Универсальный подход к синтезу порфиринов и дипирринов с расширенной ?-системой

Исследования в области порфиринов и родственных им соединений самым интенсивным образом развивались на протяжении более ста последних лет. По меньшей мере девять нобелевских премий по химии было вручено за работы, напрямую связанные с изучением данного класса соединений или соответствующих им молекулярных систем.

Подобный интерес к порфиринам был изначально обусловлен, прежде всего, их ролью в ключевых биологических процессах [1]. Простетические группы многих важнейших белков (гемоглобина и миоглобина, цитохрома с и комплексов дыхательной цепи, цитохрома Р450 и т. д.) имеют порфириновую природу, поэтому важной областью применения синтетических порфиринов является моделирование биологических систем [2]. Порфириновый макроцикл также лежит в основе структур растительных пигментов (хлорофиллов, феофетина, феофорбида), поэтому производные порфиринов широко используются при исследовании и моделировании некоторых стадий фотосинтеза (переноса энергии и переноса электрона) [2].

По мере выяснения роли природных производных порфиринов и их металлокомплексов, развивались работы по практическому использованию их уникального набора физических и химических свойств в различных областях химии, биологии, медицины, оптики и материаловедения. К настоящему времени на их основе созданы разнообразные катализаторы, сенсоры и лекарственные средства, органические полупроводники, жидкие кристаллы и материалы для нелинейной оптики [2]. В ходе подобных исследований был значительно расширен круг известных типов порфиринов и их аналогов, обнаружено множество новых классов макроциклов, не встречающихся в I природе, но крайне перспективных для практического применения. порфирин тетрабензопорфирин (ТВР) тетранафтопорфирин (TNP) Порфирины с расширенной я-системой, в частности такие их типичные представители, как тетрабензои тетранафтопорфирины, интересны благодаря своим уникальным фотофизическим свойствам. Они способны к интенсивному поглощению и испусканию света в ближней ИК области спектра. Значительный интерес к хромофорам с такими спектральными характеристиками обусловлен тем, что поглощение природных тканевых пигментов в этой области минимально. Это делает их перспективными сенсибилизаторами для фотодинамической терапии [3] - клинического метода лечения кожных и сосудистых заболеваний, болезней глаз, а также поверхностных форм рака [4]. Кроме того, я-расширенные порфирины могут быть использованы при создании сенсоров для биомедицинских исследований [5], рабочих материалы для оптоэлектронных устройств [6], светособирающих комплексы в длинноволновой видимой и ближней ИК областях, например, для преобразования энергии света из длинноволновой области в коротковолновую (up-conversion) [7].

Несмотря на перспективность данного класса соединений, их применение в значительной мере ограничено из-за трудоемкости и низкой эффективности известных для них методов синтеза. Общим недостатком этих методов является использование жестких условий либо на стадии сборки порфиринового макроцикла, либо на стадии ароматизации, приводящей к расширению тг-системы. Это приводит к образованию побочных продуктов, невозможности получения порфиринов с чувствительными функциональными группами, и ряду других осложнений, существенно снижающих препаративные возможности методов.

В связи с этим, существует потребность в новом синтетическом подходе, который позволял бы легко получать различные, в том числе функционально-замещенные, тетрабензои тетранафтопорфирины, а также соответствующие олигопирролы. Разработка такого подхода являлась основной целью настоящей работы.

Структура работы. Диссертация состоит из трех основных частей — обзора литературы, обсуждения результатов и экспериментальной части. Обзор литературы посвящен синтезу тетрабензои тетранафтопорфиринов и основан на материалах, опубликованных по 2008 год включительно. В конце работы находятся приложение и список цитированной литературы. В приложении находятся данные РСА и список сокращений. Экспериментальная часть разбита на две части, соответствующие главам обсуждения результатов («Универсальный подход к синтезу порфиринов и дипирринов с расширенной тс-системой», и «Исследование фотофизических и структурных свойств 5,15-диарилтетрабензопорфиринов»). Соединения в секциях экспериментальной части расположены по порядку номеров, присвоенных им в обсуждении результатов. Работа изложена на 152 страницах машинописного текста, содержит 7 таблиц и 16 рисунков. Список цитированной литературы состоит из 206 наименований.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ: Синтез порфиринов с расширенной псистемой.

Синтез порфиринов с расширенной тг-системой представляет собой значительно более сложную задачу, чем синтез обычных порфиринов, который прямо сводится к получению соответствующих пирролов и последующей сборке порфиринового макроцикла по стандартным процедурам. Пирролышми предшественниками расширенных порфиринов формально являются 2Н-изоиндолы, гетероциклические соединения орто-хиноидной структуры, которые в большинстве случаев малоустойчивы и не могут непосредственно использоваться в синтезе. Вследствие этого, в синтезах расширенных порфиринов приходится или использовать не сами изоиндолы, а их синтетические эквиваленты, или разрабатывать методы надстройки конденсированных ароматических колец на основе базовой порфириновой системы. Рассмотрим типичные подходы к синтезу на примере простейшего и самого важного из расширенных порфиринов, тетрабензопорфирина (ТВР). Опубликованные в литературе до 2007 года синтезы ТВР можно разделить на три основные группы в соответствии с типом используемых исходных соединений.

Так как некоторые изоиндолы, или несущие электроноакцепторные заместители в бензольном кольце, или 1,3-дизамещенные обладают достаточной стабильностью, ряд синтезов был реализован по стандартной прямой схеме получения порфиринов (путь, А на схеме), но такие работы в основном носят частный характер, не предоставляя возможности расширения препаративного диапазона.

Наиболее обширная группа методов (путь В) использует различные синтетические эквиваленты нестабильного изоиндола. В большинстве случаев это производные фталевой кислоты (фталевый ангидрид, фталонитрил, фталимид) и родственные им соединения, а сам синтез порфирина при этом напоминает методы получения фталоцианинов как по механизму образования мостиков между изоиндольнымн фрагментами, так и по используемой методике, включающей конденсацию при высокой температуре (350−400°С) в присутствии солей металлов, способствующих циклизации за счет темплатного эффекта.

Другой вариант такого подхода основан на использовании в качестве синтетических эквивалентов изоиндола его более насыщенных производных, свойства которых в целом аналогичны обычным пирролам, что позволяет вводить их в стандартные реакции порфиринового синтеза, а затем с помощью различных приемов осуществлять ароматизацию аннелированных колец, которая приводит к ТВР и его аналогам.

