Соединения трехвалентного кобальта

Известно ограниченное число простых соединений трехвалентного кобальта. Они относительно неустойчивы, обнаруживают окислительные свойства и гидролизуются с образованием солей кобальта (II) и выделением кислорода.

Известно очень много устойчивых координационных соединений кобальта (III), которые проявляют некоторые сходство с координационными соединениями хрома (III).

Кобальтаты (III)

Mg[Co2O4], Zn[Co2O4], Mn[Co2O4], Fe[Co2O4], Ni[Co2O4], Cu[Co2O4] - обладают структурой шпинелей и получаются в виде черных порошков.

Кобальтат (III) кобальта (II) Со[Co2O4] или Со3О4 получают нагреванием порошкообразного металлического кобальта при 300−400° на воздухе. Соединение Со3О4 образует парамагнитные черные октаэдрические кристаллы, при нагревании (940°) превращается в СоО с высвобождением кислорода; восстанавливается до металлического кобальта при нагревании с Н2, С, СО, Na, K, Al, взаимодействует с ClF3, BrF3, H2S, S2Cl2при нагревании, растворяется в HClс выделением хлора, в H2SO4 и HNO3 (с выделением кислорода) и в расплавленных щелочах.

• 1) Co3O4 + 8HCl 3CoCl2 + 4H2O + Cl2
• 2) Co3O4 + 3H2SO4 3CoSO4 + 3H2O + ½O2

Соединения Со3О4 применяются для изготовления стекла, сильно поглощающего ультрафиолетовые лучи, а также в качестве катализатора реакции: термического разложенияKClO3и KMnO4, окисления NH3.

Координационные соединения кобальта (III)

Известно очень много комплексных соединений кобальта (III) с координационным числом шесть, которые по числу координационных сфер классифицируются на моно-, би, три-, тетра-, или полиядерные, а по природе координационных групп — на аммины, аквоаммины, ацидоаммины, аквосоли, ацидосоли, ацидоаквосоли, ацидоамминосоли, гидроксосоли, аквогидроксосоли.

Благодаря сильно выраженной склонности кобальта (III) к образованию координационных соединений, разнообразию лигандов, входящих во внутреннюю координационную сферу, и существованию изоморфных форм имеется очень большое число координационных соединений кобальта (III). Большинство из них получают окислением простых или комплексных соединений кобальта (II) кислородом воздуха, Н2О2 или KMnO4 В щелочной или нейтральной среде.

Соединения четырехвалентного кобальта

Известно ограниченное число соединений четырехвалентного кобальта, которые, как правило, довольно неустойчивы.

К соединениям кобальта (IV) относят двуокись СоО2ЧН2О, диселенидCoSe2, гексафторокобальт (IV) цезия Cs2 [CoF6] и некоторые полиядерные соединения, например: