Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

УФ-спектроскопия и электронная структура 5-замещенных производных пиримидинов

Диссертация: УФ-спектроскопия и электронная структура 5-замещенных производных пиримидинов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

I. В результате систематического УФ-спектроскопического исследования 5-замещенных производных пиримидинов определены ионные и таутомерные формы, константы равновесия между этими формами и индивидуальные оптические характеристики (спектры полощения и разложения их на полосы, соответствующие отдельным электронным переходам, энергии этих переходов, силы осциллятора, радиационные времена жизни… Читать ещё >

УФ-спектроскопия и электронная структура 5-замещенных производных пиримидинов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
  • Глава II. МЕТОДИКИ
    • I. Объекты исследования, аппаратура и экспериментальные методики
    • 2. Методы математической обработки спектральной информации
    • 3. Квантовохимические методы расчета электрон^. ной структуры и спектров молекул
    • 4. Построение изопотенциальных карт распреде-^ ления электростатического потенциала.. ¦ v
  • Глава III. УФ-СПЕКТРОСКОПИЯ, КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ И
  • ТАУТШЕРНЫЕ РАВНОВЕСИЯ 5-ЗАМЕЩЕННЫХ
  • ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИМИДИНОВ
    • I. Кислотно-основные и таутомерные равновесия
    • 2. Спектроскопические свойства различных ионных и таутомерных форм
  • Рисунки к Главе Ш
  • Глава 1. У. ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА 5-ЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИМИДИНОВ Рисунки к Главе 1У

Исключительная сложность физико-химических процессов, определяющих функционирование нуклеиновых кислот в биологических системах, обязывала к тщательному экспериментально-теоретическому изучению свойств их компонентов. К настоящему времени, довольно подробно, изучены спектральные свойства и электронные структуры различных ионных и таутомерных форм пуриновых и пиримидиновых оснований как в основном, так и в нижних возбужденных электронных состояниях. Все это привело к более глубокому пониманию механизмов мутагенеза, межмолекулярного взаимодействия нуклеиновых кислот с менее сложными органическими соединениями, металлами, радикалами, а также некоторых из путей их фотопревращений.

В тоже время, многие очень важные аналоги нуклеиновых оснований выпали из поля зрения исследователей, хотя к ним относятся минорные основания, лекарственные препараты, мутагены, а также различные молекулы, участвующие в системах матричного синтеза полинуклеотидов.

Несмотря на всю эту важность, сколь-либо исчерпывающая информация по этим соединениям, их ионным и таутомерным формам практически отсутствовала, что затрудняло дальнейшее развитие исследований в этом направлении.

Среди таких аналогов, особый интерес представляют 5-за-мещенные пиримидины, которые и являются объектами изучения в данной работе. Например, 5-оксиуридин является минорным основанием РНК /I/, 5-галогенпроизводные пиримидиновых нуклео-зидов и нуклеотидов применяются при изучении ферментативных реакций или мутационных процессов /2/. 5-бромурацил обладает функциональной актинностыо и в настоящее время широко применяется в структурно-функциональных исследованиях в качестве фотореакционной метки /3/. 5-фторурацил /4/" 5-фторцитозин /5/, 5-йодурацил /6/, их нуклеозиды и нуклеотиды нашли широкое применение в клинике, в частности в терапии рака /4/. Все исследованные нами соединения широко используются или испытываются как ингибиторы вирусной активности /7,8/.

Однако, для этих соединений, как правило, не были известны их физико-химические свойства, кислотно-основные и тау-томерные равновесия и практически отсутствовали данные по электронной структуре различных ионных форм.

Исходя из выше сказанного, задачи настоящего исследования могут быть сформулированы следующим образом.

I. Необходимо было провести в стандартных экспериментальных условиях систематическое и детальное изучение УФ-спек троскопических свойств 5-замещенных пиримидинов. В результате этого изучения должны были быть определены индивидуальные оптические характеристики всех возможных ионных и таутомерных форм и константы равновесия между этими формами.

2. Для всех ионных и таутомерных форы исследуемых соединений с помощью квантовохимических методов расчета надо было определить их электронную структуру и ее изменения при переходе молекул в возбужденные электронные состояния. При этом, для достижения наибольшей достоверности этих расчетов, требовалось произвести их в 77-электронном приближении и, кроме того, с учетом всех валентных электронов,.