Третья группа подходов (путь С) использует в качестве исходных веществ различные типы порфиринов, способные вступать в реакцию Дильса-Альдера либо в качестве диена за счет введенных в молекулу диеновых фрагментов, либо в качестве диенофила, за счет периферических двойных связей самого макроцикла.

Ниже следует подробное обсуждение методов синтеза различных классов порфиринов с расширенной я-системой. Основное внимание уделено синтезу тетрабензои тетранафтопорфиринов. Процитированы работы, опубликованные до 2008 года включительно.

1. Албертс Б., Брей Д, Льюис Д., Рэфф М&bdquoРоберте К., Уотсон Д. Молекулярная биология клетки. В 3-х т. Пер. с англ. М.: Мир. 1994. 517 с.

2. Dolphin D. Porphyrins. New-York: Academic Press. 1978.571 p.

3. Lash T.D. Synthesis of novel porphyrinoid chromofores. // The Porphyrin Handbook. V. 2. (Ed. by K.M. Kadish, K.M. Smith, and R. Guilard). San Diego.: Academic Press. 2000. P. 125−196.

4. Sharman W.M., Allen C.M., van Lier J.E. Photodynamic therapeutics: basic principles and clinical applications. И Drug Discovery Today. 1999. V. 4. N. 11. P. 507−517.

5. Vinogradov S. A., Witson D. F. Metallotetrabenzoporphyrins new phosphorescent probes for oxygen measurements. // J. Chem. Soc. Perkin Trans 2. 1995, P. 103−111.

6. Hanack M., Zipplies T. Synthesis and properties of doped.mu.-oxo (tetrabenzoporphyrinato)-germanium (IV). II J. Am. Chem. Soc. 1985. V. 107. P. 6127−6135.

7. Baluschev S., Yakutkin V., Miteva Т., Avlasevich Y., Chernov S., Aleshchenkov S., Nelles G., Cheprakov A., Yasuda A., Mullen K., Wegner G. Blue-green up-conversion: noncoherent excitation by NIR light. f/Angew. Chem. Int. Ed. 2007. V. 46. P. 7693−7696.

8. Wittig G., Tenhaeff H., Schoch W. Einige synthesen uber ylid. //Leib. Ann. Chem. 1951. V. 572. P. 1−22.

9. Bonnet R., Brown R. F. C. Isoindole. /I J. С hem. Soc. Chem. Comm., 1972. P.393−395.

10. Бабичев Ф. С., Ковтуненко B.A. Химия изоиндола. К.: Наукова Думка. 1983.277 с.

11. Bornstein J., Shields J.E., Remy D.E. Synthesis of Isoindole By Retro-Diels-Alder Reaction. И J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1972. N. 20. P. 1149−1150.

12. Wiersum U. E., Mijs W. J. Preparative flash vacuum thermolysis. A retro Diels-Alder reaction as a convenient route to isobenzofuran. // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1972. P. 347−348.

13. Bornstein J., Remy D.E. Synthesis and reactions of 4,5,6,7-tetrafluoroisoindoIe. // Telr. Lett. 1974. N. 48. P. 1451−1454.

14. Remy D.E. A Versatile Synthesis of Tetrabenzporphyrins. II Tetr. Lett. 1983. V. 24. N 14. P. 1451−1454.

15. Ichimura K., Sakuragi M, Morii H., Yasuike M., Fukui M., Ohno O. Reinvestigation of Synthetic Methods For Zinc MesoTetraphenyltetrabenzoporphyrin. // Inorg. Chim. Acta. 1990. V. 176. N l.P. 31−33.

16. Uno H., Masuda, G. Tukiji, M. Nishiokaa Y., Iidab T. Novel preparation of fluorinated isoindoles and their conversion to fluorinated benzoporphyrins. // Tetr. Lett. 2007. V. 48, P. 75 127 515.

17. Bender C.O., Bonnet R. A novel approach to the isoindole system. И J. Chem. Soc. 1966. P. 198 199.

18. Bender C.O., Bonnett R. Isoindoles from 2,5-di substituted pyrroles. И J. Chem. Soc. 1968. P. 3036−3040.

19. Bender C.O., Bonnet R., Smith R.G. A novel route to the terabenzoporphyrin system. И J. Chem. Soc. 1969. P. 345−346.

20. Bender C.O., Bonnet R., Smith R.G. The chemistry of 1,3,4,7-tetramethylisoindole and a route to the tetrabenzoporphyrin system. II J. Chem. Soc. 1970. P. 1251−1257.

21. Bender C.O., Bonnett R., Smith R.G. Formation of Metal Octamethyltetrabenzporphyrins From Isoindole Precursors. H J. Chem, Soc. Perkin 1. 1972. N. 6. P. 771−777.

22. Matsuzawa Y., Ichimura K., Kudo K. Preparation of soluble tetrabenzoporphyrins with substituents at the peripheral positions. // Inorg. Chim. Acta. 1998. V. 277. N. 2. P. 151−156,.

23. Barton D.H.R., Zard S.Z. A new synthesis of pyrroles from nitroalkenes. // J. Chem. Soc., Chem. Comtmin. 1985. P. 1098−1100.

24. Ono N., Hironaga H., Ono K., Kaneko S., Murashima Т., Ueda Т., Tsukamura C" Ogawa Т. A new synthesis of pyrroles and porphyrins fused with aromatic rings. И J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1997. P. 417−423.

25. Lash T.D., Novak B.H. Tetraphenanthro9,10−6:9,10-g:9,l04:9,10-q.-porphyrin, a New HighlyConjugated Porphyrin System. И Angew. Chem. Int. Ed. 1995. V. 34. P. 683−687.i.

26. Novak B.H., Lash T.D. Porphyrins with exocyclic rings. II. Synthesis and characterization of phenanthroporphyrins, a new class of modified porphyrin chromophores. II J. Org. Chem. 1998. V. 63. N. 12. P. 3998−4010.

27. Lash T.D., Chandrasekar, P. Synthesis of tetraphenyltetraacenaphthoporphyrin: a new highly conjugated porphyrin system with remarkably red-shifted electronic absorptionspectra. // J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118.N. 36. P. 8767−8768.

