Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π· Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ²
ΠΠ»Ρ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΈΠΌΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Π° 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3-Π½ΠΈΡΡΠΎ-4-ΡΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (7) ΠΎΠΏΡΠΈΠΌΠΈΠ·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ. ΠΠΎ-ΠΏΠ΅ΡΠ²ΡΡ , Π±ΡΠ» ΠΎΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π»Π΅Π½ ΠΏΠΎΠ΄Π±ΠΎΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ. ΠΡΠ»ΠΈ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½Ρ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΠΈ — Π΄ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΡΠΉ ΡΡΠΈΡ, Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ» ΠΈ ΠΠΠ€Π. Π Π΄ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΠΎΠΌ ΡΡΠΈΡΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π²ΠΎΠ²ΡΠ΅ Π½Π΅ Π½Π°ΡΠΈΠ½Π°Π»Π°ΡΡ. ΠΠΈΠ·ΠΊΠΈΠ΅ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Ρ (20%) ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°Π»ΠΈΡΡ ΠΈ ΠΏΡΠΈ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΠΠ€Π+ΠΌΠΎΡΠ΅Π²ΠΈΠ½Π° (ΠΌΠΎΡΠ΅Π²ΠΈΠ½Π° Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π΄Π»Ρ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΡ… Π§ΠΈΡΠ°ΡΡ Π΅ΡΡ >
Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π· Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² (ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠ°Ρ, ΠΊΡΡΡΠΎΠ²Π°Ρ, Π΄ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌ, ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠΎΠ»ΡΠ½Π°Ρ)
Π€Π΅Π΄Π΅ΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠ΅ Π°Π³Π΅Π½ΡΡΡΠ²ΠΎ ΠΏΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΠΎΡΠΊΠΎΠ²ΡΠΊΠ°Ρ Π³ΠΎΡΡΠ΄Π°ΡΡΡΠ²Π΅Π½Π½Π°Ρ Π°ΠΊΠ°Π΄Π΅ΠΌΠΈΡ ΡΠΎΠ½ΠΊΠΎΠΉ Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ ΠΈΠΌ. Π. Π. ΠΠΎΠΌΠΎΠ½ΠΎΡΠΎΠ²Π° Π€Π°ΠΊΡΠ»ΡΡΠ΅Ρ: ΠΠΈΠΎΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ ΠΈ ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° Π‘ΠΏΠ΅ΡΠΈΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΡΡΡ: 250 700 «Π’Π΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΡ ΠΊΠΈΠ½ΠΎΡΠΎΡΠΎΠΌΠ°ΡΠ΅ΡΠΈΠ°Π»ΠΎΠ² ΠΈ ΠΌΠ°Π³Π½ΠΈΡΠ½ΡΡ Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ»
ΠΠ°ΡΠ΅Π΄ΡΠ°: Π₯ΠΈΠΌΠΈΠΈ ΠΈ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ Π±ΠΈΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΠΈΠΌ. Π. Π. ΠΡΠ΅ΠΎΠ±ΡΠ°ΠΆΠ΅Π½ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ
ΠΠ²Π°Π»ΠΈΡΠΈΠΊΠ°ΡΠΈΠΎΠ½Π½Π°Ρ ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ° ΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠ°Π»ΠΈΡΡΠ°
Π’Π΅ΠΌΠ°.
ΠΠΎΡΠΊΠ²Π° 2006 Π³.
ΠΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠ΅
…3−4 ΡΡΡ.
ΠΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΡΠΉ ΠΎΠ±Π·ΠΎΡ
1. ΠΠ»Π°ΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ²…5−6 ΡΡΡ.
2. ΠΠΎΠ²ΡΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ²…7−17 ΡΡΡ.
3. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ²…17−26 ΡΡΡ.
ΠΠ±ΡΡΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΎΠ²…27−41ΡΡΡ.
ΠΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½Π°Ρ ΡΠ°ΡΡΡ…42−48 ΡΡΡ.