3. Наконец, необходимо было, произведя сопоставление между экспериментом и теорией для изучаемых соединений, а также сравнив эти данные с соответствующими результатами для природных пиримидиновых оснований, идентифицировать главные реак-ционноспособные центры рассматриваемых молекул и проследить зависимость их локализации на различных молекулярных фрагментах от ионного и таутомерного состояний молекул и введения разных заместителей.

Наряду с этим следует отметить, что в процессе решения указанных задач использовался экспериментально-теоретический подход, развиваемый в ИМБ Ш СССР. Однако, применяя этот подход для изучения новых соединений, задачей настоящего исследования являлось и дальнейшее развитие этого экспериментально-теоретического подхода.

В настоящей работе впервые проведено детальное УФ-спект-роскопическое исследование 5-звмещенных аналогов пиримидина в единых стандартных условиях в широком диапазоне рН (I-I4).

Впервые определены индивидуальные оптические характеристики различных ионных и таутомерных форм исследуемых соединений и получены константы равновесия между этими формами.

Впервые проведены квантовохимические расчеты электронной структуры и спектров для всех ионных и таутомерных форм исследуемых соединений. Проведено сопоставление результатов теоретических расчетов с экспериментальными данными.

Анализ электронной структуры 5-замещенных пиримидинов в основном и в возбужденных электронных состояниях, позволил сделать выводы об их потенциальной функциональной специфичности в системах матричного синтеза полинуклеотидов.

Результатами выполненной работы являются данные по оптическим характеристикам различных ионных и таутомерных форм и константам равновесия между ними, которые, наряду с возможностями чисто аналитического использования их, позволяют также определить конкретные условия, когда в растворе присутствует та или иная форма изученного соединения.

Знание электронной структуры ионных и таутомерных форм 5-замещенных пиримидинов в основном и в возбужденных состояниях позволяет идентифицировать их реакционные и фотореакционные центры и тем самым прогнозировать их поведение в различных экспериментальных условиях.

Результаты проведенных исследований суммированы в настоящей диссертации, состоящей из введения, четырех глав, заключения, выводов и списка цитируемой литературы.

В первой главе дан литературный обзор.

Вторая глава является методическим разделом, в котором рассмотрены объекты и методы исследования.

В третьей главе представлены результаты исследований абсорбционных свойств изученных соединений, а также вопросы их кислотно-основных и таутомерных равновесий.

В четвертой главе приведены результаты квантовохимических расчетов и обсуждены вопросы, связанные с реакционной способностью и возможными фотохимическими превращениями.

— 7.

выводы.

I. В результате систематического УФ-спектроскопического исследования 5-замещенных производных пиримидинов определены ионные и таутомерные формы, константы равновесия между этими формами и индивидуальные оптические характеристики (спектры полощения и разложения их на полосы, соответствующие отдельным электронным переходам, энергии этих переходов, силы осциллятора, радиационные времена жизни). Показано, что в водных растворах в диапазоне рН (0−14) эти соединения находятся в следующих формах: а) 5-замещенные аналоги цитозина — в виде катиона, нейтральной молекулы и анионаб) 5-замещенные аналоги урацила — в виде нейтральной молекулы, аниона, состоящего из двух таутомеров, образованных при диссоциации протонов от атомов азота пиримидинового кольца и дианиона- 5-аминоурацил имеет к тоцу же и катион, образующийся при протонировании атомов заместителя. Анионы 5-окси и 5-мер— каптоурацила образуются при депротонировании атомов заместителей, а их дианионы представлены двумя таутомерами, образованными за счет депротонированных атомов заместителей и атомов азота пиримидинового кольца.

2. В наиболее физиологически значимом диапазоне рН (б-9) большинство 5-замещенных производных урацила одновременно существуют в виде смеси нейтральной молекулы и двух моноанионов. 5-оксиурацил представлен нейтральной молекулой и анионом, 5-мер-каптоурацил — только анионом, а 5-нитроурацил — преимущественлогическая активность 5-замещенных аналогов урацила будет отличаться от активности урацила, который при этих условиях нано моноанионом позволяет заключить, что био ходится в виде нейтральной молекулы, 5-замещенные аналоги цитозина, как и сам цитозин, представлены нейтральной молекулой.

3. Установлено, что для пиримидинов и их 5-замещенных аналогов, независимо от ионных и таутомерных форм, депротони-зация по атоцу приводит к батохромному сдвигу, а депротонизация по атому 11(з) — к гипсохромнощу сдвигу длинноволновой полосы поглощения.

Показано, что для 5-замещенных аналогов пиримидинов главным фотореакционным центром в нижних возбужденных состояниях-типа является молекулярный фрагмент С (5)~С (6)' ДЛя анионов 5-замещенных аналогов цитозина — фрагмент N (i)~C (6)> а для 5-меркапто и 5-оксиурацила такими центрами являются и атомы заместителей.

5. Проведено сопоставление индексов связи Г ¦ Го величинами порядков связей, что позволяет, перейдя к расчету трехмерных структур, оценивать прочность их химических связей. При описании к?*-переходов использование величин предпочтительнее изменений /Г-электронных порядков связей.

6. Установлена линейная зависимость между изменениями л—электронных зарядов на атомах С^и С^ при присоединении к атому С^ различных заместителей для всех известных ионных и таутомерных форм 5-замещенных производных пиримидинов, причем изменения этих зарядов взаимно компенсируются, а заряды на других атомах пиримидинового кольца практически остаются без изменений.

7. Показано наличие потенциальной функциональной специфичности изученных соединений в системех матричного синтеза поли-нуклеотидов в нейтральных форшх как в основном, так и в нижних возбужденных электронных состояниях:

— 168 а) в нейтральных формах в основном состоянии 5-замещенные производные пиримидинов имитируют соответствующие канонические основания, однако частота транзиций может увеличиваться из-за более высокого содержания редких таутомерных формб) в возбужденных электронных состояниях 2^-типа возможны трансверсии: цитозин, его 5-замещенные аналоги и еноль-ная форма урацила могут имитировать аденин в Sj состоянии, а урацил и его изученные аналоги в состояниях.

— 164 -ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

Заканчивая рассмотрение изложенных в работе экспериментальных и теоретических результатов по спектроскопическим характеристикам и электронной структуре 5-замещенных аналогов пиримидиновых оснований, следует отметить биологическую значимость данной работы.

В настоящее время активно ведутся поиски селективных хи-миотерапевтических и антивирусных агентов и в связи с этим 5-замещенные аналоги пиримидиновых нуклеозидов являются объектами очень пристального внимания исследователей /7/. Как правило, сформулировать четкие принципы для таких поисков весьма затруднительно. Это связано, с одной стороны, с достаточно широким спектром биологического действия подобных агентов и, с другой стороны, с тем обстоятельством, что физико-химические свойства многих соединений, которые предлагаются для испытаний, известны в большинстве случаев недостаточно полно и подробно. С нашей точки зрения, знание электронной структуры различных ионных и таутомерных форм большой группы родственных соединений может служить своеобразной базой для определенной систематизации их физико-химических свойств и биологической активности.

Использование данных по электронной структуре ионных и таутомерных форм как природных нуклеиновых оснований, так и ряда их аналогов позволило предложить модель узнавания активным центром ферментов матричного синтеза полинуклеотидов, которая непротиворечиво объяснила все известные из литературы данные /40/. Исследованные в данной работе 5-замещенные аналоги пиримидинов были рассмотрены и в плане поведения их в матричном синтезе в соответствии с предложенной моделью.

— 165.

Анализ изопотенциальных карт нейтральных форм исследованных соединений показал, что в основном состоянии в системах матричного синтеза полинуклеотидов рассмотренные 5-замещенные аналоги пиримидинов должны, как правило, имитировать соответствующие природные основания. Однако, частота транзиций может возрастать из-за более высокого содержания редких таутомерных форм, В то же время, в возбужденных электронных состояниях оказываются возможными трансверсии. Так, цитозин и его 5-за-мещенные производные в состоянии Д должны имитировать аденин, а урацил и его аналоги в состояниях ft и Tj могут имитировать гуанин. Этот факт, по всей вероятности, может быть использован при проведении ипго матричного синтеза полинуклеотидов и не исключено, что как и прочие методы селективной фотомодификации биополимеров, он может найти практическое применение.

Следует отметить, наконец, одно еще очень интересное обстоятельство. Для всех рассмотренных 5-замещенных аналогов пиримидинов оказалось, что электронное возбуждение практически всегда локализовано на молекулярном фрагменте т. е. этот фрагмент служит своеобразным буфером и как бы не изменялись свойства атома С^ (^(6)) 0ЙИ оказываются, бы демфированными соответствующими изменениями атома С^ (^(5))# Неисключено, что это свойство пиримидиновых оснований было одним из признаков, по которому в процессе эволюции они были отобраны для передачи генетического кода.

Физико-химические характеристики изученных соединений, а также знание о соотношениях ионных и таутомерных форм необходимы для аналитических целей при использовании как основных, так и 5-замещенных пиримидинов в биологии.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Органическая химия нуклеиновых кислот /Н.К.Кочетков, Э. И. Будовский, Е. Д. Свердлов и др. — М.: Химия, 1970, с. 51.
  2. А. Синтез ДНК. М.: Мир, 1977, с. 81, 2П.
  3. А.Б. Противоопухолевый препарат фторафур. -М.: Медицина.1981. 136 с.
  4. Ashe W.D., Van Reken D.E. 5-Fluorocytosine:A Brief Review.- Clinical pediatrics, 1977, v.16, N 4-, p.364−366.
  5. Prusoff W.H. Recent advances in chemotherapy of viral diseases.- Pharmacol. Rev., 1967, v. 19, p.209−250.
  6. В.Л. Круговой дихроизм и конформация нуклеозидов и нуклеотидов. В кн.: Молекулярная биология. — М., 1976, с.162−229 (ВИНИТИ. Итоги науки и техники т.8. 4.1).- 170
  7. Clark L.B., Tinoco I., Jr. Correlations in the Ultraviolet Spectra of the Purine and Pyrimidine Bases. J.Amer. Chem. Soc., 1965, v. 87, N1, p.11−15.
  8. Miles D.W., Ins&eep W.H., Robins M.J., Winkley M.W., Eyring H. Circular Dichroism of nucleoside derivatives. Cyto-sine derivatives. J.Amer.Chem.Soc., 1970, v.92, p.3872−3881.
  9. Callis P.R., Simpson W.T. Polarization of Electronic Transitions in Cytosine. J.Amer. Chem. Soc., 1970, v.92, N12, p.3593−3599.
  10. Bruner W.S., Maestre M.F. Circular Dichroism of Some Mononucleosides-r—wBiopolymers, 1975″ v.14, p.555−565*
  11. Anex B.G., Fucaloro A.F., Dutta-Ahmed A. Single-Ciystal Quartz-Ultraviolet Spectra of Thymine Anhydrate. Fu~ ther Evidence for the Degeneracy of the 260-mm Band of the Uracils.- J.Phys.Chem., 1975, v.79, N 24, p.2636−2639.
  12. Brown J. N, Trefonas L.M., Fucaloro A.F., Anex B.G. On the Degeneracy of the 260-mm Band of the Uracils. J.Amer. Chem.Soc., 1974, v.96, N 5, p.1597−1598.
  13. Rich A., Kosha M. The n- transition in Nucleic acids and polynucleotides. — J.Amer.Chem.Soc., 1960, v.82, N 23, p.6197−6199.
  14. Voelter W., Records R., Bunnenberg E., Djerassi C. Magnetic circular Dichroism studies. V1. Investigation of some- 171
  15. Purines, I^rimidines and Nucleosides. -J.Amer.Chem. Soc., 1968, v. 90, IT 22, p.6163−6170.
  16. Voelter V/., Barth G., Records R., Bunneberg E., Djerassi C. Magnetic Circular Dichroism Studies. VIII. Investigation of Some Purine Cfrclonucleosides. -J.Amer.Chem. Soc., 1969, v. 91, IT 22, p.6165−6172.
  17. Djerassi C., Bunnehberg E., Elder D. Organic Chem!* cal applications of Magnetic circular dichroism. Pure Appl. Chem., 1971, v. 25, p.57−90.
  18. Daniels M., Morgan J.P. Spectral and Polarisation studies of room temperature emissions from DNA components in aqueous solution. In: Excited states of Organic and Biological Molecule. — Reidel Publicising Go. Holland, 1977, p.87−99.i ' «