28. Spence J.D., Lash T.D. Porphyrins with Exocyclic Rings. 14. Synthesis of Tetraacenaphthoporphyrins, a New Family of Highly Conjugated Porphyrins with Record-Breaking Long-Wavelength Electronic Absorptions. II J. Org. Chem. 2000. V. 65. P. 1530−1539.

29. Lash T.D., Gandhi V. Porphyrins with Exocyclic Rings. 15. Synthesis of Quinoand Isoquinoporphyrins, Aza Analogues of the Naphthoporphyrins // J. Org. Chem. 2000. V. 65. P. 8020−8026.

30. Helberger J.H., Hever D.B. Uber die Bildung von Tetrabenzoporphin aus Isoindolderivaten. IV. Mitteilung zur Kenntnis der Benzoporphine. // Lieb. Ann. Chem. 1938. Bd. 536. S. 173−182.

31. Linstead R.P., Weiss F.T. Phthalocyanines and Related Compounds .20. Further Investigations On Tetrabenzporphin and Allied Substances. II J. Chem. Soc. 1950. P. 2975- 2981.

32. Vogler A., Kunkely H. Einfache Tempiate-Synthese von Zink-tetrabenzporphyrin. // Angew. Chem. 1978. V. 90. N 10. P. 808.

33. Копраненков B.H., Тарханова E. А., Лукьянец E. А. Синтез и электронные спектры поглощения тетра (4-трет-бутилбензо)порфина и его металлических комплексов. // Вып. 1979. Т. 15. В. 3. С. 642−648.

34. Копраненков В. Н., Воротников А. М., Лукьянец Е. А. Тетра-2,3-нафтопорфин цинка. II ЖОХ. 1979. Т. 49. С. 2783−2784.

35. Копраненков В. Н., Макарова Е. А., Лукьянец Е. А. Новый подход к синтезу металлических комплексов тетрабензопорфинов. И ЖОХ. 1981. Т. 51. С. 2727−2730.

36. Копраненков, В.Н., Макарова, Е. А., Лукьянец, Е. А. Термическая конденсация фталимида с малоновой кислотой. IIХГС. 1988. № 4. С. 480−484.

37. Копраненков В, Н., Макарова Е. А., Дашкевич С. Н., Лукьянец Е. А. Синтез и электронные спектры поглощения замещенных тетрабензопорфинов. II ХГС. 1988. № 6. С. 773−779.

38. Копраненков В. Н., Дашкевич С. Н., Лукьянец Е. А. мезо-Тетраарилетрабензопорфины. // Вып. 1981. Т. 51. В. 11. С. 2513−2517.

39. Лукьянец, Е.А., Дашкевич, С.Н., Кобаяши, Н. Улучшенный метод синтеза мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка. II ЖОХ. 1993. Т. 63. Вып. 6. С. 1411−1415.

40. Копраненков В. Н., Дашкевич С. Н., Шевцов В. К., Лукьянец Е. А. Синтез мезо-тетраалкилтетрабензопорфинов. Н ХГС. 1984. № 1. С. 61−64.

41. Воротников А. М., Копраненков В. Н., Лукьянец Е. А. Димерные ковалентносвязанные аналоги тетрабензопорфина. И ХГС. 1994. № 1. С. 36−39.

42. Копраненков В. Н., Воротников А. М., Дашкевич С. Н., Лукьянец Е. А. Фталоцианины и родственные соединения. XXIV. Синтез и электронные спектры поглощения тетра-1,2- и тетра-2,3-нафтопорфинов. II ЖОХ. 1985, Т. 55. Вып. 4. С. 900−906.

43. Воротников, A.M., Краснокутский, С. Н., Брауде, Е. В., Копраненков, В. Н. Структура 1,2-тетранафтопорфина. //ХГС. 1990.№ Ц.С. 1573−1574.

44. Cheng RJ., Chen Y.R., Chuang С.Е. Spectroscopic Characterizations of Meso-Phenyl Substituted Tetrabenzoporphyrin Zinc-Complexes. // Heterocycles. 1992. V. 34. N. 1. P. 1−4.

45. Kobayashi N., Nevin W.A., Mizunuma S., Awaji H., Yamaguchi M. Ring-Expanded Porphyrins As an Approach Towards Highly Conductive Molecular Semiconductors. // Chem. Phys. Lett. 1993, V. 205. N 1. P. 51−54.

46. Лукьянец E.A., Дашкевич C.H., Кобаяши H. Улучшенный метод синтеза мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка. И ЖОХ. 1993. Т. 63. Вып. 6. С. 1411−1415.

47. Копраненков М., Дашкевич С. Н., Лукьянец Е. А. Синтез тетрабензопорфинов на основе изоиндолина. И ХГС. 1982. № 11. С. 1563.

48. Копраненков, В.Н., Макарова, Е.А., Дашкевич, С. Н. Новые изоиндологены в синтезе тетрабензопорфинов. //ХГС. 1985. № 10. С. 1372−1377.

49. Галанин Н. Е., Кудрик Е. В., Шапошников Г. П. Синтез мезо-тетрафенилтетра-бензопорфина цинка на основе дитиофталимида. И ЖОХ. 1999. Т. 69. Вып. 9. С. 1542−1543.

50. Галанин Н. Е., Кудрик Е, В. и Шапошников Г. П. Синтез и свойства мезомонофенил-тетрабензопорфина и его цинкового комплекса. Н ЖОХ. 2002. Т. 72. Вып. 7. С. 1198−1201.

51. Кудрик Е. В., Исляйкин М. К., Францева С. В. Синтез и свойства дифенил-тетрабензопорфина и его металлокомплексов. II ЖОХ. 1997. Т. 67. Вып. 7. С. 1202−1205.

52. Галанин Н. Е., Кудрик Е. В., Шапошников Г. П. Синтез мезотетрафенилтетрабензо-порфирина цинка на основе дитиофталимида. ИЖОХ. 1999. Т. 69. Вып. 9. С. 1542−1543.

53. Muranaka A, Matsushita О, Numao М, Kobayashi Y, Kobayashi N. Synthesis and electronic structures of D-2h-symmetry tetrabenzoporphyrins. // Tetr. Lett. 2008. V. 49. P. 1856−1859.

