, что говорит о мономолекулярности процесса. Основываясь на этом, можно предположить, по крайней мере, три принципиально отличающихся варианта протекания процесса — согласованный и, стадийные — цвиттер-ионный и бирадикальный.

Увеличение полярности растворителя заметно ускоряет процесс миграции заместителя. Этот факт свидетельствует о полярном переходном состоянии, что нехарактерно для радикальных процессов. Было показано, что скорость миграции ароматического заместителя заметно увеличивается при наличии п-донорных заместителей в кольце. В случае двухстадийнош процесса с лимитирующей стадией образования цвиттер-иона такого влияния наблюдаться не должно, в случае лимитирующей стадии миграции заместителя низкая чувствительность реакции по сравнению с реакциями электрофильного замещения и, в частности, электрофильного аминирования свидетельствуют против двух-стадийного механизма. Таким образом, полученные экспериментальные данные наиболее адекватно объясняются согласованным механизмом для этой перегруппировки. Строение переходного состояния полярно вследствие локализации частичного положительного заряда на ароматическом фрагменте и частично отрицательного — на енолят-анионном фрагменте, что находится в соответствии с экспериментально наблюдаемом ускорении реакции в более полярных растворителях. 7с-Донорные заместители в ароматическом кольце также стабилизируют частичный положительный заряд, снижая, тем самым актива-ционный барьер реакции.

Для данной перегруппировки с привлечением ab initio расчётов проведённых в базисе 3z, построен энергетический профиль и определены строение и энергетические характеристики переходных состояний.

Совокупность экспериментальных данных и результатов расчётов позволила предложить модель согласованного процесса, в рамках которой находят объяснение многие обнаруженные экспериментальные факты. Использование ab initio расчётов, а также выявленных закономерностей позволяет прогнозировать реакционноспособность производных тетрагидроимидазо[1,2-Ь]изоксазола в плане миграции заместителя.

5. Выводы.

1. Показано, что в кислой среде происходит расщепление имидазолидино-вого цикла в составе молекулы производных 7а-К-1,2,3,7а-тетрагидроимидазо[1,2-Ь]изоксазола приводящее к образованию тризамещён-ных изоксазолов. На основании данных о влиянии среды и структуры субстрата на состав реакционных смесей предложен аргументированный механизм, включающий первоначальное кислотно-катализируемое элиминирование (Е1).

2. Продемонстрирована возможность синтеза тризамещённых изоксазолов исходя из производных 3,7а-дигидроимидазо[1,2-Ь]изоксазола путём кислотно-катализируемого расщепления имидазолинового цикла.

3. Обнаружено, что производные 1,2,3,7а-тетрагидроимидазо[1,2-Ь]изокса-зола претерпевают термически инициируемые перегруппировки в двух направлениях. Продуктами одной перегруппировки являются азометиновые или-ды — производные 4,5-дигидро-1 Я-имидазола, а другой — продукты миграции заместителя — производные имидазолидина, либо метил 2,3,5,6-тетрагидро-1Я-пир-роло[1,2-а]имидазол-7-карбоксилата.

4. Определено влияние полярности растворителя и структурных факторов, на скорости наблюдаемых конкурентных процессов. Выявлены факторы, ускоряющие процесс миграции заместителя: а) увеличение полярности растворителя ускоряет процесс миграции заместителяб) влияние заместителя в ароматическом кольце на скорость его миграции коррелирует с электрофильными константами Гамметав) введение метильной группы к атому азота N1 значительно увеличивает скорость перегруппировки.

5. На основании совокупности экспериментальных данных и результатов ОРТ расчётов, проведённых в базисе Зг, для перегруппировки, связанной с миграцией заместителя и образованием производных имидазолидина, предложена модель согласованного процесса, имеющего полярное переходное состояние. Эта модель позволяет дать объяснение основным особенностям процесса, а также прогнозировать поведение структурно близких производных 2,3-дигидроизоксазола в отношении термически инициируемых перегруппировок.

