Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Термодинамика реакций смешаннолигандного комплексообразования этилендиаминтетраацетатов лантаноидов с аминокарбоксилатными лигандами в водном растворе

Диссертация: Термодинамика реакций смешаннолигандного комплексообразования этилендиаминтетраацетатов лантаноидов с аминокарбоксилатными лигандами в водном растворе
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Иминодиацетат- (Ida «), аспарагинат- (Asp и нитрилотриацетат- (Nta «) -ионы. При определении термодинамических параметров реакций комплексообразования необходим строгий учет вклада, обусловленного процессами кислотно-основного взаимодействия лигандов. В литературе имеется большое число экспериментальных работ по определению термодинамических характеристик реакций протонирования указанных… Читать ещё >

Термодинамика реакций смешаннолигандного комплексообразования этилендиаминтетраацетатов лантаноидов с аминокарбоксилатными лигандами в водном растворе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Строение лигандов и термодинамические характеристики их 8 протолитической диссоциации в водном растворе
    • 1. 2. Строение комплексных соединений лантаноидов (III) с этилендиамин- 13 тетрауксусной кислотой и термодинамические характеристики реакций их образования
    • 1. 3. Термодинамические характеристики реакций образования комплексов 24 лантаноидов с дополнительными лигандами
    • 1. 4. Термодинамические характеристики образования смешанных 28 комплексных соединений этилендиаминтетраацетатов лантаноидов с дополнительными лигандами в растворе
    • 1. 5. Взаимосвязь способа координации лигандов с термодинамическими 41 параметрами реакций смешаннолигандного комплексообразования
  • 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Программно — математическое обеспечение компьютерного 46 моделирования равновесий в растворах и обработки экспериментальных данных
    • 2. 2. Реактивы
    • 2. 3. Описание потенциометрической установки, методики 53 потенциометрических измерений и обработки результатов
    • 2. 4. Описание калориметрической установки и методики проведения 58 калориметрических измерений
  • 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 75 ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ И
  • ВЫВОДЫ
  • СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Лантаноиды и их соединения находят широкое применение в различных областях науки и техники [1−6], причём сфера их применения постоянно расширяется.

Основным методом разделения лантаноидов при их получении в чистом виде является метод селективной экстракции из раствора в виде их комплексных соединений. Поскольку химические свойства лантаноидов близки, глубокое их разделение достигается только путём многократной экстракции. Смешаннолигандное комплексообразование может оказаться одним из путей увеличения различия в устойчивости комплексов в ряду лантаноидов и, таким образом, повысить эффективность технологического процесса их разделения.

Образование смешанных комплексов лантаноидов с комплексонами и аминокислотами представляет интерес с позиций бионеорганической химии, т.к. ионы Ьп (Ш) и их комплексы находят широкое применение в качестве люминесцентных меток и парамагнитных зондов в медицине при диагностике различных заболеваний. В частности, комплексы гадолиния (Ш) с полидентатными лигандами (комплексонами) активно используются в качестве контрастных веществ в ЯМР-томографии, что делает актуальным изучение взаимодействия комплексонатов лантаноидов с аминокислотами и пептидами.

Изучение термодинамики смешанного комплексообразования с участием комплексонатов лантаноидов представляет и теоретический интерес для химии координационных соединений, так как может быть использовано для определения координационной ёмкости лантаноидов и способа координации основного и дополнительного лигандов. Отсутствие в литературе достаточно полных и надежных данных по термодинамике процессов смешаннолигандного комплексообразования этилендиаминтетраацетатов лантаноидов делает актуальным более детальное изучение термодинамики этих реакций с применением современных методов компьютерного моделирования и обработки экспериментальных данных.

Цель работы: выявление способа координации лигандов в составе смешанного комплекса на основании сравнительного анализа полученных термодинамических параметров процессов смешаннолигандного комплексообразования этилендиаминтетраацетатов лантаноидов (Ш) с аминокарбоксилатными лигандами.

Положения, выносимые на защиту:

1. Компьютерное моделирование систем Ln-Edta-L (L = Gly, Asp, Ida, Nta) в растворе, позволяющее выявить оптимальные концентрационные соотношения и области рН образования смешанных комплексов состава LnEdtaL и в соответствии с этим подобрать методики потенциометрического и калориметрического эксперимента.