ΠΡ ΡΠ°Π½Π° ΡΡΡΠ΄Π°…49−64 ΡΡΡ.
ΠΡΠΎΠΌΡΡΠ»Π΅Π½Π½Π°Ρ ΡΠΊΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΡ…65−68 ΡΡΡ.
ΠΠΊΠΎΠ½ΠΎΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ ΡΠ°ΡΡΡ…69−76 ΡΡΡ.
ΠΠ°ΡΠ΅Π½ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ…77−79 ΡΡΡ.
ΠΡΠ²ΠΎΠ΄Ρ…80 ΡΡΡ.
Π‘ΠΏΠΈΡΠΎΠΊ Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ
…81−83 ΡΡΡ.
ΠΡΡΠΈΡΠ»Π΅Π½Π½ΡΠ΅ Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ, ΡΠ°ΠΊΠΈΠ΅ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ», Π° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΡΠΎΠΏΡΡΠΆΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Ρ, ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°ΡΠΈΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΡΡΠ°Π³ΠΌΠ΅Π½ΡΡ ΠΏΠΎΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ°Π»ΡΠ½ΠΎ Π²Π°ΠΆΠ½Ρ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΎΠΏΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΡ ΠΌΠ°ΡΠ΅ΡΠΈΠ°Π»ΠΎΠ². ΠΠ²Π° ΠΊΠ»Π°ΡΡΠ° ΡΠ°ΠΊΠΈΡ ΠΌΠ°ΡΠ΅ΡΠΈΠ°Π»ΠΎΠ² Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎ ΠΈΠ·ΡΡΠ°ΡΡΡΡ: ΡΠΎΡΠΎΠ»ΡΠΌΠΈΠ½Π΅ΡΡΠ΅Π½ΡΠ½ΡΠ΅ Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ, ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΡΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ Π±Π΅Π½Π·ΠΎΡ ΠΈΠ½ΠΎΠ»ΠΈΠ½Π°, Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΊΡΠ°Π·ΠΎΠ»Π°, ΠΎΠΊΡΠΎΠ΄ΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»Π° ΠΈ ΡΡΠ°Π»ΠΎΡΠΈΠ°Π½ΠΈΠ½Π°, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΠΏΡΠΎΡΠ²Π»ΡΡΡ Π²ΡΡΠΎΠΊΡΡ ΡΠΎΡΠΎΠ»ΡΠΌΠΈΠ½Π΅ΡΡΠ΅Π½ΡΠ½ΡΡ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΡ Π² ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ°Ρ [1,2]; ΠΈ ΡΠΎΡΠΎΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΊΠΈ ΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΡΠΌΠΈΠ½Π΅ΡΡΠ΅Π½ΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Π΄Π»Ρ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΡΠΌΠΈΠ½Π΅ΡΡΠ΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΡΡΡΡΠΎΠΉΡΡΠ², Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ½ΡΡΠ²ΠΎ ΠΈΠ· ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌΠΈ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡΠΌΠΈ. ΠΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠ΅ Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΠ°ΡΠΎΠΌΠ° Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Π΅ ΠΎΠ±Π΅ΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠ²Π°Π΅Ρ ΠΈΠ½ΠΆΠ΅ΠΊΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΈ ΡΡΠ°Π½ΡΠΏΠΎΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΈΠ»ΠΈ Π΄ΡΡΠΎΠΊ, ΡΡΠΎ Π½Π΅ΠΎΠ±Ρ ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎ ΠΏΡΠΈ ΡΠΎΠ·Π΄Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΌΠ°ΡΠ΅ΡΠΈΠ°Π»ΠΎΠ² Ρ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΠΌΠΈ ΡΠ»ΠΎΡΠΌΠΈ. ΠΠΈΡΡΠΎΠ»ΡΠ½Π°Ρ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΎΠΌ ΡΠ°ΠΊΠΈΡ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ». ΠΡΠ»ΠΈ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Π° ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠΈΡ Π΄Π²Π° ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Π½ΡΡ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΠ°, ΡΠΎ Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ Π²ΡΡΠΎΠΊΠ°Ρ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½Ρ ΠΏΠ»Π°Π½Π°ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΠΈ Π² ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ ΡΠ»ΡΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΎΠΏΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΡΡ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ².