2.4 Заключение.

Таким образом, пути возможных трансформаций производных 2,3-дигидроизоксазола достаточно разнообразны, что позволяет, в зависимости от условий реакции и характера заместителей, получать продукты различного строения. Вполне возможно, что на данном этапе еще трудно разобраться во всех особенностях превращений. Понимание механизмов этих процессов, к тому же, осложнено малой устойчивостью как самих 2,3-дигидроизоксазолов, так и ключевых интермедиатов. Этот факт приводит к появлению различных, зачастую противоречивых суждений о пути, по которому идет тот или иной процесс. Именно поэтому актуальными являются исследования, направленные не только на изучение синтетических возможностей процессов трансформации 2,3-дигидроизоксазолов, но и на изучение механизмов этих превращений.

3. Термические и кислотные превращения гидрированных производных имидазо[1,2-Ь]изоксазола (обсуждение результатов).

Производные 2,3-дигидроизоксазола заключают в себе огромный синтетический потенциал, являясь предшественниками разных классов органических веществ (см. главу 1). Однако, продукты химических превращений 2,3-дигидроизоксазолов в большой степени зависят не только от условий реакции, но и от характера заместителей. Гидрированные производные имидазо[1,2-Ь]изоксазола 187 и 189, которые были получены относительно недавно1'2 (схема 49), обладают отличительной структурной особенностью. Атом азота N1 их би-циклического скелета можно рассматривать как гетероатомный заместитель в положении 3 изоксазолиновош цикла. r4 r4 il.

Схема 49.

Химические свойства 2,3-дигидроизоксазолов, замещённых гетероатомом по положению 3 практически не изучены, в то же время, вполне вероятно ожидать протекания реакций, принципиально отличных от реакций характерных для большинства 2,3-дигидроизоксазолов (см. главу 1), обусловленных такой особенностью строения изучаемых объектов.

При введении в реакцию 1,3-диполярного циклоприсоединения нитронов 185, замещённых по положению 2 (R2 ^ Н), образующиеся циклоаддукты 187 имеют заметно большую устойчивость, чем их незамещённые производные (R2 Н), поэтому являются удобным объектом для изучения их химических свойств. Целью данной работы является изучение возможных путей превращения производных 7а-11−1,2,3,7а-тетрагидроимидазо[ 1,2-Ь]изоксазола (таблица 2) и 7а-11−3,7а-дигидроимидазо[1,2-Ь]изоксазола под действием кислот и при термолизе, а также установление кинетических особенностей и механизмов этих процессов.

Ш 1*2 ИЗ И4.

187а н Ме С02Ме С02Ме.

1876 н г-Ви С02Ме С02Ме.

187 В н СбНд С02Ме С02Ме.

187 г н 4->Ю2-С6Н5 С02Ме С02Ме.

187д н 4-МеО-С6Н5 С02Ме С02Ме.

187е н 4-Ме2М-С6Н5 С02Ме С02Ме.

187ж н С6н5 С02Ме РИ.

187з н 4-МеО-СбН5 С02Ме РЬ.

187и н Ме СОМе РЬ.

187к н СН=СН-СбН5 С02Ме С02Ме.

187л Ме С6н5 С02Ме С02Ме.

187 м Ме 4-М02-С6Н5 С02Ме С02Ме.

187н Ме 4-МеО-С6Н5 С02Ме С02Ме.

187о Ме с6н5 С02Ме РЬ.

187п Н 4-Ме2№СбН5 С02Ме РЬ.

187р Н 4-Ме2Н-С6Н5 СОМе Р11.