2. Уточнение ионного состава растворов в системах Ln-Edta-L (Ln = La3+, Pr3+, Nd3+, Tb3+, Dy3+, Ho3+, Er3+, Tm3+, Yb3+, Lu3± L = Gly, Asp, Ida, Nta) и расчет констант устойчивости смешаннолигандных форм по данным потенциометрических измерений.

3. Расчет тепловых эффектов образования смешаннолигандных комплексов состава LnEdtaL по данным прямых калориметрических измерений.

4. Расчет полных термодинамических характеристик реакций смешаннолигандного комплексообразования этилендиаминтетраацетатов лантаноидов (III) с аминокарбоксилатными лигандами в водном растворе.

5. Анализ изменения термодинамических характеристик смешанного комплексообразования по ряду лантаноидов и наиболее вероятный способ координации аминокарбоксилатных лигандов в составе смешанных комплексонатов Ln (III).

Научная новизна. Впервые из данных потенциометрических и калориметрических измерений с использованием современных методов компьютерного моделирования было выявлено образование смешанных.

2 Я Ч 2 комплексов составов LnEdtaHIda LnEdtaHNta LnEdtaAsp LnEdtaHAsp.

LnEdtaOHGly и рассчитаны значения констант и тепловых эффектов реакций их образования. В системах Ln-Edta-L, (Ln = La3+, Pr3+, Nd3+, Gd3+, Tb3+, Dy3+, Ho3+, Er3+, Tm3+, Yb3+ и Lu3± L = OH", Gly", Ida2″, Asp2″, Nta3″) существенно уточнены значения lgK реакций присоединения дополнительных лигандов L к LnEdta. Тепловые эффекты этих процессов в большинстве случаев определены впервые.

Практическая значимость. Полученные в настоящей работе данные по термодинамике смешаннолигандного комплексообразования могут быть использованы при разработке новых и совершенствовании существующих методик разделения и получения лантаноидов в чистом виде. Данные представляют интерес и для аналитической химии РЗЭ, а также существенно пополняют банк термодинамических величин для комплексных соединений РЗЭ.

Личный вклад автора состоит в проведении экспериментальной части работы: синтез комплексонатов лантаноидов, определении термодинамических характеристик реакций смешаннолигандного комплексообразования этилендиаминтетраацетатов лантаноидов LnEdta" (Ln = La3+, Pr3+, Nd3+, Tb3+, Dy3+, Ho3+, Er3+, Tm3+, Yb3+ и Lu3+) с.

2 2 3 аминокарбоксилатными лигандами (L = OH", Gly", Ida «, Aspz», NtaJ") в водном растворе из данных потенциометрических и калориметрических измерений с использованием современных методов компьютерного моделирования. Диссертант принимал непосредственное участие в получении, обсуждении и анализе экспериментальных данных.

Апробация работы. Основные результаты диссертации докладывались на конференциях: «Молодая наука в классическом университете» (Иваново, ИвГУ, 2009, 2010), III, IV, V и VI Региональных конференциях молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем (Крестовские чтения)» (Иваново, 2008, 2009, 2010, 2011), XVII и XVIII.

Международных конференциях по химической термодинамике в России (Казань, 2009, Самара, 2011), XXV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Суздаль, 2011), XI Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Иваново, 2011), XVI и XVII Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва, 2009, 2010).

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

Катионы редкоземельных элементов (Ln3+) образуют прочные соединения с аминополикарбоновыми кислотами (комплексонами) [1,6]. Так как катионы лантаноидов (Ш) проявляют высокие координационные числа (КЧ 8, 9 и 10), то насыщения координационной емкости катиона за счет одной молекулы таких комплексонов как Dtpa, Edta, Edda, Nta или Ida не просходит. Дополнительный лиганд может служить в этом случае элементом для достройки структуры комплекса с максимальным использованием координационной емкости катиона.

В настоящей работе в качестве основного (хелатного) лиганда выбран этилендиаминтетраацетат-ион (Edta4″). Этилендиаминтетрауксусная кислота с лантаноидами образует прочные комплексы. Этилендиаминтетраацетаты лантаноидов являются координационно-ненасыщенными. В составе этилендиаминтетраацетатного комплекса, ион Ln3+ координирует 6 донорных атомов ЭДТА и две-три молекулы воды. При этом присоединение к LnEdta дополнительного лиганда позволяет максимально использовать координационную емкость катиона. В качестве дополнительных выступали аминокарбоксилатные лиганды, имеющие в своем составе как донорный атом азота, так и различное число карбоксильных групп: глицинат- (Gly"),.