Π₯ΠΎΡΠΎΡΠΎ ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½Ρ ΠΈ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½Ρ Π΄ΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ (DPP), ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΎΠΌ ΡΠΎΠΏΡΡΠΆΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ» Ρ Π΄Π²ΡΠΌΡ ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Π½ΡΠΌΠΈ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΠ°ΠΌΠΈ[4]. ΠΠ½ΠΈ Π½Π°ΡΠ»ΠΈ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΊΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΈΠ³ΠΌΠ΅Π½ΡΠ° Π² ΠΏΡΠΎΠΌΡΡΠ»Π΅Π½Π½ΠΎΡΡΠΈ, Π² ΡΠ°ΡΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΡΡΠ΅ΠΉ ΠΊΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠΉ Π°Π²ΡΠΎΠΌΠΎΠ±ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΡΠ°ΡΠΊΠΈ[5], Π³Π°Π·ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ΅Π½ΡΠΎΡΠ° Π΄Π»Ρ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π° [6], ΡΠ»ΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΈΠ½Π΄ΠΈΠΊΠ°ΡΠΎΡΠΎΠ² Π΄Π»Ρ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΠΈΠΈ Π²Π½ΡΡΡΠΈΠΊΠ»Π΅ΡΠΎΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Ca2+.
Π‘ΠΎΠΏΡΡΠΆΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΡΠΌΠΈ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡΠΌΠΈ Π² ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π΅ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎ ΡΠΎΠΏΡΡΠΆΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΎΡΡΠΈΡΠΈΠ½ΠΎΠ². ΠΠΎΡΡΠΈΡΠΈΠ½ΠΎΠ²ΡΠ΅ ΡΠ΄ΡΠ°, ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°ΡΠΈΠ΅ Π΄ΠΎΠΏΠΎΠ»Π½ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠ΅ Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΠ°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΈΠ»ΠΈ Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΡΠ°Π³ΠΌΠ΅Π½ΡΡ ΠΏΠΎΠ³Π»ΠΎΡΠ°ΡΡ Π² Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π΄Π»ΠΈΠ½Π½ΠΎΠ²ΠΎΠ»Π½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡΠΈ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ°, ΡΠ΅ΠΌ Π½Π΅Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΎΡΡΠΈΡΠΈΠ½Ρ[8]. ΠΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½Ρ Π΄Π²Π° ΠΏΠΎΠ΄Ρ ΠΎΠ΄Π° ΠΊ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Ρ ΠΊΠΎΠ½Π΄Π΅Π½ΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² ΠΈ, Π² ΡΠ°ΡΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ, ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»ΠΎΠ² — ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Π° ΠΈ Π΄ΡΡΠ³ΠΎΠΉ — ΠΏΠΎΡΡΡΠΎΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Π° Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»Π°. ΠΠΎΡΠ»Π΅Π΄Π½ΠΈΠΉ ΠΏΠΎΠ΄Ρ ΠΎΠ΄ ΡΠΈΡΠΎΠΊΠΎ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΠ΅ΡΡΡ Π΄Π»Ρ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ², ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠΌΠ΅Π΄ΠΈΠ°ΡΠ° Π² ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π΅ ΠΏΠΎΡΡΠΈΡΠΈΠ½ΠΎΠ². Π Π½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ΅ ΠΠ°ΡΠ° ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°Π»ΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠ΅ΠΉ ΠΠ°ΡΡΠΎΠ½Π°-ΠΠ°ΡΠ΄Π°. Π―ΠΏΠΎΠ½ΡΠΊΠΈΠ΅ Ρ ΠΈΠΌΠΈΠΊΠΈ ΠΎΠΏΡΠ±Π»ΠΈΠΊΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΡΠ°Π±ΠΎΡΡ, Π³Π΄Π΅ ΠΎΠΏΠΈΡΠ°Π½ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π· ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ±Π΅Π½Π·ΠΎΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»ΠΎΠ². ΠΠΎΠΏΡΡΠΊΠ° ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΠΎΠ²Π°ΡΡ ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»ΠΎΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ ΠΏΠΎ ΠΠ°ΡΡΠΎΠ½Ρ-ΠΠ°ΡΠ΄Ρ Π±ΡΠ»Π° Π½Π΅ΡΠ΄Π°ΡΠ½Π°.
Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠΌ, ΠΊΠΎΠ½Π΄Π΅Π½ΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠ΅ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΠΏΠΎΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ°Π»ΡΠ½ΠΎ Π²Π°ΠΆΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡΠΌΠΈ, ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ, ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ ΠΈΡ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° ΠΏΠ»ΠΎΡ ΠΎ ΡΠ°Π·ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ°Π½Ρ ΠΈ Π°ΠΊΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π·Π°Π΄Π°ΡΠ΅ΠΉ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠ°Π·ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠ° Π½ΠΎΠ²ΡΡ ΠΏΠΎΠ΄Ρ ΠΎΠ΄ΠΎΠ² ΠΊ ΠΈΡ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Ρ.
ΠΠ»Ρ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠΌΠ΅Π΄ΠΈΠ°ΡΠΎΠ² ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΎΠ΅ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠ² ΡΠΈΡΠΎΠΊΠΎ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»Π΅Π½Π½ΡΡ Π² ΠΎΠ±Π·ΠΎΡΠ°Ρ . Π Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ΅ ΠΌΡ ΡΠ°ΡΡΠΌΠΎΡΡΠΈΠΌ Π½Π΅ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΠΊΠ»Π°ΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΈ Π½ΠΎΠ²ΡΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ², Π° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΈΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ.
2.1. ΠΠ»Π°ΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ².
Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π· ΠΠ½ΠΎΡΡΠ° Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΎΠ±ΡΠΈΠΉ ΠΈ ΡΠΈΡΠΎΠΊΠΎ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΠ΅ΠΌΡΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ², Π³Π΄Π΅ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ²ΡΠ·Π΅ΠΉ C-N ΠΈ C-C Π² ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ³ΡΡΠΏΠΏΡ ΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»Π΅Π½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ Ρ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ. ΠΠ½ Π·Π°ΠΊΠ»ΡΡΠ°Π΅ΡΡΡ Π² ΠΊΠΎΠ½Π΄Π΅Π½ΡΠ°ΡΠΈΠΈΠ°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΈΠ°ΠΌΠΈΠ½ΠΎ—ΠΊΠ΅ΡΠΎΡΡΠΈΡΠΎΠ² Ρ ΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ ΠΈΠ»ΠΈ ΠΊΠ΅ΡΠΎΡΡΠΈΡΠ°ΠΌΠΈ Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ ΠΈ ΡΠ΅ΠΆΠ΅ ΡΠ΅Π»ΠΎΡΠΈ. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΎΠ±ΡΡΠ½ΠΎ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°ΡΡ Ρ Ρ ΠΎΡΠΎΡΠΈΠΌ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ. -ΠΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½Ρ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠΈΠ½ΠΊΠΎΠΌ Π² ΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ΅ ΠΈΠ· ΠΏΡΠ΅Π΄Π²Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΎΠ·ΠΎ—ΠΊΠ΅ΡΠΎΡΡΠΈΡΠΎΠ² ΠΈΠ»ΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΎΠ·ΠΎ—Π΄ΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΎΠ²[14,15].