  19. УФ-спектроскопия и электронная структура компонентов нуклеиновых кислот /А.В.Бородавкин, Э. И. Будовский, Ю.В.
  20. и.др. -М., 1977. 227.с. (ВИНИТИ. Итоги науки и техники. Сер. Молекулярная биология.Т.14).
  21. Rug W., Tinoco I., Jr. Electronic Spectra of Nucleic Acid Bases. I. Interpretation of the In-Plane Spectra with Aid of All Valence Electron MO-CI Calculation.-J.Amer. Chem. Soc., 1973, v.95, N 9, p.2803−2813.
  22. Hug W., Tinoco I., Jr. The Electronic Spectra of Nucleic Acid Bases. II. Out-of-Plane Transitions and the Structure of the Nonbonding Orbitals. -J.Amer.Chem.Soc., 1974, v.96, N 3, p.665−673.
  23. .И., Полтев В. И. Теоретическое рассмотрение таутомерных превращений в компонентах нуклеиновых кислот и их роли в мутагенезе. Биофизика, 1964, т. 9, № 2, с.148--159.
  24. Wittenburg Е. Untersuchung der tautomeren Struktur von Thymin und seinen Alkylderivaten mit Hilfe von UV-Spekt-ren.- Chemisette Berichte, 1966, v.99, N 7, p.2391−239S.
  25. Wierzchowski K.L., Litanska E., Shugar D. Infrared and Ultraviolet Studies on the Tautomeric Equilibria in Aqueous Medium between Monoanionic Species of Uracil, Thymine, 5-Fluorouracil. J.imer.Chem. Soc., 1965, v.87, N 20, p.4621−4629.-173
  26. Н.В., Данилов В. И. Квантовомеханическое изучение электронной структуры оснований нуклеиновых кислот методом ППДП/2. Киев, 1973. — 38 с. (препринт/ИТФ АН УССР: Р 20−73).
  27. Pullman A., Dreyfus.М., Mely В. Aspects of the Electron Distribution in Adenine, Thymine and Qytosine as Given by Probability Density Curves from Nonempirical Calculations. -Theor.Chim.Acta (Berl.), 1970, v. 17, p.85−88.
  28. Stewart R.I. Valence Structure from Coherent X-Ray Scattering: Fourier Difference Synthesis.- J, Chem.Phys., 1968, v. 48, IT 11, p.4882−4889.
  29. Bonaccorsi R., Pulman A. The Molecular Electrostatic Potentials for the Nucleic Acid Bases: Adenine, Thymine, and Cytosine. Theor. Chim. Acta, 1972, v.24, p.51−68.- 174
  30. В.О., Будовский Э. И., Морозов Ю. В., Савин Ф. А. Взаимосвязь электронной структуры компонентов нуклеиновых кислот с возможностью и специфичностью их участия в матричном синтезе. Молекул.биол., 1979, т. 13, с.497−508.
  31. Kulikowski Т., ZmudzkaB., Strugar D, PreparationlLand properties of N -alkyl analogues of 5-Methyl-2f-geo:xy-cytidine their 5'-mono-and tri Phosphates, and derivatives of 1,^-dimethylcyto sine.-Acta Biochim.Polon., 1969″ v.16, p. 201−217.
  32. McClure R.J., Craven B.M. New Investigations of Cy-tosine and Its Monohydrate.-Acta crystallogr., 1973″ v. B29, p. 123M 238.
  33. Sherfinki I.S., Marsh R.E. The Crystal strusture and Absolute Configuration of cytosine Hydrochloride. Acta crystallogr., 1973, v. B29, p.192−198.
  34. Prey М.И., Koetzle T.F., Lehmann M.S., Hamilton W.C. Precision neutron diffraction structure determination of protein and nucleic acids components. J.Chem.Phys., 1973″ v.59″ Ж 2, p.915−924.
  35. Altona C. Sundaralingam M. Conformational Analysis of the Sugar Ring in Nucleosides and.Nucleotides. Improved Method for the Interpretation of Proton Magnetic Resonance coupling constants. J.Amer.Chem.Soc., 1973, v.95, Я 7, p.2333−2334.- 175
  36. Wempen I., Duschinski R., Kaplan L., Pox J.J. Thia-tion of nucleosides. IV. The Synthesis of 5-Pluoro-2'-deoxy-cytidine and Related compounds. -J., Amer.Chem.Soc., 1961, v.83', N 23, p. 4755−4766.