2 2 3 иминодиацетат- (Ida «), аспарагинат- (Asp и нитрилотриацетат- (Nta «) -ионы. При определении термодинамических параметров реакций комплексообразования необходим строгий учет вклада, обусловленного процессами кислотно-основного взаимодействия лигандов. В литературе имеется большое число экспериментальных работ по определению термодинамических характеристик реакций протонирования указанных лигандов. При выборе надежных значений были использованы результаты работ [11−16], справочник [17] и компьютерная база данных [18].

ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Проведен анализ литературных данных по образованию в растворе смешаннолигандных комплексных соединений на основе координационно ненасыщенных комплексонатов металлов, проявляющих высокие координационные числа (к.ч. = 8^-9), таких как этилендиаминтетраацетаты лантаноидов. Сделан вывод об отсутствии в литературе достаточно полных и надежных термодинамических характеристик таких реакций.

2. Методом компьютерного моделирования систем Ln-Edta-L были выявлены оптимальные концентрационные соотношения и области рН образования смешанных комплексов LnEdtaL (Ln = La3+, Pr3+, Nd3+, Tb3+, Dy3+, Ho3+, Er3+, Tm3+, Yb3+ и Lu3+) и в соответствии с этим подобраны методики потенциометрического и калориметрического эксперимента.

3. Из данных потенциометрических и калориметрических измерений с использованием современных методов компьютерного моделирования впервые было выявлено образование смешанных комплексов состава LnEdta (OH)Gly3~, LnEdtaHIda2″, LnEdtaHAsp2″ и LnEdtaHNta3″, рассчитаны значения констант и тепловых эффектов реакций их образования. Существенно уточнены термодинамические параметры реакций образования комплексов LnEdtaL.

4. Сделан вывод о том, что при присоединении би-, три-, и тетрадентатных аминокарбоксилатных лигандов к LnEdta" вытесняются молекулы воды из внутренней координационной сферы комплексоната с сохранением дентатности основного лиганда EDTA. В координации вторых аминокарбоксилатных лигандов участвуют как атомы азота, так и атомы кислорода карбоксильных групп. В протонированных комплексах состава LnEdtaHL атом азота лиганда L, вероятнее всего, в координации не участвует.

5. Полученные в настоящей работе термодинамические характеристики смешанного комплексообразования демонстрируют смену координационного числа по ряду лантаноидов и хорошо согласуются с имеющимися в литературе структурными данными.