54. Alder K., Rickert H. F. Zur Kenntnis der Dien-Synthese, III. Mitteil.: Uber die Produkte der Wasser-Abspaltung aus a-Terpineol. II Chem. Ber., 1937, V. 70, P. 1364−1369.

55. Kwart H., King K. The Reverse Diels-Alder or Retrodiene Reaction. // Chem. Rev. 1968. V. 68. P. 415−447.

56. Sauer J., Heldmann D., Hetzenegger J., Krauthan J., Sichert H., Schuster J. 1,2,4,5-Tetrazine: Synthesis and Reactivity in 412. Cycloadditions. И Eur. J. Org. Chem. 1998. P. 2885−2896.

57. Stajer G., Csende F., Ftilop F. The Retro Diels-AJder Reaction as a Valuable Tool for The Synthesis of Heterocycles. // Curr. Org. Chem. 2003. V. 7. P. 1423−1432.

58. Zimmerman H.E., Grunewald G.L., Paufler, R.M., Sherwin M.A. Synthesis and Physical Properties of Barrelene, a Unique Mobius-like Molecule. П J. Am. Chem. Soc. 1969. P. 2330−2338.

59. Lou Y., Chang J., Jorgensen J., Lemal D.M. Octachloroazulene. // J. Am. Chem. Soc. 2002. P. 15 302−15 307.

60. Axtell Н. С/, Howell W.M., Schmid L.G., Cann M.C. Preparation of 9H-tribenzb, d, f. azepine and its 1-methoxy derivative. H J. Org. Chem., 1991. V. 56. P. 3906−3908.

61. Ito S., Murashima Т., Uno H., Ono N. A new synthesis of benzoporphyrins using 4,7- dihydro-4,7- ethano-2H-isoindole as a synthon of isoindole. // J, Chem. Soc., Chem. Comm. 1998. N 16. P. 1661−1662.

62. Ito S., Murashima Т., Uno H., Ono N. A new synthesis of pyrroles fused with polycyciic skeletons. II J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1997. P. 3161−3165.

63. Ito S., Ochi N., Uno H., Murashima Т., Ono N. A new synthesis of 2,3.naphthoporphyrins. И J. Chem. Soc., Chem. Comm. 2000. P. 893−894.

64. Ito S., Ochi N., Uno H., Murashima Т., Ono N. Synthesis and structures of pyrroles fused with rigid bicyclic ring systems at {3-positions. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 2000. P. 4347−4355.

65. Ito S., Nakamoto K., Uno H., Murashima Т., Ono N. Synthesis of a gable bis-porphyrin linked with a bicyclo2.2.2.octadiene ring and its conversion into a conjugated planar bis-porphyrin. // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 2001. P. 2696−2697.

66. Uno H., Masumoto A., Ono N. Hexagonal Columnar Porphyrin Assembly by Unique Trimeric Complexation of a Porphyrin Dimer with pi-pi Stacking: Remarkable Thermal Behavior in a Solid. H J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125. P. 12 082;12083.

67. Tsuda A., Osuka A. Fully conjugated porphyrin tapes with electronic absorption bands that reach into infrared. // Science. 2001. V. 293. N 6. P. 79−82.

68. Shimizu Y., Shen Z., Okujima Т., Uno H., Ono N. First synthesis of a series of core-modified tetrabenzoporphyrins. // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 2004. P. 374−375.

69. Okujima Т., Komobuchi N., Shimizu Y., Uno H., Ono N. First synthesis of a series of core-modified tetrabenzoporphyrins. // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 2004. P. 374−375.

70. Giraud-Roux M., Proni G., Nakanishi K., Berova N. Synthesis and spectroscopic properties of methylbenzoate derivatives of tetrabenzoporphyrin, application to circular dichroism studies. // Heterocycles. 2003. V. 61. P. 417−432.

71. Ito S., Uno, H., Murashima Т., Ono N. Synthesis of benzoporphyrins functionalized with octaester groups. // Tetr. Lett. 2001. V. 42. P. 45−47.

72. Murashima, Т., Tsujimoto, S., Yamada, Т., Miyazawa, Т., Uno, H., Ono, N., Sugimoto, N. Synthesis of water-soluble porphyrin and the corresponding highly planar benzoporphyrin without meso-substituents. // Tetr. Lett. 2005. V. 46. P. 113−116.

73. Uno H., Ishikawa Т., Hoshi Т., Ono N. Soluble precursors convertible to tetrabenzoporphyrins below room temperature, // Tetr. Lett. 2003. V. 44. P. 5163−5165.

74. Uno H., Sahara Y., Takiue T. Retro-Diels-Alder reaction using bicyclo2.2.2.octatriene-fiised pyrrole during porphyrin synthesis. // Tetr. Lett. 2007. V. 48. P. 7825−7828.

75. Okujima Т., Hashimoto Y., Jin G., Yamada H., Uno H., Ono, N. Synthesis of extremely soluble precursors of tetrabenzoporphyrins. // Tetrahedron. 2008. V. 64. P. 2405−2411.

76. Grigg R., Johnson A. W., Sweeney A. Diels-Alder additions to protoporphyrin IX dimethyl ester. //J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1968. P. 697−700.

77. Morgan A. R., Pangka V. S., Dolphin D. Ready syntheses of benzoporphyrins via Diels-Alder reactions with protoporphyrin IX. //J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1984. P. 1047−1049.

78. Faustino M. A. F., Neves, M. G. P. M. S., Silva A. M. S., Cavaleiro J. A. S. Chimia 1997. V. 51. P. 472.

79. Vicente, M. G. H. Reactivity and Functionalization of b-Substituted Porphyrins and Chlorins. // Иге Porphyrin Handbook. V. 1. (Ed. by Kadish К. M., Smith К. M., Guilard R.). Academic Press: San Diego, 2000. P. 149−193.

80. Jaquinod L., Gros C., Olmstead M.M., Antolovich M., Smith K.M. First syntheses of fused pyrroloporphyrins. И J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1996. N 12. P, 1475−1476.

81. Alonso С. M., Neves M. G. P. M. S., Tome A. C., Silva A. M. S., Cavaleiro J. A. S. Hetero-Diels-AIder reactions of p-imino-meso-tetraphenylporphyrin derivatives: a new approach to pyrido2,3-b.porphyrins. // Tetr. Lett. 2001. V. 42. P. 8307−8309.

