Циклизация (Z) — 3-(6-амино-9H-пурин-9-ил) — 4-гидрокси-4-метил-2-алкенонитрилов

В литературном обзоре показано, что из азольных алкенонитрильных производных аналогов лишь имидазолил- [1] и пиразолил-алкенонитрилы [6] претерпевают внутримолекулярную циклизацию в иминодигидрофураны [5−10мас% MOH (M = Na, K), диоксан], а при изучении циклизации тетразолили-алкенонитрилов (NaOH, этанол) обнаружено элиминирование азола [7].

Исследование внутримолекулярной циклизации алкенонитрила 2а показало, что в мягких условиях (10 мас% NaОН, этанол, 23−25^оС, 20 дней) он не образует ожидаемый иминодигидрофуран, а обменивает адениновый радикал на гидроксигруппу, образуя 2-амино-5,5-диметил-3,5-дигидрофуран-4-он 3 (данные ЯМР ¹Н).

В спектре ЯМР ¹Н (CD₃OD) реакционной смеси присутствуют синглеты винильных протонов в области 6.43 и 5.13 м. д., относящиеся соответственно к Z-алкенонитрилу 2а и аминофуранону 3 [9] (1:2 соответственно). Протоны метильных групп соединений 2а и 3 представлены синглетами в области 1.38 и 1.40 м. д соответственно.

По-видимому, гидроксид-анион первоначально присоединяется к электронодефицитной двойной связи, образуя карбанион, который затем стабилизируется, отщепляя анион аденина. Образующийся енол далее циклизуется в гидроксииминодигидрофуран, последующая изомеризация которого приводит к аминофуранону.

Таким образом, в изученных условиях наблюдается гидролиз алкенонитрила 2а и образование аминофуранона 3.