  37. Wempen I., Fox J.J., Spectrophotometric Studies of ITucleic Acid Derivatives and Related Compounds. VI. On the Structure of’Certain 5- and 6- Halogenouracils and-cytosines.- J.Amer.Chem. Soc., 1964, v.86, p.2474−2477.
  38. Kulikowski T.D., Shugar D. Cyto sine and cytidine analogues synthesis and properties of 5~e"khylcytosine, 5-ethycytidine and a number of their derivatives.- Acta Bio-chim. Polon., 1971, v.18, IT 2, p.209−235.
  39. Berens K., Shugar D., Ultraviolet absorbtion spectra and structure of Halogenated uracils and their glycosides.-- Acta Biochim.Polon., 19&3, v.10, p.25−38.
  40. Ю.М., Волькенштейн M.B. Исследование в метилированных производных 5-бромурацила. Биофизика, 1966, т. П, с. 164−167.
  41. .И., Айказян В. Д., Ершов Ю. А. Оптические свойства и молекулярное строение нуклеиновых кислот и их компонентов. 1У. Инфракрасные спектры и молекулярное строение урацила и его производных. Биофизика, 1966, T. II, с.753−761.
  42. Bardos T.J., Kalman T.I. Spectrophotometry and Chemical Studies of 5-Mercaptouracil, 5-Mercaptodeoxyuridine.~ J.Phaim. Sci., 1966, v.55, p.60fe510.
  43. Г. Н., Поддубная И. А. Синтез 5-меркаптопро— изводных урацила. Вест. Моск. ун-та. Сер. П, химия, 1968, № 4, с. Ill-112.
  44. Nagamachi Т., Fourrey J.L., Torrence P.F., Waters J.A., Witkop В. Synthesis, Chemistry and Biological Activity of 5-Thiocyanatopyrimidine Nucleosides as Potential Masked (Thiols.- J.Med. Chem., 1974, v. 17, N 4, p.403−406.
  45. Torrence P.F., Bhooshan B. Improved Synthesis and in vitro Antiviral Activities of 5-Qyanouridine and 5-Cyano-2'-deoxyuridineJ.Med. Chem., 1977, v.20, N 7, P.974−976.
  46. Shugar D., Fox J.J. Spectrophotometry studies of nucleic acid derivatives and related compounds as a function of рН.I.I^rrimidines.- Biochim.Biophys. Acta, 1952, v.9,p.199−220.
  47. Huang G.F., Torrence P.F. Nitration of I^rimidine Bases and Nucleotides by Nitronium Tetrafluoroborate. Synthesis of 5-Nitro-2*-deoxyuridiner- J.Org.Chem., 1977, v.42,p.3821−3824.
  48. Wempen I., Doerr I.L., Kaplan L., Fox J.J. I^rimi-dine Nucleosides. VI. Nitration of Nucleosides. J.Amer.Chem. Soc., 1960, v.82, p.1624−1629.
  49. Wrona N., Czochralska B. Electroreduction of halo-genpyrimidines. Acta Biochim. Polon., 1970, v.17, N 4-, 1. P.351−360.
  50. Lesyng B.L. Tautomerism and Electronic spectra of Halogenocytosines. Stud, biophys., 1975, v. 48, N 2, p.131−137.
  51. Fujita H., Imamura A., Nagata C. The Electronic Structures of Base Components of Nucleic Acids and Their Tautomers Calculated by CNDO Method. Bull. Chem. Soc. Jap., 1969, v. 4−2, p. 1467−1468.
  52. Ladik J., Biczo G. Investigation of the Electronic structure of Nucleotide base antimetabolite type possible anticarcinogens. Acta Chim.Acad.Sci.Hung., 1969, v. 62, p. 401−411.
  53. Tarpley A.R., Goldstein J.H. Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Spectra of Uracil, Thymine, and the 5-Halouracils.- J.Amer.Chem.Soc., 1971, v. 93, p. 3573−3578.• i t i
  54. Г. Г., Данилов В. Й., Шрамко O.B. Электронные аспекты механизмов летзгаьного: и мутагенного действия УФ-света. Молекул.биол., 1967, T. I, № с.539−543.
  55. Danilov V.I., On the mechanism of Photodimerisation of pyrimidine bases. Photochem. and Photobiol., 1967″ v.6,1. N 3, P. 233−235.