Показать весь текст

Список литературы

  1. , Н.М. Комплексоны и комплексонаты металлов / Н. М. Дятлова, В. Я. Темкина, К. И. Попов II М.: Химия. 1988. — С. 544.
  2. , К.Б. Проблемы координационной химии / К. Б. Яцимирский II Журн. неорг. химии, 1972.-Т. 17, №.12.-С. 3153−3159.
  3. , Н.М. Теоретические основы действия комплексонов и их применение в народном хозяйстве и медицине / Н. М. Дятлова II Журн. ВХО. -1984. Т. 29, № 3. — С.247−260.
  4. , Ф. Комплексные соединения в аналитической химии / Ф. Умланд, А. Янсен, Д. Тириг, Г. Вюнш II М.: Мир. 1975. — С. 531.
  5. Координационная химия редкоземельных элементов. Под ред. Спицына В. И., Мартыненко Л. И. М.: МГУ. — 1979. — 253с.
  6. , К.Б. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов / КБ. Яцимирский, Н. А. Костромина и др.- Киев: Наукова думка, 1966. -267с.
  7. , Е.В. Термодинамика реакций смешаннолигандного комплексообразования с изменением дентатности хелатного лиганда в растворе. Дисс.. док. хим. наук: 02.00.01. Иваново: ИГХТА, 1995, — 243 с.
  8. , Д.Ф. Термодинамика реакций смешаннолигандного комплексообразования этилендиаминтетраацетатов некоторых металлов с дополнительными лигандами в растворе: Дисс.. канд. хим. наук: 02.00.01, 02.00.04. Иваново: ИГХТУ, 2001.-138с.
  9. , К.И. Структурные функции и дентатность комплексонов при комплексообразовании в водных растворах: Дис.. докт. хим. наук: 02.00.01. М, 1991, — 339с.
  10. , В.П. Тепловые эффекты нейтрализации и ионизации этилендиаминтетрауксусной кислоты по III и IV ступеням / В. П. Васильев, Л. А. Кочергина, Т. Д. Ястребова II Журн. общей химии. 1974. — Т.44, вып.6 -С.1371−1375.
  11. , В.П. Теплота ионизации этилендиаминтетрауксусной кислоты по второй ступени при различных температурах / В. П. Васильев, JJ.A. Кочергина, Т. Д. Орлова II Журн. общей химии. 1976. — Т.46, № 10. — С.2192−2195.
  12. , В.П. Термохимия диссоциации глицина в солевых растворах / В. П. Васильев, Я. А. Кочергина II Журн. общей химии. 1979. — Т.49, № 9. — С.2042−2047.
  13. , В.П. Термодинамические характеристики ионизации иминодиуксусной кислоты при различных температурах / В. П. Васильев, Л. А. Кочергина, Т. Д. Орлова, Т. Д. Самошкина //Журн. общей химии. 1981. — Т.51, № 2. — С.292−299.
  14. , В.П. Термодинамика ступенчатой диссоциации L-аспарагиновой кислоты / В. П. Васильев, Л. А. Кочергина, С. Г. Ивенькова, M.B. Kymypoe II Журн. общей химии. 1982. — Т.52, № 7. — С. 1657−1663.
  15. , В.П. Термодинамика ступенчатой диссоциации нитрилотриуксусной кислоты в водном растворе при 298,15 К / В. П. Васильев, Л. А. Кочергина, С. Г. Грошева, O.A. Шишкина, Т. В. Иванова II Журн. физ. химии. 1989. — Т.63, № 5. — С.1187−1192.
  16. Термические константы веществ. Справочник под ред. В. П. Глушко и др. М.: АН СССР. ВИНИТИ, 1965−1980.
  17. IUP AC Stability Constants Database SCUERY О 1997, IUP AC and Academic Software SCQUERY Version 3.09 // Computer release complied by Pettit L.D., Powell H.K.J., UK.
  18. , Л.М. Строение аминополикарбоновых и аминополифосфоновых комплексонов. Роль водородных связей. / Л. М. Школьникова, М.А.Порай-Кошиц, Н. М. Дятлова II Проблемы кристаллохимии. М.:Наука, 1986. — С.32−87.
  19. Школьникова, J1.M. Внутримолекулярные водородные связи в комплексонах аминокарбоксильного ряда (по данным рентгеноструктурных исследований). / JJ.M. Школьникова, М.А. Порай-Кошиц, Н. М. Дятлова II Журн. структурн. химии. 1986. — Т.21, № 2. — С.138−160.
  20. Порай-Кошиц, М. А. Стереохимия комплексонатов металлов на основе этилендиаминтетрауксусной кислоты и ее диаминных аналогов. / М.А. Порай-Кошиц, Т. Н. Полынова //Коорд. химия. 1984. — Т.10, № 6. — С.725.