82. Alonso C.M.A., Serra V.I.V., Neves M.G.P.M.S., Tome A.C., Silva A.M.S., Paz F.A.A., Cavaleiro J.A.S. An Easy Synthetic Approach to Pyridoporphyrins by Domino Reactions. // Org. Lett. 2007. V. 9. P. 2305−2308.

83. Vicente M.G.H., Tome A.C., Walter A., Cavaleiro J.A.S. Synthesis and cycloaddition reactions of pyrrole-fused 3-sulfolenes: A new versatile route to tetrabenzoporphyrins. // Tetrah, Lett. 1997. V. 38. N 20. P. 3639−3642.

84. Krautler В., Sheehan C.S., Rieder A. A symmetrical tetrasulfolenoporphyrin as reactive building block. // Helv. Chim. Acta. 2000. V. 83. N 3. P. 583−591.

85. Rieder A., Krautler B. Loading a porphyrin with fullerene units. // J. Am. Chem. Soc. 2000. V. 122. P. 9050−9051.

86. Gunter M.J., Tang H., Warrener R.N. Porphodimethylidenes from porphyrin-fused 3- sulfolenes versatile porphyrin dienes for cycloadditions. И J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1999. P. 803−804.

87. Lee S. H., Smith К. M. Sulfolenoporphyrins: Synthons for Refunctionalization of Porphyrins. // Tetr. Lett. 2005. V. 46. P. 2009;2013.

88. Segura J.L., Martin N. o-Quinodimethanes: efficient intermediates in organic synthesis. // Chem.:Rev. 1999. V. 99, P. 3199−3246.

89. Tome A.C., Lacerda P. S.S., Neves M., Cavaleiro J.A.S. Meso-arylporphyrins as dienophiles in Diels-Alder reactions: A novel approach to the synthesis of chlorinsbacteriochlorins and naphthoporphyrinsЛ J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1997. N 13. P. 1199−1200.

90. Cavaleiro J.A.S., Neves M.G.P.M.S., Tome A.C. Cycloaddition reactions of porphyrins. // ARKIVOC. 2003. P. 107−130.

91. Xiao Z., Patrick В. O., Dolphin D. Diels-Alder reactions of nickel (II) N-confused porphyrins as dienophiles. H J. Chem. Soc. Chem. Comm. 2002.1. 17. P. 1816−1817.

92. Silva A.M.G., Faustino M.A.F., Tome A.C., Neves M.G.P.M.S., Silva A.M.S., Cavaleiro J.A.S. A novel approach to the synthesis of monoand dipyrroloporphyrins. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 2001. P. 2752−2753.

93. Lash, T. D. Geochemical origins of sedimentary benzoporphyrins and tetrahydrobenzo-porphyrins. // Energy & Fuels. 1993. N. 7. P. 166−171.

94. Kadish K.M., van Camaelbecke E., Royal G. Electrochemistry of metalloporphyrins in nonaqueous media. // The Porphyrin Handbook V. 8. (Ed. by K.M. Kadish, K.M. Smith, and R. Guilard). San Diego.: Academic Press. 2000. P. 1−215.

95. Utley J.H.P., Rozenberg G.G. Electroorganic reactions. Part 56: Anodic oxidation of 2- methyl-and 2-benzylnaphthalenes: Factors influencing competing pathways. // Tetrahedron. 2002. V. 58. N. 26. P. 5251−5265.

96. Inisan C., Saillard J.Y., Guilard R., Tabard A., Le Mest Y. Electrooxidation of porphyrin free bases: fate of the pi-cation radical. // New Journal of Chemistry. 1998. V. 22. N 8. P. 823−830.

97. Finikova O., Cheprakov A., Beletskaya I., Vinogradov S. An expedient synthesis of substituted tetraaryltetrabenzoporphyrins. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 2001. P. 261−262.

98. Finikova O.S., Cheprakov A.V., Beletskaya I.P., Carrol P.J., Vinogradov S.A. Novel Versatile Synthesis of Substituted Tetrabenzoporphyrins. U J. Org, Chem. 2004. V. 69. P. 522−535.

99. Финикова O.C., Чепраков A.B., Чернов С. Ю., Филатов М. А., Виноградов С. А., Белецкая И. П. Новый метод синтеза замещенных тетрабензопорфиринов. // Докл. РАН. 2003. № 6. с. 391−395.

100. Finikova O.S., Cheprakov A.V., Vinogradov S.A. Synthesis and Luminescence of Soluble meso-Unsubstituted Tetrabenzoand Tetranaphtho2,3.porphyrins. // J. Org. Chem. 2005. V. 70. P. 9562−9572.

101. Finikova O.S., Cheprakov A.V., Carrol P.J., Dalosto S., Vinogradov S.A. Influence of Nonplanarity and Extended Conjugation on Porphyrin Basicity. // Inorg. Chem. 2002. V. 41. P. 6944−6946.

102. Inisan, C., Saillard, J.Y., Guilard, R., Tabard, A., Le Mest, Y. Electrooxidation of porphyrin free bases: fate of the pi-cation radical. H New Journal of Chemistry. 1998. V. 22. N 8. P. 823−830.

103. Finikova O.S., Cheprakov A.V., Carroll P.J., Vinogradov S.A. Novel Route to Functionalized Tetraaryltetra2,3.naphthaloporphyrins via Oxidative Aromatization. // J. Org. Chem. 2003. V. 68. P. 7518−7520.

104. Finikova O.S., Aleshchenkov S.E., Brinas R.P., Cheprakov A.V., Carroll P.J., Vinogradov S.A. Synthesis of Symmetrical Tetraaryltetranaphtho2,3.porphyrins. // J. Org. Chem. 2005. V. 70. P. 4617−4628.

105. Henbest H. В., Smith M., Thomas A. Aspects of stereochemistry. 10. The preparation and hydration of a ditertially vicinal epoxide of the decalin series. II J. Chem. Soc. 1958. 3293−3296.

106. Lindsey J.S., Schreiman I.C., Hsu H.C., Kearney P.C., Marguerettaz A.M. Rothemund and Adler-Longo Reactions revisited: Synthesis of tetraphenylporphyrins under equilibrium conditions. II J. Org. Chem. 1987. V. 52. N 5. P. 827−836.