187с Н 4-Ме2]чГ-СбН5 сы РЬ.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Popov, S.A., Chukanov, N.V., Romanenko, G.V., Rybalova, T.V., Gatilov, Y.V., Reznikov, V.A. 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of 4,5-Dihydro- 1Я-imidazole 3-oxides with Alkynes // J. Heterocycl. Chem. 2006. — V. 43. — P. 277−291.
  2. , H.B., Морозов, Д.А., Казанцев, M.C., Попов, С.А., Григорьев, И.А., Резников В. А., Бутлеровские сообщения 2007. — Т. 11. — № 2. — С 7−12.л
  3. , S. Капо, Н. 1,3-Dipolar cycloaddition reaction with 1-methylbenzimidazole 3-oxide // Tetrahedron Letters 1963. — V. 4. — N 25. — P. 16 871 691.
  4. Freeman, J.P. A4-Isoxazolines (2,3-dihydroisoxazoles) // Chem. Rew. 1983. — V. 83.-N3.-P. 241−261.
  5. Kerr, J.A. Bond dissociation energies by kinetic method // Chem. Rev. 1966. -V. 66.-N5.-P. 496.
  6. Lang, S.A., Lin, Jr., Lin, Y. Isoxazoles and their benzoderivatives // Comprehensive heterocyclic chemistry / Ed. Katritzky. Pergamon, — 1984. — V. 6. — P. 1−130.
  7. Fukui, K. Recognition of stereochemical paths by orbital interaction // Acc. Chem. Res. 1971. -V. 4. -N 2. — P. 57−64.
  8. Fleming, I. Frontier Molecular Orbitals and Organic Chemical Reactions. — London: William Clowes and Sons. 1976. — P.258.
  9. LeBel, N. A., Banucci, E. Intramolecular Nitrone-Allene Cycloaddition // J. Am. Chem. Soc. 1970. — V. 92. — N 17. — P. 5278−5280.
  10. Seidl, H., Huisgen, R. Zur Anlagerung der Nitrone an CC-Dreifachbindungen // Chem. Ber. 1969. — Jg. 102. -N 3. — P. 904−914.
  11. Coskun, N, Tat, F. T, Guven, О. O. Synthesis of di- and cis-triaryl-3a, 4,5,6-tetrahydroimidazol, 5-b.isoxazolesand their ring-opening reactions // Tetrahedron2001. V. 57. -N 16. — P. 3413−3417.1 «i
  12. Ashburn, S. P, Coates, R.M. Preparation of oxazoline N-oxides and imidate Noxides by amide acetal condensation and their 3+2. cycloaddition reaction // J. Org. Chem.- 1985.-V. 50.-N 17.-P. 3076−3081.
  13. Walser, A, Flinn, T, Fryer, R. Nucleophilic displacement of aromatic fluorine, Part 1, synthesis of benzisoxazoles // J. Het. Chem. 1974. — V. 11. — P. 885−888.
  14. Adachi, I, Harada, K, Miyazaki, R, Капо, H. A new synthesis of 4-isoxazolines and their thermal conversion into pyrroles // Chem. Pharm. Bull. 1974. — V. 22. -N 1.-P. 61−69.
  15. Adachi, I, Miyazaki, R, Капо, H. Synthesis of N-substituted 4-isoxazolines and their conversion into 2-acylaziridines // Chem. Pharm. Bull. 1974. — V. 22. — N 1. -P. 70−77.
  16. Mancuso, V, Hootele, C. A new efficient synthesis of p-aminoketones via Д4-isoxazolines //Tetrahedron Letters 1988. -V. 29-N46. — P. 5917−5918.
  17. Kang, H. Y, Cho, Y. S, Koh, H. Y, Chang, M.H. Intramolecular 3+2. nitrone-alkyne cycloaddition // Tetrahedron Letters 1991. — V. 32. — N 24 — P. 2779- 2782.
  18. Padwa, A, Chiacchio, U, Kline, D. N., Perumattam, J. Peracid Oxidation of 4-Isoxazolines as a Method for the Preparation of a, p-Unsaturated Carbonyl Compounds // J. Org. Chem. 1988. V. 53. -N 10. -P. 2238−2245.
  19. Chiacchio, U, Casuscelli, F, Liguori, A, Rescifina, A, Romeo, G, Sindona, G, Uccella, N. Ring-Opening of 4-isoxazolines: competitive formation of enamino derivatives and a,(3-enones // Heterocycles 1993. — V. — 36. N 3. — P. 585−600.
  20. Chiacchio, U, Liguori, A, Rescifina, A., Romeo, G, Sindona, G. Novel Approach to the Ring-Opening of 4 Isoxazolines: One-Pot Synthesis of a, (3-enones // Tetrahedron 1992. — V. 48 -N 1. -P.123−132.
  21. Lopez-Calle, E, Keller, M, Eberbach, W. Access to isolable azomethine ylides by photochemical transformation of 2,3-dihydroisoxazoles // Eur. J. Org. Chem. 2003. -N. 8-P. 1438−1453.
  22. Domnguez, E, Ibeas, E, Marigorta, E. M, Palacios, J. K, SanMartn, R. A Convenient One-Pot Preparative Method for 4,5-Diaiylisoxazoles Involving Amine Exchange Reactions // J. Org. Chem. 1996. — V. 61. — N 16. — P. 5435−5439.
  23. Aschwanden, P, Kvarno, L, Geisser, R. W, Kleinbeck, F, Carreira E.M. Reduction of 2,3-Dihydroisoxazoles to /?-Amino Ketones and p-Amino Alcohols // Organic Letters 2005. — V. 7. -N 25. — P. 5741−5742.
  24. Padwa, A, Kline, D. N, Perumattam J. Isoxazoline oxidation. An efficient method for the preparation of a,|3-unsaturated carbonyl compounds // Tetrahedron Letters -1987. V. 28. -N 9. — P. 913−916.
  25. He, W, Herrick, I. R, Atesin, T. A, Caruana, P. A, Kellenberger, C. A, Frontier A.J. Polarizing the Nazarov Cyclization: The Impact of Dienone Substitution Pattern on Reactivity and Selectivity // J. Am. Chem. Soc. 2008. — V. 130. — N 3. — P. 1003−1011
  26. Lager, M., Dietrich, P., Weinrich, D., Ruck-Braun K. Synthesis of nitrosoalkyl-and amino-substituted a,?-unsaturated ketones by cleavage of the N-O-bond of bicyclic A^-isoxazolines // Heterocycles 2007. — V. 74. — P. 743 — 761.
  27. Chiacchio, U., Rescifina, A., Chiacchio, M.A., Romeo, G., Romeo R. New Rearrangement of 4-Isoxazoline System: Conversion of Ketones into a,?-Unsaturated Amides // J. Org. Chem. 2003. — V. 68. -N 9. — P. 3718−3720.
  28. Takahashi, S., Kano, H. Benzimidazole N-Oxide. Reactions of 1,2-Dimethylbenzimidazole 3-oxide with Acetylenecarboxylates // J. Org. Chem. 1965. -V. 30.-N4.-P. 1118−1122.
  29. Acheson, R.M., Bailey, A.S., Selby I.A. Phenanthridine 5-oxides with acetylenic esters and the preparation of dibenzoe, g. indolizine // Chem. Comm. 1966. — N 22. -P. 835.
  30. Acheron, R.M., Bailey, A.S., Selby, I.A. The synthesis of phenanthridinium-5-vinyloxides and pyrrolol, 2-f. phenanthridines // J. Chem. Soc. © 1967. -N 20. -P. 2066−2071.
  31. Huisgen, R., Seidl, H., Wulff, J. Reaktionen heteroaromatischer Aminoxide mit Carbonestern der Athylen und Acetylenreihe // Chem. Ber. 1969. — Jg. 102. — N 3. -P. 915−926.