  21. Carini, F.F. Thermodynamics of metal chelate formation I. The third and fourth dissociation constants of ethylenediaminetetraacetic acid. / F.F. Carini, A.E. Martell //J. Amer. Chem. Soc. 1953. — V.75. — P.4810.
  22. Т.Д. Термохимическое исследование равновесий в растворах иминодиуксусной и этилендиамин-1^, ТЧ,>«Г,>"Р-тетрауксусной кислот. Дисс.. канд. хим. наук: 02.00.01. Иваново: ИХТИ, 1978.
  23. Schwarzenbach, G. Die Verwendung der Qwecksilberelektrode zur Bestimmung der Stabilitatskonstanten von Metallokomplexen. / G. Schwarzenbach., G. Anderegg II Helv. Chim. Acta. 1957. — V.40. — P.1773−1792.
  24. , В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. / В. П. Васильев //М.: ВШ, 1982.
  25. , Г. В. Трехвалентные лантанидные и актинидные ионы в растворах. / Г. В. Ионова // Журн. неорган, химии. 2002. — Т.47, № 4. — С.601−616.
  26. Johansson G. Structures of Complexes in Solution Derived from X-Ray Diffraction Measurements/ G. Johansson II Adv. Inorg. Chem. 1992. — V.39. — P. 159−232.
  27. Lincoln S.F. Substitution Reactions of Solvated Metal Ions / S.F. Lincoln, A.E. Merbakh II Adv. Inorg. Chem. 1995. — V.42. — P.l.
  28. Marmode, B. Spectroscopic Evidence of 8- and 9-fold Coordinated Europium (III) Species in H20 and D20 / B. Marmode, K. Jahn, F. Ariese, C. Gooijer, M. U. Kumke //J. Phys. Chem. A. 2010.-V.114 (50). — P. 13 050−13 054.
  29. Gritmon, T.F. The complexation of lanthanides by aminocarboxylate ligands-I. Stability constants. / T.F. Gritmon., M.R. Goedken, G.R. Choppin II J.Inorg.Nucl. Chem. 1977. — V.39, № 11 — P.2021−2023.
  30. , В.А. Термохимия образования комплексов некоторых ионов редкоземельных элементов и иттрия с этилендиаминтетраацетатом / В. А. Коробова, Г. А. Прик II Журн. неорг. химии. 1965. — Т. 10, №.4. — С. 844−852.
  31. , М.В. Основные закономерности образования биядерных этилендиаминтетраацетатов M2Edta ряда переходных металлов / М. В. Леонтьева, Н. М. Дятлова II Коорд. химия. 1990. — Т. 16, № 6. — С.823.
  32. , М.В. Основные закономерности образования бигетероядерных2 3смешанно л игандных комплексов M’M"XnEdta (X = En, Imda Nta «) / М. В. Леонтьева, Н. М. Дятлова II Коорд. химия. 1990. — Т. 16, № 7. — С.960.
  33. Engel, D. W. Neutron diffraction study at 37 К of sodium triaqua (ethylenediaminetetraacetato) samarate (III) pentahydrate, NaSm (C10H12N2O8)(H2O)3.-5H2O / D.W. Engel, F. Takusagawa, T.F. Koetzle II Acta crystallogr. 1984. — V.40, № 10. — P. 1687−1693.
  34. , H.А. Исследование строения комплексов РЗЭ с комплексонами по электронным спектрам и спектрам протонного резонанса / Н. А. Костромина II Журн. неорг. химии. 1974. — Т. 19, №.3. — С. 665−669.
  35. Kuta, J. Trends in Aqueous Hydration Across the 4f Period Assessed by Reliable Computational Methods / J. Kuta, A.E. Clark II Inorg. Chem. 2010. — V.49. -P.7808−7817.
  36. , В.Т. Некоторые аспекты координационной химии редкоземельных элементов / В. Т. Панюшкин, Ю. А. Афанасьев, А. Д. Гарновский, О. А. Осипов II Успехи химии. 1977. — Т.46, № 12. — С.2105−2129.
  37. Wang, J. Syntheses and structural researches of nine-coordinated (NH4)3Euin (Edta)(H20)3.-H20 and (NH4)3[Euin (Ttha)]-5H20 / J. Wang, X.D. Zhang, W.G. Jia, Y. Zhang and Z.R. Liu II Коорд. химия. 2004. — T.30, № 2. -С.141−147.
  38. Wang, X.F. Syntheses and Structures of Nine-Coordinate NH4Hom (Edta)(H20)3.-1.5H20, (NH4)4[Ho2m (Dtpa)2]-9H20, and (NH4)3[Hom (Ttha)]-5H20 Complexes / X.F. Wang, X. Zh. Liu, J. Wang, Zh. H.
  39. Zhang, W. Sun, Y. M. Kong, and X. D. Zhang II Коорд. химия. 2008. — T.34, № 2. -С.134−145.