ΠΠ΅ ΠΌΠ΅Π½Π΅Π΅ ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΈ Π²Π°ΠΆΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΡ 1,4-Π΄ΠΈΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ Ρ Π°ΠΌΠΌΠΈΠ°ΠΊΠΎΠΌ ΠΏΠΎ ΠΠ°Π°Π»Ρ-ΠΠ½ΠΎΡΡΡ [16,17]. ΠΡΠΎ ΠΊΠΎΠ½Π΄Π΅Π½ΡΠ°ΡΠΈΡ, ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠΉ Π² Π³ΠΎΡΠΎΠ²ΡΠΉ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π½ΡΠΉ ΡΠΊΠ΅Π»Π΅Ρ Π²Π²ΠΎΠ΄ΠΈΡΡΡ Π°ΡΠΎΠΌ Π°Π·ΠΎΡΠ° ΠΏΡΠΈ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΠΈ Π°ΠΌΠΌΠΈΠ°ΠΊΠ° ΠΈΠ»ΠΈ Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ². ΠΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ, ΠΎΡΠ΅Π²ΠΈΠ΄Π½ΠΎ, Π²ΠΊΠ»ΡΡΠ°Π΅Ρ Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π°ΠΌΠΌΠΈΠ°ΠΊΠ° ΠΊ Π΄Π²ΡΠΌ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π° ΠΈ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ΅Π΅ ΠΎΡΡΠ΅ΠΏΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π²ΠΎΠ΄Ρ.
ΠΡΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅, ΡΡΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°ΡΡ Ρ Π°ΡΠ΅ΡΠ°ΡΠΎΠΌ Π°ΠΌΠΌΠΎΠ½ΠΈΡ Ρ Ρ ΠΎΡΠΎΡΠΈΠΌ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ (~70%), ΠΏΡΠΈΡΠ΅ΠΌ, ΡΠ΅ΠΌ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ°ΠΊΡΠ΅ΠΏΡΠΎΡΠ½ΡΠ΅ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅Π»ΠΈ Π² 1,4-Π΄ΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½Π΅, ΡΠ΅ΠΌ Π² Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΆΠ΅ΡΡΠΊΠΈΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π΅Ρ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ.
Π ΡΡΠΎΠΉ ΠΆΠ΅ Π³ΡΡΠΏΠΏΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΉ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΎΡΠ½Π΅ΡΡΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² ΠΏΠΎ ΠΠ°Π½ΡΡ ΠΈΠ·Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΎΠ², -ΠΊΠ΅ΡΠΎΡΡΠΈΡΠΎΠ² ΠΈ Π°ΠΌΠΌΠΈΠ°ΠΊΠ°.
Π‘ΠΎΠ³Π»Π°ΡΠ½ΠΎ ΠΏΡΠ΅Π΄Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½Π½ΠΎΠΌΡ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΡ, ΡΠ½Π°ΡΠ°Π»Π° ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π‘-Π‘ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΠΈ Π²ΠΎΠ·Π½ΠΈΠΊΠ°Π΅ΡΠ΄ΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ Π΄Π°Π»Π΅Π΅ ΡΠ΅Π°Π³ΠΈΡΡΠ΅Ρ Ρ Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΌ. Π ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡΠΌ ΡΡΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠΈΡΡΡ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ Π°ΠΌΠΌΠΈΠ°ΠΊΠ° ΠΈ Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ² Ρ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΎΠΊΡΠΈΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠΈΠ΄Π½ΡΠΌΠΈ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡΠΌΠΈ.
2.2 ΠΠΎΠ²ΡΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ².
ΠΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΌΠΎΠ΄ΠΈΡΠΈΠΊΠ°ΡΠΈΠ΅ΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π° ΠΠ°Π°Π»Ρ-ΠΠ½ΠΎΡΡΠ° ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π· Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² (2) Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π½ΠΈΡΡΠ°ΡΠ° Π²ΠΈΡΠΌΡΡΠ°, ΠΊΠ°ΠΊ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°. ΠΡΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ 2,5-Π΄ΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΎΠ² (1) ΠΈ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΡ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ² Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ 5% ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ° Π½ΠΈΡΡΠ°ΡΠ° Π²ΠΈΡΠΌΡΡΠ° Π² Π΄ΠΈΡ Π»ΠΎΡΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π΅. ΠΡΠ³ΠΊΠΈΠ΅ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡ ΠΈ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΠ΅ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Ρ (80%) ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ² ΠΎΡΠ»ΠΈΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½Π°Ρ ΠΎΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎΡΡΡ Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π°.
ΠΠ»Ρ Π΄ΠΎΠΊΠ°Π·Π°ΡΠ΅Π»ΡΡΡΠ²Π° Π²Π°ΠΆΠ½ΠΎΡΡΠΈ Π½ΠΈΡΡΠ°ΡΠ° Π²ΠΈΡΠΌΡΡΠ° Π² ΡΠΎΠ»ΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ° ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΈ Π΄ΡΡΠ³ΠΈΠ΅ Π΅Π³ΠΎ ΡΠΎΠ»ΠΈ. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΡ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΎΠ² Π½Π΅ Π±ΡΠ»ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΎ. Π‘ ΡΠ°Π·Π½ΡΠΌΠΈ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°ΡΡ ΠΈ ΠΏΡΠΈ Π·Π°ΠΌΠ΅Π½Π΅ 2,5-Π΄ΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½Π° Π½Π° Π΄ΠΈΠΈΠ»ΠΈ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠ·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ Π΄ΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½Ρ.
Π ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΠ»Π°ΡΡΠ°-ΠΠ°ΡΡΠ° Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΠΌΡΠ³ΠΊΠΈΠΌ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ»ΠΈΠ·ΠΎΠΌ 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΡΠ°Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΡΡΡΠ°Π½Π° (3), Π² ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ ΡΠ΅Π³ΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ 2,5-Π΄ΠΈΠ³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΡΠ°Π³ΠΈΡΠΎΡΡΡΠ°Π½, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ Π² Π°ΡΠ΅ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠΌ Π±ΡΡΠ΅ΡΠ½ΠΎΠΌ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅ ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠ½Π°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ ΡΠ΅Π°Π³ΠΈΡΡΠ΅Ρ Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΈΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π°ΠΌΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈ Π΄Π°Π΅Ρ N-Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ (4) Ρ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΠΌΠΈ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ ΠΈ ΡΠΈΡΡΠΎΡΠΎΠΉ (~89−94%). ΠΡΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π² ΠΆΠ΅ΡΡΠΊΠΈΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ , ΡΠΎ Π΅ΡΡΡ ΠΏΡΠΈ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΡ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ°Ρ ΠΈ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ½ΡΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ , ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΡΠ°Π·ΡΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π°.
ΠΡΡΠ³ΠΈΠΌ Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΡΠΌ Π²Π°ΡΠΈΠ°Π½ΡΠΎΠΌ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² (7) Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ° ΡΡΠ°Π»Π° ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π°Π»ΠΊΠΈΠ½ΠΎΠ², ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°ΡΠΈΡ Π»Π΅Π³ΠΊΠΎΡΡ ΠΎΠ΄ΡΡΠΈΠ΅ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ (EWG1) (5) c ΠΈΠ·ΠΎΡΠΈΠ°Π½ΠΈΠ΄Π°ΠΌΠΈ, ΠΈΠΌΠ΅ΡΡΠΈΠΌΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΌΠ½ΡΠ΅ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅Π»ΠΈ (EWG2) (6). ΠΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠΎΠΌ ΡΠ»ΡΠΆΠ°Ρ ΡΠΎΡΡΠΎΡΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ. ΠΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°ΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Ρ Ρ ΠΎΡΠΎΡΠΈΠΌ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ (60%) .
R=Me, Ph, t-Bu, CO2Et.