  32. Kobayashi, Y., Kumadaki, I., Yoshida, T. Synthesis of 2,3-bis (trifluoromethyl)indole by the reaction of aromatic nitrones with hexafluorobut-2-yne // Heterocycles. 1977. — V. 8 — P. 387−390.
  33. Baldwin, J.A., Pudussery, R.G., Qureshi, A.K., Sklarz, B. Valence rearrangement of hetero systems. The 4 isoxazolines // J. Am. Chem. Soc. 1968. V. — 90. — N 19. — P. 5325 — 5326.
  34. Ishikawa, T., Kudoh, T., Yoshida, J., Yasuhara, A., Manabe, S., Saito S. Dicobalt Octacarbonyl Promoted Rearrangement of 4-Isoxazolines to Acylaziridines:
  35. Dramatic Rate Acceleration with Very High Substrate Tolerance // Organic Letters -2002.-V. 4-N 11.-P. 1907−1910.
  36. Grigg, R.J. Preparation and rearrangement of some bicyclic isoxazolines // Chem. Com. 1966. -N 17. — P. 607−608.jn
  37. Adachi, I., Harada, K., Kano, H. A new synthesis of 4-isoxazolines and their thermal conversion into pyrroles // Tetrahedron Letters 1969. — V. 10. — N 55. — P. 4875−4878.
  38. Winterfeldt, E., Krohn, W., Straccke, H.U. Nitron-addukte mit Acetylendicarbonsaure Dimethylester // Chem. Ber. 1969. — Jg. 102. — N 7 — P. 2346−236.
  39. Schmidt, G., Stracke, H.U., Winterfeldt, E. Umlagerungen von Isoxazol-Derivaten // Chem. Ber. 1970. — Jg. 103. N 10. — P. 3196−3204.
  40. Murray, W.V., Francois, D., Maden, A., Turchi I. An Azomethine Ylide Approach to Complex Alkaloid-like Heterocycles // J. Org. Chem. 2007. — V. 72. — N 8. — P. 3097−3099.
  41. Noland, W.E., Modler, R.F. Novel ring expansion and carbon insertion reactions of isatogenes // J. Am. Chem. Soc. 1964. — V. 86. -N 10. -P. 2086−2087.
  42. Huisgen, R.- Niklas, K. The chemistry of an isolable azomethine ylide // Heterocycles 1984. V. — 22. -N 1. — P. 21−26.
  43. Tronchet, J.M.J., Mihaly, M.E. Derives Synthese et reactions de nitrones derivees de sucres // Helv. Chim. Act. 1972. -V. 55. -N 128. — P. 1266−1271.
  44. Liguori, A., Ottana, R., Romeo, G., Sindona, G., Uccella, N. Rearrangements of regioisomeric 4-isoxazolines: the novel formation of enaminoderivatives // Tetrahedron 1988.-V. 44.-N4.-P. 1255−1265.
  45. Horner, M. G, Rudolph, M. J, Wolff, S, Agosta, W.C. Thermal and photochemical decomposition of N-2-(3,3-dimethyl-1 -butynyl)-2,5,5-trimethyl-l -pyrrolidinyl.nitrene // J. Am. Chem. Soc. 1992. — V. 114. — N 15. — P. 6034−6037.
  46. Sar, C.P.- Jeko, J, Fajer, P, Hideg, K. Synthesis and Reactions of New Alkynyl Substituted Nitroxide Radicals // Synthesis 1999. -N 6. — P. 1039−1045.
  47. Berezina, T. A, Reznikov, V. A, Volodarsky, L. B, Bagryanskaya, I. Y, Gatilov Y.V. Reactions of heterocyclic paramagnetic aldonitrone, 2,2,5,5-tetramethyl-3-imidazoline-l-oxyl 3-oxide, with alkynes // Russ.Chem. Bull. 2000. — V. 49. — N 1. -P. 116−121.
  48. Padwa, A, Meske, M, Ni, Z. Synthesis of novel bicyclic nitrogen heterocycles by the intramolecular dipolar cycloaddition reaction of nitrones with allenes and alkynes // Tetrahedron 1995. — V. 51. — N 1. — P. 89−106.
  49. Alcaide, B, and Saez, E. Reverse-Cope elimination versus 1,3-dipolar cycloaddition in the reaction of enantiopure 2-azetidinone-tethered alkynylaldehydes with iV-methylhydroxylamine // Tetrahedron Letters 2000. — V. 41. — N 10. — P. 1647−1651.
  50. Padwa, A, Dean, D, Oine, T. Involvement of Azomethine Ylides in the Thermal Rearrangement of Aziridinyl Ketones to Pyrroles // J. Am. Chem. Soc. 1975. — V. 97.-N 10.-P. 2822−2829.
  51. Gree, R, Carrie, R. Addition of nitronic esters to alkynes. Formation under kinetic control of aziridine invertomers. Study of the transposition of 4-isoxazolines to acylaziridines // J. Am. Chem. Soc. 1977. — V. 99. — N 20. — P. 6667−6672.
  52. Tanaka, K, Ohsuga, M, Sugimoto, Y, Okafuji, Y. Synthesis of trifluormethylisoxazolines and their rearrangement into trifluormethylaziridines // J. Fluor. Chem. 1988. — V. 39. — N 1. — P. 39−45.
  53. Mullen, G. B, Bennet G. A, Georgiev, V.S. A key aziridine intermediate of the A4-isoxazoline-pyrrole rearrangement // Liebigs Ann. Chem. 1990. — N 1. — P. 109 110.
  54. Franc es Heaney, T omas McCarthy, M ary Mahon and V. McKee Bridgehead nitrogen heterocycles which contain the quinazoline moiety synthesis and cycloaddition of 1,2-dihydroquinazoline 3-oxides // Org. Biomol. Chem, 2005, 3, 4351−4361
  55. Coskun, N, Tuncman S. Synthesis of stable azomethine ylides by the rearrangement of 1,3-dipolar cycloadducts of 3,4-dihydroisoquinoline-2-oxides with DMAD // Tetrahedron 2006. — V. 62. -N 7. — P. 1345−1350.
  56. Tsuge, O, Ueno, K, Kanemasa, S. Reacton of nitrones bearing an olefmic dipolarophile with dimethyl acetylendicarboxylate. Inter- and intramolecular double 1,3-dipolar cycloadditions // Chem. Lett. 1984. V. 13. -N 5. — P. 797−800.
  57. Liguori, A, Ottana, R, Romeo, G, Sindona, G, Uccella, N. The formation of substituted indoles by acid catalized rearrangement of 4-isoxazolines // Heterocycles 1988. — V. 27.-N6.-P. 1365−1376.
  58. Zhao, B-X, Yu, Y, Eguchi, S. Synthesis of stable A4-isoxazolines by 1,3-dipolar cycloaddition of 3,4-dihydroisoquinoline N-oxides with alkynes and their rearrangement to isoquinoline-fused pyrroles // Tetrahedron 1996. — V. 52. — N 37. -P. 12 049−12 060.
  59. Tsuge, O., Torii, A. Reactions of 9-Vinyl- and 9-ethynylacridine with C, N-diarylnitrones // Bull. Chem. Soc. 1976. — V. 49. — N 4. — P. 1138−1141.
  60. Tomioka, Y., Nagashiro, C., Nomura., Y., Maruoka, H. Synthesis and 1,3-dipolar Cycloaddition reactions of N-aryl-C, C-dimethoxycarbonylnitrones // J. Het. Chem. -2003.-V. 40.-P. 121−127
  61. Bennett, G.A., Mullen, G.B., Georgiev V.S. A New Synthetic Approach Towards the Indole Ring System // Helv. Chim. Act. 1989. — V. 72. — P. 1718−1721.