107. Schenck G. O. Synthese neuer furanund pyrrol-abkommlinge. // Chem. Ber. 1947. V. 80. P. 226−231.

108. Fuhrhop, J. H.- Hosseinpour, D. Hexadecahydro-29H, 31H-tetrabenzob, g, l, q. porphin and octayl octaacetate. H Lieb. Ann. Chem. 1985. P. 689- 695.

109. Haake G., Strove D., Montforts F.P. A useful preparation of pyrroles from alpha, beta-unsaturated sulfones. // Tetr. Lett. 1994. V. 35. N 52. P. 9703−9704.

110. Back T.G. The chemistry of acetylenic and allenic sulfones. // Tetrahedron. 2001. V. 57. P. 5263−5301.

111. Jiao L., Hao E., Fronczek F.R., Vicente M.G.H., Smith K.M. Benzoporphyrins via an olefin ring-closure metathesis methodology. II J. Chem. Soc., Chem. Commun. 2006, P. 3900−3902.

112. Miyaura N., Suzuki A. Palladium-catalyzed cross-coupling reactions of organoboron compounds. Я Chem.Rev. 1995. V. 95. P. 2457−2493.

113. Trnka Т. M., Grubbs R. H. The development of L2X2Ru=CHR olefin metathesis catalysts: an organometallic success story. П Acc. Chem. Res. 2001. V. 34, P. 18−29.

114. Treibs A., Haberle N. Synthesis and electron spectra of MS-substituted porphines. // Lieb. Ann. Chem. 1968. V. 718. P. 183−207.

115. Ogoshi H., Sugimoto H., Nishiguchi Т., Watanabe Т., Matsuda Y., Yoshida Z. Syntheses of 5-aryland 5,15-diaryI-2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphynes. // Chem. Lett. 1978. P. 29−32.

116. Arsenault G. P., Bullock E., MacDonald S. Pyrromethanes and porphyrins therefrom. II J. Am. Chem. Soc. 1960. V. 82, P. 4384−4390.

117. Markovac A., MacDonald S. F. Syntheses with 5-dibromomethyland 5-formylpyrromethenes. // Can. J. Chem. 1965. V. 43, P. 3364−3371.

118. Baldwin J. E., Crossley M. J., Klose Т., Orear E. A., Peters M. K, Syntheses and oxygenation of iron (II) «strapped» porphyrin complexes. // Tetrahedron. 1982. V. 38. P. 27−39.

119. Boyle R. W., Bruckner C., Posakony J., James B. R., Dolphin D. 5-Phenyldipyrromethane and 5,15-diphenylporphyrin. // Org. Synth. 1999. V. 76. P. 287−293.

120. Wilson G. S., Anderson H. L. Direct routes to 5,15-diaryl-10,20-diethynyl porphyrins from pyrrole. // Synlett. 1996. P. 1039−1040.

121. Littler В. J., Ciringh Y., Lindsey J. S. Investigation of conditions giving minimal scrambling in the synthesis of fram-porphyrins from dipyrromethanes and aldehydes. //J. Org. Chem. 1999, 64, 2864−2872.

122. Montalban A.G., Herrera A.J., Johannsen J., Beck J., Godet Т., Vrettou M., White A., Williams D.J. Synthesis and Reactions of Dipyrromethane-2,10-dicarboxylates. // Tetr. Lett. 2002. V. 43. P. 1751−1753.

123. Zaidi S. H. H., Fico R. M., Jr., Lindsey J. S. Investigation of streamlined syntheses of porphyrins bearing distinct meso substituents. // Org. Process Res. Dev. 2006. V. 10. P. 118−134.

124. Dolphin D. Porphyrinogens and porphodimethenes, intermediates in synthesis of meso-tetraphenylporphins from pyrroles and benzaldehyde. // J. Heterocycl Chem. 1970. V. 7. P. 275 280.

125. Wood Т. E., Thompson A. Advances in the chemistry of dipyrrins and their complexes. // Chem. Rev. 2007. V. 107, P. 1831−1861.

126. Osuka A., Shimidzu H. Meso, meso-Hnked porphyrin arrays. // Angew. Chem., Int. Ed. 1997. V. 36, P. 135−137.

127. Pragnacharyulu P.V.P., Abushanab E. Unprecedented chlorination of 2,2'-anhydro-5,6-dihydropyrimidine nucleosides during DDQ oxidation. // Tetr. Lett. 1997. V. 38. P. 3683−3886.

128. Vinogradov S.A., Lo L.W., Jenkins W.T., Evans S.M., Koch C., Wilson D.F. Noninvasive imaging of the distribution in oxygen in tissue in vivo using near-infrared phosphors. // Biophysical Journal. 1996. V. 70. N 4. P. 1609−1617.

129. Dunphy I., Vinogradov S.A., Wilson D.F. Oxyphor R2 and G2: phosphors for measuring oxygen by oxygendependent quenching of phosphorescence. // Anal. Biochem. 2002. V. 310. N. 2. P. 191−198.

130. R. K. Hill, R. Carlson. A Direct Method for the Construction of Benzene Rings // J. Org. Chem. V. 30. P. 2414−2417.

131. Hambright P. Chemistry of water soluble porphyrins. // The Porphyrin Handbook. Vol. 2. (Ed. by K.M. Kadish, K.M. Smith, and R. Guilard). San Diego.: Academic Press. 2000. P. 130−200.

132. Vinogradov S.A., Lo L.W., Wilson D.F. Dendritic polyglutamic porphyrins: Probing porphyrin protection by oxygen-dependent quenching of phosphorescence. И Chem. Eur. J. 1999. V. 5. N. 4. P. 1338−1347.

133. Vinogradov S.A., Wilson D.F. Electrostatic core shielding in dendritic polyglutamic porphyrins. // Chem. Eur J. 2000. V. 6. N. 13. P. 2456−2461.

134. Hantzsch A., Lehmann M. Ben Dtsch. Chem. Ges. 1900, V. 33, P. 3668 3685.

135. Sauer J., Heldmann D. K., Hetzenegger J., Krauthan J., Sichert H., Schuster J. 1,2,4,5-Tetrazine: Synthesis and Reactivity in 412. Cycloadditions. // Eur. J. Org. Chem. 1998. P. 28 852 896.

