Анализ смеси катионов первой, второй и третьей групп (схема 4)

• 1. Предварительная проверка присутствия катионов третьей группы. К 2—3 каплям исследуемого раствора прибавляют 2 н. раствор NH₄CI и несколько капель раствора (NH₄)₂S. В присутствии катионов третьей группы выпадает осадок.
• 2. Предварительные испытания. Дробным методом проверяют присутствие ионов Fe²+, Fe³⁺, Cr³⁺, Мп²⁺ и NH^ (см. аналитические реакции этих ионов, глава 11).
• 3. Осаждение катионов третьей группы. К 3—6 мл исследуемого раствора прибавляют 2 н. раствор НС1, нагревают до кипения и пропускают H₂S. Нейтрализуют раствор аммиаком до слабощелочной реакции, снова пропускают H₂S. Кипятят смесь 1—2 мин. Центрифугируют и отделяют осадок 1 от центрифугата № 1. Осадок 1: сульфиды и гидрооксиды катионов третьей группы. Центрифугат № I: катионы первой и второй групп, избыток (NH₄)₂S.
• 4. Подготовка центрифугата № 1 к отделению катионов первой группы. Центрифугат № 1 подкисляют концентрированной НС1 и кипятят до удаления H₂S. Если выпадает осадок, его отделяют центрифугированием. Раствор переносят в тигель, выпаривают досуха, прокаливают до удаления NH₃, остаток растворяют в СН₃СООН и анализируют раствор на присутствие катионов первой и второй групп.
• 5. Отделение CoS и NiS. Осадок 1 промывают горячей водой, к которой прибавлены NH₄C1 и (NH₄)₂S, обрабатывают осадок на холоде 2 н. раствором НС1 и центрифугируют. Осадок 2: сульфиды никеля, кобальта. Центрифугат № 2: хлориды катионов Fe²⁺, Mn²⁺, Al³+, Cr³⁺, Zn²+.
• 6. Растворение осадка 2. Осадок 2 промывают горячей водой и растворяют в 2 н. растворе H₂S0₄ в присутствии Н₂0₂. Кипятят до исчезновения черных частиц и полного разложения избытка Н₂0₂. Полученный раствор делят на две части.
• 7. Обнаружение никеля. В одной части раствора проверяют присутствие Ni²⁺ реакцией с диметилглиоксимом.
• 8. Обнаружение кобальта. В другой части раствора идентифицируют Со²⁺ реакцией с NH₄SCN.
• 9. Отделение цинка от марганца, железа, алюминия и хрома.

Центрифугат № 2 доводят до кипения, прибавляют каплю концентрированной HN0₃, нагревают до кипения. Затем прибавляют раствор NH₃ до слабокислой реакции, (NH₄)₂C0₃ до щелочной реакции и еще I мл (NH₄)₂C0₃. Кипятят 1—2 мин и центрифугируют. Осадок 3: МпС0₃, Fe (OH)₃, А1(ОН)₃, Сг (ОН)₃. Центрифугат № 3: аммиачно-комплексная соль цинка.

• 10. Обнаружение цинка. Подкисляют центрифугат № 3 уксусной кислотой и пропускают H₂S. Белый осадок указывает на присутствие цинка.
• 11. Отделение железа и марганца от алюминия и хрома. Осадок 3 переносят в чашку и прибавляют 1—2 мл 6 н. раствора NaOH и 3—5 капель 3%-ного раствора Н₂0₂. Кипятят до полного разложения перекиси водорода, центрифугируют. Центрифугат № 4: Сг (ОН)₃, А1(ОН)₃. Осадок 4: MnC0₃, Fe (OH)₃.
• 12. Обнаружение марганца и железа. Осадок 4 растворяют в 2 н. растворе HN0₃. Марганец проверяют реакцией с РЬ0₂, железо (III) — реакцией с NH₄SCN.
• 13. Обнаружение хрома. Желтый цвет центрифугата № 4 указывает на присутствие хрома.
• 14. Отделение и обнаружение алюминия. К центрифугату № 4 добавляют концентрированный раствор НС1 до кислой реакции. Нагревают до кипения и прибавляют 6 н. раствор NH₄OH до щелочной реакции. Кипятят смесь, центрифугируют и промывают осадок, растворяют его в уксусной кислоте и проверяют присутствие алюминия оксихинолином, ализарином или алюминоном.