  62. Padwa, A., Wong, G.S.K. 1,3-Dipolar cycloadditions of nitrones derived from the reaction of acetylenes with hydroxylamines // J. Org. Chem. 1986. — V. 51. — N 16. -P. 3125−3133.
  63. Heaney, F., Fenlon, J., McArdle, P., Cunningham D. a-Keto amides as precursors to heterocycles—generation and cycloaddition reactions of piperazin-5-one nitrones // Org. Biomol. Chem. 2003. — N 1. — P. 1122−1132.
  64. Yu, Y., Ohno, M., Eguchi, S. Synthesis of 4-azahomoadamant-4-ene N-oxides and their 1,3-dipolar cycloaddition reactivity // Tetrahedron Letters 1991. — V. 32. — N 37.-P. 4965−4968.
  65. Blacka, D.S.C., Deb-Dasa, R.B., Kumara, N., Wright, T.A. Synthesis of new heterocyclic systems by 1,3-dipolar cycloaddition reactions of dihydro-(3-carboline noxides with alkynes // Tetrahedron Letters 1992. — V. 33. — N 6. — P. 839−840.
  66. Yu, Y., Ohno, M., Eguchi, M. Synthesis and 1,3-dipolar cycloaddition reaction of homoadamantane-incorporated nitrones and rearrangement of the cycloadducts to homoadamantane-fused pyrroles // Tetrahedron 1993. — V. 49. — N 4. — P. 823−832.
  67. Friebolin, W., Eberbach, W. Ring transformations of 2,3 dihydroisoxazoles via azomethine ylides formation of annulated 5- and 7-membered N-heterocycles // Tetrahedron — 2001. — V. 57. -N 20. — P. 4349−4358.
  68. Sims, J., Houk, K.N. Reversal of nitrone cycloaddition regioselectivity with electron-deficient dipolarophiles // J. Am. Chem. Soc. 1973. — V. 95. — N 17. — P. 5798−5800.
  69. Caramella, P., Huisgen, R., Schmolke, B. Substituent effects in the ring enlargement of N-aiylidene-2,2-diphenylcycIopropylamines // J. Am. Chem. Soc. -1974. V. 96. — N 9. — P. 2997−2999.
  70. Caramella, P., Huisgen, R., Schmolke, B. Racemization and ring expansion of N-arylidene-2,3-diphenylcyclopropylamines via a common trimethylene intermediate // J. Am. Chem. Soc. 1974. — V. 96. -N 9. — P. 2999−3000.
  71. Gree, R., Tonnard, F., Carrie, R. Addition d’esters nitroniques aux olefins monoactivees // Tetrahedron 1976. — V. 32. — N 6. — P. 675−682.
  72. Gree, R., Carrie, R. Formation sous controle cinetique d’invertomeres stables lors des cycloadditions d’esters nitroniques // Tetrahedron 1976. — V. 32. — N 6. — P. 683 688.
  73. Co§ kun, N, Ozturk, A. Synthesis and new rearrangements of 4-isoxazolin-4,5-dicarboxylic acid derivatives // Tetrahedron 2006. — V. 62. — N 51. — P. 1 205 712 063.
  74. Takahashi, S, Kano, H. 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction with 1-methylbenzimidazole 3-oxide // Chem. Pharm. Bull. 1964. — V. 12. — N 11. — P. 1290−1295.
  75. Mason, J. C, Tennant, G. Dipolar cycloaddition reactions of quinoxalin-3(4H)-one-1-N-oxides // J. Chem. Soc, Chem. Com. -1972. -N 4. P. 218−219.
  76. Bond, C. C, Hooper, M. Synthesis of isatogens via tolan (diphenylacetylene) intermediates // J. Chem. Soc. © 1969. -N 18. — P. 2453−2460.