136. Sander M., Jarrosson Т., Chuang S., Khan S. I., Rubin Y. Approaches to open fiillerenes: synthesis and thermal stability of cis-l bis (isobenzofuran) Diels-Alder adducts of Coo. 11 J. Org. Chem. 2007. V. 72, P. 2724−2731.

137. Soenen D. R., Zimpleman J. M., Boger D. L. Synthesis and inverse electron demand Diels-Alder reactions of3,6-bis (3,4-dimethoxybenzoyl)-l, 2,4,5-tetrazine. // J. Org. Chem. 2003. V. 68. P. 3593−3598.

138. Haider N., Mereiter K., Wanko R. Synthese und 4+2.-cycioadditionsreaktionen von 1,4-Bis (trifluormethyI)pyrido[3,4-d]pyridazin. // Abstr.: Sci. Pharm. 1994. V. 62, P. 180−190.

139. Chuang S, Sander M., Jarrosson Т., James S., Rozumov E.,. Khan S. I, Rubin Y. Approaches to open fullerenes: synthesis and kinetic stability of Diels-Alder adducts of substituted isobenzofurans and C60. И J. Org. Chem. 2007. V. 72. P. 2716−2723.

140. Sammelson R. E., Olmstead M. M., Haddadin M. J., Kurth M. J. 1,2,4,5-Tetrazmes as oxidant and reactant with DBU: an unexpected formation of a novel fused tetraheterocyclic azepine. // J. Org. Chem. 2000. V. 65. P. 9265−9267.

141. Raasch M. S. Annelations with tetrachlorothiophene 1,1-dioxide. II J. Org. Chem, V. 45. N. 5. P. 856−867.

142. Lou Y., Chang J., Jorgensen J., Lemal D. Octacloroazulene. // J. Am. Chem. Soc. 2002. V. 124. P. 15 302−15 307.

143. Moiseev A.M., Tyurin D.D., Balenkova E.S., Nenajdenko V.G. Reactions of Acceptor Substituted Thiophene-1,1-dioxides with Cyclopentadiene: Control of Selectivity by Substitution // Tetrahedron. 2006. V. 61. P. 4139−4145.

144. OgHaruso M. A., Romanelli M. G., Becker E. I. Chemistry of Cyclopentadienones. II Chem. Rev. V. 65. N. 3. P. 261−367.

145. Howarth J., Gillespie K. Lewis Acid Catalysis of the Diels-Alder Reaction Using Niobium and Tantalum Chlorides in the Presence of Coordinating Ligands. // Molecules 2000. V. 5, P. 993−997.

146. Fukuzumi S., Yuasa J., Suenobu T. Scandium ion-promoted reduction of heterocyclic N=N double bond. Hydride transfer vs electron transfer. II J. Am. Chem. Soc. V. 124. P. 12 566−12 573.

147. Walsh C. J., Mandal В. K. A novel method for the peripheral modification of phthalocyanines. Synthesis and third-order nonlinear optical absorption of P-tetrakis (2,3,4,5,6-pentaphenylbenzene)phthalocyanine. // Chem. Mater. 2000. V. 12. P. 287−289.

148. Smith, M.B., March, J. March’s advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structure.5th ed. John Wiley&Sons, Inc. 2001. P. 1511.

149. Nguyen L.T., Senge M.O., Smith K.M. Simple methodology for syntheses of porphyrins possessing multiple peripheral substituents with an element of symmetry. I I J. Org. Chem. 1996. V. 61.3. P. 998−1003.

150. Fischer, H.- Orth, H. Die Chemie des PyrrolsLeipzig: Akademische Verlagsgesellschaft. 1937.454 р.

151. Ulrich G., Ziessel R., Harriman A. The chemistry of fluorescent bodipy dyes: Versatility unsurpassed. II Angew. Chem. Int. Ed. 2008. V. 47, P. 1184−1201.

152. Loudet A., Burgess K, BODIPY dyes and their derivatives: syntheses and spectroscopic properties. И Chem. Rev. 2007. V. 107. P. 4891−4932.

153. Zheng Q., Xu G., Prasad P.N. Conformational^ Restricted Dipyrromethene Boron Difluoride (BODIPY) Dyes: Highly Fluorescent, Multicolored Probes for Cellular Imaging. // Chem. Eur. J. 2008. V. 14, P. 5812−5819.

154. Golovkova, T. A., Kozlov, D. V., Neckers, D. C. Synthesis and properties of novel fluorescent switches. II J. Org. Chem. 2005. V. 70. P. 5545−5549.

155. Trieflinger C., Rurack K., Daub J. «Turn ON/OFF your LOV light»: borondipyrromethene-flavin dyads as biomimetic switches derived from the LOV domain.// Angew. Chem., Int. Ed. 2005. V, 44, P. 2288−2291.

156. Turfan В., Akkaya E. U. Modulation of boradiazaindacene emission by cation-mediated oxidative PET. II Org. Lett. 2002. V. 4, P. 2857−2859.

157. Arbeloa Т. L., Arbeloa F. L., Arbeloa I. L., Garcia-Moreno I., Costela, A., Sastre R., Amat-Guerri F. Correlations between photophysics and lasing properties of dipyrromethene-BF2 dyes in solution. // Chem. Phys. Lett. 1999. V.299. P. 315−321.

158. Kotali A., Tsoungas P. G. Oxidation of N-aroylhydrazones of o-hydroxyaryl ketones withlead (IV)acetate: A facile route to aromatic o-diketones.// Tetr. Lett. 1987. V. 28, P. 4321−4322.

159. Kang H. C., Haugland R. P. New dibenzopyrromethene-boron diftuoride compounds used as fluorescent dyes with long wavelength absorption and emission, e.g. as labelling dyes inbiological assays. Patent US5433896-A. 1995.

160. Sharman W.M., Allen C.M., van Lier J.E. Photodynamic therapeutics: basic principles and clinical applications. I I Drug Discovery Today. 1999. V. 4. N. 11. P. 507−517.

161. Sternberg E.D., Dolphin D., Bruckner C. Porphyrin-based photosensitizers for use inphotodynamic therapy. // Tetrahedron. 1998. V. 54. P. 4151−4202.

162. Roitman L., Ehrenberg В., Kobayashi N. Spectral properties and absolute determination of singlet oxygen production yield by naphthaloporphyrins. II J. Photochem. Photobiol. A-Chem. 1994. V. 77. N I. P. 23−28.

