Эти методы основаны на замене сложной многокомпонентной системы бинарной. Например, имеем многокомпонентную систему, состоящую из компонентов А, В, С и D. Разделим эту смесь на две части, отнеся к первой легколетучий компонент А, а другие три тяжелолетучих компонента ко второй, В = В + С + D.
Построив кривую равновесия для А и В, ведем расчет так, как будто имеем бинарную смесь, содержащую А кг первого компонента и В кг второго.
Пусть, например, имеется смесь, содержащая 54% бензола, 11% толуола, 9% ксилола, 8% сольвента и 18% остатка. Заменяем эту смесь при расчете бинарной, содержащей бензол и толуол. При этом количество толуола будет принято равным 46%. Это позволит ориентировочно определить число тарелок, необходимых для перегонки смеси при заданном флегмовом числе. Следует иметь в виду, что этот метод игнорирует правило фаз, так как принимает бинарную смесь за многокомпонентную, обладающую многими степенями свободы. Кроме того, он не позволяет судить о распределении компонентов сложной смеси по тарелкам колонны. Однако в некоторых случаях такая замена неизбежна и получила применение в технике.
Так, например, при расчете ректификационных аппаратов в спиртовой промышленности сложные смеси, содержащие более 40 компонентов, сводят к бинарной смеси этиловый спирт-вода. Это до некоторой степени обосновывается тем, что вода и этиловый спирт составляют по количеству свыше 99%. Поэтому присутствующие в системе примеси не оказывают решающего влияния на равновесие в этой системе. Однако такая замена не позволяет предсказать распределение примесей в колонне.
Метод сведения многокомпонентной системы к бинарной иногда употребляется и в другой модификации. Разделяя компоненты на две группы, вычисляют в каждой группе среднюю летучесть (упругость пара). Затем по вычисленным упругостям паров строят линии равновесия и ведут расчет, как для бинарной системы. Этот метод не более обоснован, чем изложенный выше, но зато более громоздок и не может быть рекомендован для расчета.