  56. Varghese A.J. Photocycloaddition of acetone to uracil and cytosine. Photochem. and Photobiol., 1975, v.21,1. N 3, P. 147−151.
  57. Burr J.G., Summers W.A., Lee I.J. Energy Transfer in Fluorescent Derivatives of uracil and Thymine.- J.jAmer. Chem. Soc., 1975, v. 97, p.245−247.
  58. Wang S.I. Pirimidine Bimolecular Photoproducts. In.: Photochemistry and Photobiology of Nucleic Acids, v.1, Chemistry /Ed.S.I.Wang. N.I. etc.: Acad. Press, 1976, p.296−311.
  59. H.B., Данилов В. И. Современное состояние изучения электронных механизмов фотохимических реакций нуклеиновых кислот и их компонентов. В кн.: Молекулярная биология, Киев, 1979, с.13−22 (Респ. сб. Т.23).
  60. Rubin L.B., Menshonkova T.N., Simukova N.A., Budowsky E.I. The effects of highintensity UY-radiation on nucleic acids and their components. I.Thymine. Photochem. and Photobiol., 1981, v. 34, N 3, p.339−344.
  61. И.Я., Каминский ЮЛ. Спектрофотометриче-ский анализ в органической химии. Л-: Химия, Ленингр. отд--ние, 1975. — 230 с.
  62. Siano D.B., Metzler D.E. Band shapes of the electronic spectra of complex molecules. J.Chem.Phys., 199″ v. 51, p.1856.
  63. Fletcher R., Reeves C.M. Function minimization by conjugate gradients.- Computer J., 1964, v.7, p.149−14.- 180
  64. С. Фотолюминесценция растворов. -М.: Мир, 1972. -480 с.
  65. Nakanishi К., Suzuki Н., Yamazaki F. The neutral and anionic species of uracil.- Bull. Chem. Soc., JPH, 1961, v. 34* p.53−58.
  66. Pople J.A. Electron interaction in unsaturated Hydrocarbons. Trans. Faraday Soc., 1953, v. 49, p.1375−1385.
  67. Полуэмпирические методы расчета электронной структуры. Т. II,/ред. Дж.Сигал. М.: Мир, 1980. — 340 с.
  68. В.А., Жуков В. П., Литинский А. О. Полуэмпирические методы молекулярных орбиталей в Квантовой химии. М.: Наука, 1976, с. 79−32.
  69. Harris D.R., Macintyre W.M. The crystal and molecular structure of 5-fluoro-2'-deoxyuridine. Biophys. J., 1964, v.4, p.203−225.
  70. Young D.W., Morris E.M. The Crystal and Molecular Structure of 5-Cloro-2'-deoxyuridine. Acta ciystallog., 1973, v. В29, p.1259−1264.
  71. Ibal J., Morgan C.H., Wilson H.R. The ciystal and molecular structure of a 1:1 complex of 5-bromuridine and dimethylsulphoxide.- Proc. Roy .Soc. ^(London), 1968, v.'A3.02, p.225−236.
  72. Cammerman N., Trotter J. The Crystal and Molecular Structure og 5-lodo-2-deoxyuridine.- Acta crystallogr., 1965, v.18, p.203−211.
  73. Khetrapal C.L., Rai D.K. Parise3>-Parr-Pople Тире SCF-M0-CI Calculations on Pgntafluorobenzenes.- Theoret.Chim. Acta, 1969, v.13, p.308−312.
  74. Ellis R.L., Kuehnlenz G., Ioffe H.H. The Use of the СЖЮ Method in Spectroscopy. Theor.Ghim.Acta, 1972, v. 26, p.131−140.
  75. Tables of Interatomic Distances and Configurations in Molecules and Jons/Ed. A.D.Mitchell. London: Special Publication, 1959, И 11, p.11.
  76. Fisher G.J., Johns H.E. Pyrimidine Photo hydrates, In.: Photochemistry and Photobiology of Nucleic Acids/ Ed. S.I.Wang. N.Y.etc.: Acad. Press, 1976, p. 169−224.
  77. Brown J.H., Johns H. E, Photochemistry of Uracil, Intersystem crossing and dimerization in aqueous solution.-Photochem. Photobiol., 1968, v.8, p.273−286.
  78. Kulakowska I.» Geller M., Lesyng В., Wierzchowski K. L, Dipole moments of 2,4- Diketopyrimidines. Part 11: Uracil, Thymine and their derivatives.- Biochim. Biophys. Acta, 1974, v. 361, p.119−130.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!