  77. Huisgen, R, Giera, H, Polborn, K. 1,3-Dipolar cycloadditions. Part 100. Nitrones and electrophilic acetylenes. A new rearrangement of 2,3-dihydroisoxazoles // Liebigs Ann./ Recueil 1997. -N -8. — P. 1691−1696.
  78. Lopez-Calle, E, Eberbach, W. Photochemical rearrangement of 2,3-dihydroisoxazoles. Formation of stable azomethine ylides via acyl aziridines as intermediates // J. Chem. Soc, Chem. Commun. 1994. -N 3. — P. 301−302.1. О/С
  79. Чуканов Н. В, Попов С. А, Романенко Г. В, Резников В. А. Превращение производных 1,2,3,7а-тетрагидроимидазо1,2-Ь.изоксазола в изоксазолы // Известия АН, Сер. Хим., -2007. -№ 6 С. 1382−1387.
  80. Popov, S. A, Andreev, R. V, Romanenko, G.V., Ovcharenko, V. I, Reznikov, V.A. Aminonitrone-N-hydroxyaminoimine tautomeric equilibrium in the series of 1-hydroxy-2-imidazolines // J. Mol. Struct. 2004. — N 697. -P. 49−60.
  81. Гордон, А, Форд, P. Спутник химика: пер. с англ. М.: Мир, 1975. — 311 с.
  82. Battaglia, A, Dondoni, A, Taddei, F. Isoxazoles from nitrile oxides and acetylenes. Substituent effect on the PMR spectra of disubstituted isoxazoles // J. Heterocycl. Chem. 1970. — V. 7. — N 3. — P.721−724.
  83. , И.А. Киршпок, И.А. Володарский, Л. Б. Спектры ЯМР циклических нитронов // Хим. гетероцикл. соедин. 1988. — V. 24. — N 12- Р. 16 401 648. Chem. Heterocycl. Compd. 1989. V. 24. -Р 1355. (Engl. Transl.).
  84. H. В. Перегруппировки в ряду производных 2,2,3,3-тетраметил-7а-R-l, 2,3,7a-TeTpan^p0Hivn^a30l, 2-b.H30Kca30na // Материалы международной конференции молодых учёных по фундаментальным наукам «Ломоносов 2006» Москва, 2006 — «Химия» т.2, С. 201.
  85. , А.С., Темникова, Т.Н., Теоретические основы органической химии. Л.: Химия, 1979 — 520 с.
  86. Simunek, P. Bertolasi, V. Peskova, M. Machacek. V., Lycka, A. Solution and solid state structure and tautomerism of azo coupled enaminone derivatives of benzoylacetone // Org. Biomol. Chem. 2005. — N 3. — P. 1217−1226.
  87. Adkins, H., Whitman, G.M. Hydrogenation of p-Iminonitriles // J. Am. Chem. Soc.-1942.-V. 64. N 1. — P. 150−154.
  88. McKillop, A., Kobylecki, RJ. An investigation of the reaction of primary nitroalkanes with acetic anhydride/sodium acetat // Tetrahedron 1974. — V. 30. — N 11.-P. 1365−1371.
  89. , Т.Н., Оглоблин, К.А., Комендантов, М. И. Взаимодействие хлористого нитрозила с производными циклопропена // Журн. орган, химии -1972.-Т. 8.-№ 10-С. 2197−2198.
  90. Sauers, R. R, Hadel, L. M, Scimone, A. A, Stevenson, T. A. Photochemistry of 4-acylisoxazoles // J. Org. Chem. 1990. V. 55. -N 13. — P. 4011−4019.
  91. Jorgensen, M, Lee, S, Liu, X, Wolkowski, J. P, Hartwig, J.F. Efficient Synthesis of a-Aryl Esters by Room-Temperature Palladium-Catalyzed Coupling of Aryl Halides with Ester Enolates // J. Am. Chem. Soc. 2002. — V. 124. — N 42 — P. 12 557−12 565.fit1. Af
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!