163. Plagemann В., Renge, I., Renn A., Wild U. P. Spectroscopy and photochemistry of meso-diphenyltribenzonaphthoporphyrin at low temperatures: A novel system for hole-buming applications. И J. Phys. Chem. A. 1998. V. 102. P. 1725−1732.

164. Aramaki S., Sakai Y., Ono N. Solution-processible organic semiconductor for transistor applications: Tetrabenzoporphyrin. H Appl Phys. Lett. 2004. V. 84, P. 2085;2087.

165. Seybold P. G., Gouterman M. Porphyrins: XIII: Fluorescence spectra and quantum yields. И J. Mol. Spectrosc. 1969.V. 31. P. 1−13.

166. Barret P. A., Linstead R. P., Rundall F. G., Tuey G. A. P. Phtalocyanins and related compounds. Part XIX. Tetrabenzporphin, tetrabenzmonazaporphin and their metal derivatives. // J. Chem. Soc. 1940. P. 1079−1082.

167. Gouterman M. Spectra of porphyrins. H J. Mol. Spectros. 1961. V. 6. P. 138−163.

168. Medforth C. J., Berber D., Smith К. M., Shelnutt J. A. Tetracycloalkenyl-meso-tetraphenylporphyrins as models for the effect of non-planarity on the light absorption properties of photosynthetic chromophores. // Tetr. Lett. 1990. V. 31. P. 3719−3722.

169. Gentemann S., Medforth C. J., Ema Т., Nelson N. Y., Smith К. M., Fajer J., Holten D. Unusual picosecond '(те, тс*) deactivation of ruffled nonplanar porphyrins. // Chem. Phys. Lett. 1995. V. 245. P. 441−447.

170. Cheng R. J.6 Chen Y. R., Wang S. L., Cheng C. Y. Crystal and molecular structure of a five-coordinate zinc complex of meso-tetraphenyltetrabenzoprophyrin. // Polyhedron. 1993. V. 12. P. 1353−1360.

171. Jentzen W., Song X.-Z., Shelnutt J. A. Structural characterization of synthetic and protein-bound porphyrins in terms of the lowest-frequency normal coordinates of the macrocycle. H J. Phys. Chem. B. 1997. V. 101. P. 1684−1699.

172. Jentzen W., Ma J. G., Shelnutt J. A. Conservation of the Conformation of the Porphyrin Macrocycle in Hemoproteins. // Biophys. J. 1998. V. 74. P. 753−763.

173. Senge M. O., Bischoff I. Synthesis of benzoporphyrins with one or two meso-substituents via substitution reactions. // Heterocycles 2005. V. 65. P. 879−886.

174. Giraud-Roux M., Proni G., Nakanishi K., BerovaN. Syntheses and spectroscopic properties of methylbenzoate derivatives of tetrabenzoporphyrin, application to circular dichroism studies. // Heterocycles 2003. V. 61. P. 417−235.

175. Yamada H., Kushibe K., Okujim Т., Uno H., Ono N. Novel one-pot synthesis of 5-alkenyl-15-alkynylporphyrins and their derivatisation to a butadiyne-linked benzoporphyrin dimmer. И J. Chem. Soc., Chem. Commun. 2006. P. 383−385.

176. Eastwood D., Gouterman M. Porphyrins: XVIII. Luminescence of (Co), (Ni), Pd, Pt complexes. II J. Mol. Spectros. 1970. V. 35. P. 359−375.

177. Antipas A., Gouterman M. Porphyrins. 44. Electronic states of cobalt, nickel, rhodium, and palladium complexes. II J. Am. Chem. Soc. 1983. V. 105, P. 4896−4901.

178. Sessler J. L., Johnson M. R-> Creager S. Ё., Fettinger J. C., Ibers J. Synthesis and characterization of quinone-substituted octaalkyl porphyrin monomers and dimmers. A. // J. Am. Chemical Soc. 1990. V. 112. P. 9310−9329.

179. Stulz E., Scott S. M., Ng Y. F., Bond A. D., Teat S. J., Darling S. L., Feeder N., Sanders J. K. M. Construction of Multiporphyrin Arrays Using Ruthenium and Rhodium Coordination to Phosphines. II Inorg. Chem. 2003. V. 42. P. 6564−6574.

180. Guha S" Kang K., Porter P., Roach J. F., Remy D. E. Aranda F. J., Rao D. V. G. L. N. // Opt. Lett. 1992. V. 17, P. 264.

181. W. Kaiser and C.G.B. Garrett Two-photon excitation in CaF2: Eu2+. I I Phys. Rev. Lett. 1961. V. 7. P. 229−232.

182. Helmchen F., Denk W. Deep tissue two-photon microscopy. II Nature Methods. 2006. V. 2. P. 932−940.

183. Karotki A., Drobizhev M., Dzenis Y., Taylor P. N., Anderson H. L., Rebane A. Dramatic enhancement of intrinsic two-photon absorption in a conjugated porphyrin dimmer. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2004. V. 6. P. 7−10.

184. Ogawa K, Ohashi A., Kobuke Y., Kamada K., Ohta K. Two-photon absorption properties of self-assemblies of butadiyne-Iinked bis (Imidazolylporphyrin). // J. Phys. Chem. В 2005. V. 10. P. 22 003;22012.

185. Xu C., Webb W. W. Measurement of two-photon excitation cross sections of molecular fluorophores with data from 690 to 1050 nm. II J. Opt. Soc. Am. B. 1996. V. IS. P. 481−491.

186. Karstens Т., Kobs K. Rhodamine-B and rhodamine-101 as refence substances for fluorescence quantum yield measurements. J. Phys. Chem. 1980. V. 84. P. 1871−1872.

187. Karotki A., Drobizhev M., Kruk M., Spangler C., Nickel E., Mamardashvili N., Rebane A. Enhancement of two-photon absorption in tetrapyrrolic compounds. // J. Opt. Soc. Am. B. 2003. V. 20. P. 321−325.

188. Vinogradov S. A., Fernandez-Seara M. A., Dugan B. W, Wilson D. F. Frequency domain instrument for measuring phosphorescence lifetime distributions in heterogeneous samples. // Rev. Sci. Instrum. 2001. V. 72, P. 3396−3402.