  40. , Т. В. Исследование строения комплексов европия и эрбия с этилендиаминтетраацетатом / Т. В. Терновая, Н. А. Костромина // Журн. неорг. химии. 1973,-Т. 18, №.2.-С. 363−370.
  41. , Н.А. Определение дентатности, проявляемой комплексонами в некоторых комплексах неодима, по их спектрам поглощения / Н. А. Костромина II Украин. химический журнал. 1969. — Т.35, № 12. — С.1243−1248.
  42. Kimura Т. Luminescence study on hydration states of lanthanide (III) -polyaminopolycarboxylate complexes in aqueous solution. // T. Kimura, Y. Kato, J. Alloys Compounds. 1998. — V.275−277. — P.806−810.
  43. Кгетег, С. Structure and thermodynamic stability of lanthanide complexes with amino acids and peptides / C. Kremer, J. Torres II Coord. Chem. Reviews. 2005. -V.249. — P.567−590.
  44. , B.T. Исследование процесса комплексообразования редкоземельных элементов цериевой подгруппы с некоторыми ааминокислотами / В. Т. Панюшкин, Н. Н. Буков, Ю. А. Афанасьев, З. М. Ахрименко II Коорд. химия. 1981. — Т.7, № 9. — С. 1351−1356.
  45. , Н.Н. Исследование комплексообразования церия (III) с иминодиуксусной кислотой спектрофотометрическим методом / Н. Н. Танаева, Г. С. Холодная, Н. А. Костромина, А. Н. Кириллов II Журн. орган, химии. 1979. — Т.24, № 4. — С.1832−1837.
  46. Choppin, G.R. The complexation of lanthanides by aminocarboxylate ligands-II. Thermodynamic parameters / G.R. Choppin, M.R. Goedken and T.F. Gritmon II J.Inorg.Nucl. Chem. 1977. — V.39 ,№ 11 — P.2025−2030.
  47. Choppin, G.R. Complexation thermodynamics and the structure of the binary and the ternary complexes of Am3+, Cm3+ and Eu3+ with IDA and EDTA + IDA / G.R. Choppin, P. Thakur, J.N. Mathur II Inorg. Chim. Acta. 2007. — V.360.- P. 18 591 569.
  48. , А.Я. Химия полиядерных смешаннолигандных соединений металлов с комплексонами производными этилендиамина в водном растворе. — Дисс.. док. хим. наук: 02.00.01. Москва: ИРЕА, 1986.- 366с.
  49. Limaye, S.N. Relative complexing of O-O, O-N, and O-S donor (secondary) ligands in some lanthanide-EDTA mixed-ligand complexes / S.N. Limaye, M.C. Saxena II Can. J. Chem. 1986. — V.64. — P.865−870.
  50. Limaye, S.N. Stabilities of some lanthanide EDTA — aminoacid ternary complexes / S.N. Limaye, M.C. Saxena II J. Indian Chem. Soc. — 1985. — V.62, № 5. — P.352−354.
  51. Limaye, S.N. Evidence of entropy stabilisation in ternary lanthanide complexes. Lanthanide EDTA — (O-O) donor ternary complexes. / S.N. Limaye, M.C. Saxena II J. Indian Chem. Soc. — 1985. — V.62, № 8. — P.576−580.
  52. Limaye, S.N. Effect of ring size due to secondary ligand on the stability of some ternary lanthanide complexes. / S.N. Limaye, M.C. Saxena II J. Indian Chem. Soc. 1984. — V.61, № 5. — P.448−450.
  53. Токмаджян, М. А. Смешанные комплексы, образованные неодимом с ЭДТК, НТК, ИМДК и лимонной кислотой. / М. А. Токмаджян, Н. А. Добрынина, Л. И. Мартыненко, А. А. Алчуджян II Журн. неорган, химии. 1974. — Т.19, № 10. -С.2885.
  54. , И.И. Взаимодействие ионов неодима, гольмия и эрбия с этилендиаминтетрауксусной и а-пиколиновой кислотами. / И. И. Желтвай,
  55. М.А. Тищенко, JI.B. Белевич, Н. С. Полуэктов II Докл. АН УССР. 1980. — Б., № 8. — С.34−37
  56. , H.A. Смешанные комплексы, образованные редкоземельными элементами с этилендиаминтетрауксусной и винной кислотами. / Н. А. Добрынина, Л. И. Мартыненко, Л. В. Агеева, В. И. Спицын II Докл. АН.СССР. 1975- Т.193, № 1. С.100−102.
  57. , В.Т. Смешаннолигандные комплексы редкоземельных элементов с этилендиаминтетрауксусной и ортофосфорной кислотами. / В. Т. Мищенко, Н. С. Полуэктов, Л. А. Овчар II Журн. неорган, химии. 1982. — Т.27, № 6. -С.1397.
