Получение серебра. 
Серебро и способы его получения. 
Аффинаж серебра

Примерно 80% от общего мирового количества добываемого серебра получается как побочный продукт переработки комплексных сульфидов тяжелых цветных металлов, содержащих сульфид серебра. При пирометаллической переработке полиметалличеких сульфидов свинца. Меди, цинка, серебра последнее извлекается вместе с основным металлом в виде серебросодержащих свинца, меди или цинка.

Для обогащения серебросодержащих свинца серебром применяют процесс Паркеса или Патинсона.

По процессу Паркеса серебросодержащий свинец плавится вместе с металличеким цинком. При охлаждении тройного сплава свинец-серебро-цинк ниже 400⁰ отделяется нижний слой, состоящий из жидкого свинца, который содержит небольшое количество цинка серебра, и верхний твердый слой, состоящий из смешанных кристаллов цинк-серебро с небольшим количеством свинца. Образование смешанных кристаллов цинк — серебро основывается на более высокой растворимости серебра в цинке, чем в свинце, и на разделении при охлаждении серебросодержащего цинка и свинца на два слоя. При отгонке цинка (точка кипения которого 907°) из сплава свинец — цинк — серебро остается свинец. который содержит 8—12% серебра и служит для получения сырого серебра путем купелирования. Из тройного сплава свинеццинк — серебро цинк может быть удален в виде Na₂Zn0₂ плавлением с Na₂C0₃.

По процессу Паттинсона расплавленный серебросодержащий свинец медленно охлаждается. Свинец, который кристаллизуй первым, отделяется до тех пор, пока расплав не достигнет состава эвтектики с содержанием 2,25% серебра. Эвтектика затвердевает при 304° и служит затем для получения сырого серебра методом купелирования.

При купелировании свинец, содержащий 2,25—12% серебра, плавится в купелях в печи, куда подают воздух или кислород и поверхность расплавленного металла. Окись свинца (свинцовый глет) РЬО вместе с окислами мышьяка, сурьмы, цинка и меди, образовавшимися при полном окислении серебросодержащего свинца (с большим содержанием серебра), удаляют с поверхности сырого серебра, который содержит примерно 95% Ag.

Отделение серебра от серебросодержащего свинца возможно также электролитическим путем, применяя аноды из серебросодержащего свинца, а в качестве электролита — гексафторокремневую кислоту H₂[SiF₆] с гексафторосиликатом свинца Pb[SiF₆]. При электролизе свинец осаждается на катоде, а серебро вместе с золотом, платиной и платиновыми металлами переходят в анодный шлам. Аналогично при электролитическом рафинировании серебросодержащей меди, которую используют в качестве анодов (применяя при этом разбавленную серную кислоту как электролит), на катоде электролитически осаждают медь, а серебро и золото месте с платиновыми металлами также переводят в анодный шлам.

Извлечение серебра, золота и платиновых металлов из анодного шлама легко осуществляется химическим путем. В отличие от золота и платиновых металлов серебро легко растворяется азотной кислоте.

Из нитрата серебра AgNO₃ металлическое серебро можно осадить сульфатом железа (II), металлическим цинком, формальдегидом в аммиачной среде или нитратом марганца (II) в щелочной:

• 3AgNO3+ 3FeSO4 = 3Ag + Fe (NO3)3 + Fe2(SO4)3
• 2AgNO₃ + Zn = 2Ag + Zn (NO₃)₂
• 2[Ag (NH₃)₂]OH + HCHO = 2Ag + 3NH₃ + HCOONH₄ + H₂O
• 2AgNO₃ + Mn (NO₃)₂ + 4NaОН = 2Ag + MnO₂ + 4NaNO₃ + 2H₂O

Примерно 20% мирового количества серебра получают переработкой собственно серебряных руд и рекуперацией серебреных изделий или серебряного лома.

Измельченную, размолотую и обогащенную (в случае низкого содержания серебра) серебряную руду перерабатывают методами цианирования, амальгамирования, хлорирования и др.

В случае переработки методом цианирования тонко измельченную руду (природное серебро, аргентит или кераргирит) смешивают с 0,4%-ным раствором NaCN и перемешивают струей воздуха водном растворе цианида натрия в присутствии кислорода воздуха серебро и аргентит растворяются медленнее, чем керарпирит.

2Ag + 4NaCN + H₂0 + 1/20₂ = 2Na[Ag (CN)₂] + 2NaOH.

Ag₂S + 5NaCN + H₂0 + 1/20₂ = 2Na[Ag (CN)₂] + 2NaOH + NaSСN.

AgCl + 2NaCN = Na[Ag (CN)₂] + NaCl.

Сульфид серебра Ag₂S растворяется в тетрацианоцинкате (II) натрия по реакции.

Ag₂S + Na₂[Zn (CN)₄] = 2Na[Ag (CN)₂] + ZnS.

Количество взятого для переработки серебряных руд цианида натрия больше теоретически необходимого, поскольку серебренные руды часто содержат соединения меди, железа и цинка, которые также реагируют с цианидом натрия.

Цианирование осуществляется в деревянных чанах диаметром 10−12 м.

Из растворов комплексных цианидов серебра серебро может быть осаждено в виде металла тонко измельченным металлическим цинком или алюминием. Осаждение металлического серебра из растворов комплексных цианидов серебра металлическим цинком или алюминием осуществляется по уравнениям.

• 2Na[Ag (CN)₂] + Zn = 2Ag + Na₂[Zn (CN)₄]
• 3Na[Ag (CN)₂] +Al + 4NaOH + 2H₂O = 3Ag + Nа[А1(ОН)₄(Н₂O)₂]+6NaCN

Сырое серебро плавится, отливается в виде брусков и затем рафинируется электролитическим или химическим методом.

Можно также извлечь комплексный анион [Ag (CN)₂] с помощью анионообменных смол. Применяют анионообменные сульфинированные смолы R₂S0₄ (предварительно обработанные 5%-ным водным раствором серной кислоты). Реакцию ионного обмена в процессе извлечения анионов [Ag (CN)₂] с помощью анионообменных смол (предпочтительно в виде пористых анионитов) можно представить следующим образом:

R₂S0₄ + 2[Ag (CN)₂]- -> 2R[Ag (CN)₂] + SO^2-

Чтобы реакция обмена протекала, создают кислую среду (рН — 3,5).

Комплексные цианиды вымывают из анионообменной смолы селективным элюентом, например 2 н. раствором цианида калия или натрия.

Процесс амальгамирования применяют к рудам, содержащим самородное серебро, аргентит или кераргирит, он основывается на образовании амальгамы серебра.

Для амальгамирования тонко измельченные серебряные руды обрабатывают небольшим количеством воды и ртутью (1 вес. ч ртути на 6 вес. ч. серебра).

Сульфид серебра Ag₂S под действием хлорида меди (1) (который образуется при восстановлении хлорида меди (II) ртутью) превращается в хлорид серебра:

Ag₂S + 2CuCl = 2AgCl + Cu₂S 2CuCl₂ + 2Hg = 2CuCl + Hg₂Cl₂

Последний под действием ртути и хлорида меди (1) восстанавливается до металлического серебра, которое образует амальгаму с ртутью:

2AgCl + 2Hg = 2Ag+ Hg₂Cl₂

AgCl + CuCl = Ag + CuCl₂

Амальгаму серебра фильтруют под давлением. При отгонке ртути остается сырое серебро, которое очищают химическим или электрохимическим способом.

При прокаливании смеси сульфида серебра и хлорида натрия (+500…600°С) в окислительной атмосфере образуется хлорид серебра:

Ag₂S + 2NaСl + 2O₂ = 2AgCl + Na₂SO₄

Для извлечения серебра из AgCl пли из Na[AgCl₂] применяют амальгамирование, осаждение металлического серебра медью и осаждение сульфида серебра из соединения Na₂[Ag₂(S₂0₃)₂].

AgCl + NaCl = Na[AgCl₂].

Na[AgCl₂] + Cu = Ag + Na[CuCl₂].

2AgCl + 2Na₂S₂O₃ = Na₂[Ag₂(S₂O₃)₂] + 2NaCl.

Na₂[Ag2(S₂O₃) ]+Na₂S = Ag₂S + 2Na₂S₂O₃

Сульфид серебра Ag2S затем перерабатывают с целью получения элементарного серебра.