  58. , H.A. Комплексообразование ионов лантаноидов в системе, содержащей этилендиаминтетраацетат- и фтор- ионы./ H.A. Назаренко, Н. С. Полуэктов II Коорд. химия. 1980. — Т.6, № 1. — С.72−75.
  59. Т.В., Исследование смешанных комплексов неодима. / Т. В. Терновая, H.A. Костромина И Укр. хим. журнал. 1970. — Т.36, № 12. — С. 1203−1207.
  60. , H.H. Исследование смешанных комплексов неодима с этилендиаминтетраацетатом и нитрилотриацетатом. / H.H. Тананаева, Н. А. Костромина, Л. Б. Новикова II Журн. неорган, химии. 1971. — Т. 16, № 6. -С.1560−1564.
  61. , H.H. Исследование смешанных комплексов европия с этилендиаминтетраацетатом и нитрилотриацетатом. / Н. Н. Тананаева, H.A. Костромина II Журн. неорган, химии. 1972. — Т. 17, № 9. — С.2383−2386.
  62. , Т.В. Исследование смешанных комплексов лантана, иттрия и лютеция с этилендиаминтетраацетатом и иминодиацетатом. / Т. В. Терновая, H.A. Костромина И Журн. неорган, химии. 1973. — Т. 18, № 9. — С.2394−2396.
  63. , H.A. Исследование смешанных комплексов лантана и лютеция с этилендиаминтетраацетатом и нитрилотриацетатом методом ЯМР. / H.A. Костромина, Н. Н. Тананаева II Теор. эксперим. хим. 1971. — Т.7, № 1. — С.67−73.
  64. Rana, H.S. pH-Metrische Untersuchungen uber einige Komplexe von Seltenen Erden mit gemischten Liganden. / H.S. Rana, J.P. Tandon II Monatsh. Chem. -1975. V.106. — P.559−566.
  65. , S. Saxena M.C. / S. Verma, M.C. Saxena // Indian J. Chem. 1988. -V.27A. — P.1068.
  66. Yucelik Ozer, U. Mixed ligand chelates of yttrium (III) in aqueous solution. / U. Yucelik Ozer II J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. — V.32. — P. 1279−1285.
  67. Brucher, E. Aminopolycarboxylates of rare earths VII. Effect of complex formation1. Olon the 4f-5d transitions of Се and Tb ions / E. Brucher, L. Zekany. II J. Inorg. Nucl. Chem. 1981. — V.43. — P.351−356.
  68. Brucher, E. Stability constants and structures of the lanthanide (III) -ethylenediaminetetraacetate hexamethylenediaminetetraacetate mixed ligand complexes. / E. Brucher, R. Kiraly, I. Toth II Inorg. Nucl. Chem. Letters — 1976. -V.12. — P.167−171.
  69. Choppin, G.R. Thermodynamics and the structure of binary and ternary complexation of Am3+, Cm3+ and Eu3+ with DTPA and DTPA + IDA / G.R. Choppin, P. Thakur, J.N. Mathur II C. R. Chimie. 2007. — V. 10. -P. 916−928.
  70. Thakur, P. Complexation thermodynamics and the structure of the binary and the ternary complexes of Am3+, Cm3+ and Eu3+ with CDTA and CDTA + IDA / P. Thakur, J.N. Mathur, G.R. Choppin II Inorg. Chim. Acta. 2007. — V.360. — P. 36 883 698.
  71. , В.А. Термодинамика реакций комплексообразования Ni2+, Cu2+ и Zn2+ с аммиаком и этилендиамином и разработка вычислительных методов при калориметрическом исследовании равновесий в растворах, — Дисс.. канд. хим. наук. Иваново: ИХТИ, 1983.
  72. M.В. Термодинамика реакций комплексообразования иона Ni (И) с аминокислотами и комплексонами: Дисс.. канд. хим. наук: 02.00.04. Иваново, 1983.
  73. JJ.M. Термодинамика реакций комплексообразования ионов Са (II), Mg (II), Ni (II), Cu (II), Zn (II) с иминодиуксусной и оксиэтилиминодиуксусной кислотами: Дисс.. канд. хим. наук: 02.00.04. Иваново, 1986.
  74. , В.П. Термодинамические характеристики комплексообразования иона никеля (II) с нитрилотриуксусной кислотой / В. П. Васильев, Л. А. Кочергина, М. В. Кутуров II Журн. неорган, химии. 1987. — № 12. — С.394.
  75. Anderegg, G. Zur Deutung der thermodynamischen Daten von Komplexbildungsreaktionen I / G. Anderegg II Helv. Chim. Acta. 1968. — V.51, № 8. — P.1856−1863.
  76. , В.A., Васильев В. П., Козловский Е. В. Пакет универсальных программ для обработки экспериментальных данных при изучении сложных равновесий в растворах / В. А. Бородин, В. П. Васильев, Е. В. Козловский II Новосибирск: Наука, 1985. -С.219−226.
  77. Brinkley, S.R.Jr. Calculation of the equilibrium composition of systems of many constituents / S.R.Jr. Brinkley II J. Chem. Phys. 1947. — V.15, № 2. — P. 107.
  78. В. О. Развитие метода Бринкли для решения различных прямых и обратных задач равновесной химии / В. О. Круглое, А. А. Бугаевский II Математика в хиической термодинамике. Новосибирск: Наука, 1980. — С.36−47.
  79. , В.А. Обработка результатов потенциометрического исследования комплексообразования в растворах на ЭЦВМ / В. А. Бородин, Е. В. Козловский, В. П. Васильев I’I Журн. неорган, химии. 1986. — Т.31, № 1. — С. 10−16.
  80. , В.А. Обработка результатов калориметрических измерений на ЭЦВМ при изучении сложных равновесий в растворах / В. А. Бородин, Е. В. Козловский, В. П. Васильев II Журн. неорган, химии. 1982. — Т.27, № 9. — С.2169−2172.
  81. , Н.П. Получение и свойства натриевой соли Се111 этилендиаминтетрауксусной кислоты / Н. П. Кусакина, Е. М. Якимец // Журн. неорган, химии. 1965. — Т. 10, № 4. — С.1010−1012.
  82. Корост елее П. П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ / П. П. Коростелев // М.: АН СССР, 1962.
  83. Brucher, Е. The protonation constants of the lanthanide (III) -ethilenediaminetetraacetate complexes / E. Brucher, C. Kukri, L. Zekany II J. Inorg. Nucl. Chem. 1974. — V.36. — P. 2620
  84. Parker V.B. Thermal Properties of Aqueous Uni-Univalent Electrolytes / V.B. Parker // Washington, NSRDS NBS2, 1965.
  85. Kilday, M. V. The enthalpy of solution of SRM 1655 (KC1) in H20 / M. V. Kilday II J. Research NBS. 1980. — V.85, № 6. — P.467−481.
  86. , С.М. Термохимия, ч.1 / С. М. Скуратов, В. П. Колесов, А. Ф. Воробьев IIМ.: МГУ, 1964.- 231с.
  87. , Е.С. Термодинамика смешаннолигандного комплексо-образования этилендиаминтетраацетатов самария(Ш) и церия (Ш) с различными лигандами в водном растворе / Е. С. Титова, Д. Ф. Пырэу, Е. В. Козловский II Журн. неорган, химии, — 2006, — Т.51, № 8.- С. 1421.
  88. Е.С. Термодинамика реакций смешаннолигандного комплексообразования этилендиаминтетраацетатов самария и церия с аминокарбоксилатными лигандами в водном растворе: Дисс.. канд. хим. наук: 02.00.01, 02.00.04. Иваново, ИГХТУ- 2005.
  89. Choppin, G. R. Lanthanide (III) complexation with ligands as possible contrast enhancing agents for MRI / G.R. Choppin, K.M. Schaab II Inorg. Chim. Acta. -1996. V. 252, № 1−2. — P. 299−310.
  90. Torres, J. The thermodynamics of the formation of Sm (III) mixed-ligand complexes carrying a-amino acids/ J. Torres, C. Kremer, E. Kremer, S. Dominguez, A. Mederos, J.M. Arrieta // Inorg. Chim. Acta. 2003. — V.355. — P. 175−182.
  91. KiralyR., TothL, Zekany L., Brucher E. II Acta. Chim. Hung. 1988. — V.125, № 3. — P.519.
  92. Li, W. Synthesis, structures and properties of series lanthanide nitrilotriacetates / W. Li, R. Wang, S. and Y. Li // Journal of Molecular Structure. 2004. — V. 694, № 3. — P. 27−31.
  93. Wang, J. Syntheses and structural determination of nine-coordinate K3Nd1II (nta)2(H20).-6H20 and K3[Erm (nta)2(H20)]-5H20 / J. Wang, X. Zhang, L., W. Jia, H. Li II Journal of Molecular Structure. 2002. — V. 610, № 6. — P. 151−158.
  94. D’Angelo, P. Revised Ionic Radii of Lanthanoid (III) Ions in Aqueous Solution /P. DAngelo, A. Zitolo, V. Migliorati, G. Chillemi, M. Duvail, P. Vitorge, S. Abadie, R. Spezia //Inorg. Chem. 2011. — V. 50, № 10. — P. 4572-^579.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!