EWG1=CO2Et, CN.
EWG2= CO2Bu, CONEt2, P (O)(OEt)2
Dppp-1,3-Π±ΠΈΡ (Π΄ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΠ»ΡΠΎΡΡΠΈΠ½ΠΎ)ΠΏΡΠΎΠΏΠ°Π½.
ΠΡΠ΅Π΄Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½Π½ΡΠΉ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΏΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»Π°Π³Π°Π΅Ρ Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΎΡΡΠΎΡΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ° ΠΊ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠΌΡ Π°Π»ΠΊΠΈΠ½Ρ Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ°. ΠΡ ΠΈΠ·ΠΎΡΠΈΠ°Π½ΠΈΠ΄Π° ΠΎΡΡΡΠ²Π°Π΅ΡΡΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΡΠΉ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΊΠ°ΡΠ±Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π°, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅Ρ Π°ΡΠΎΠΌ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π° ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠΌΠ΅Π΄ΠΈΠ°ΡΠ° ΡΠΎ ΡΡΠΎΡΠΎΠ½Ρ EWG1 Π³ΡΡΠΏΠΏΡ ΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ Π½ΠΎΠ²ΡΠΉ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΠΉ ΡΠ΅Π½ΡΡ. ΠΠ°Π»Π΅Π΅ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ [3+2] ΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΈ Π² ΠΈΡΠΎΠ³Π΅ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°Π΅ΡΡΡ ΠΊΠΎΠ½Π΅ΡΠ½ΡΠΉ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ».
ΠΠ°Π½Π½ΡΠΉ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ± Π½Π°ΡΠ΅Π» ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π΄Π»Ρ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° ΠΌΡΡΠ°Π²ΡΠΈΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ΅ΡΡΠΎΠΌΠΎΠ½Π°.
Π’Π°ΠΊΠΆΠ΅ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΡΡ ΠΏΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ Π³ΠΎΠΌΠΎΡ ΠΈΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΡ ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΈΡΠ½ΡΡ Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ² (9), Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΡΠΏΠΈΡΡΠΎΠ² ΠΈΠ°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΡΡΠΈΡΠΎΠ² Ρ 2-ΠΏΡΠΎΠΏΠ΅Π½ΠΈΠ»-1,3-Π΄ΠΈΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡΠΌΠΈ (8) Π½Π° Π·ΠΎΠ»ΠΎΡΠΎΠΌ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ΅. ΠΡΡ ΠΎΠ΄Ρ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ², Π° ΠΈΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎ 1,2,5-ΡΡΠΈΠ·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ -3-Π°ΡΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² (10) ΠΎΡΠ΅Π½Ρ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈ (95%)
Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΈΡΠ½ΡΡ Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ² Ρ 2-ΠΏΡΠΎΠΏΠ΅Π½ΠΈΠ»-1,3-Π΄ΠΈΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΎΠΌ Π΄Π°Π΅Ρ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ Π΅Π½Π°ΠΌΠΈΠ½Π°, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ ΠΏΠΎΠ΄Π²Π΅ΡΠ³Π°Π΅ΡΡΡ ΡΠ΅Π³ΠΈΠΎΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠΌΡ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠ°ΠΌΠΈΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π² ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ» ΠΏΠΎΠ΄ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ΠΌ NaAuCl45H2O ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°. ΠΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΏΡΡΠ΅ΠΌ Π°Π½ΡΠΈΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Π°ΡΠΎΠΌΠ° Π°Π·ΠΎΡΠ° ΠΈ ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ½ΠΎ Π·ΠΎΠ»ΠΎΡΠ° ΠΏΠΎ 5 ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡ Π°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΡ ΡΠ²ΡΠ·Ρ, Π²ΠΈΠ½ΠΈΠ»Π°ΡΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠΏΠ°. ΠΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ»ΠΈΠ· ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Csp2—-Au ΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ Π΄Π°ΡΡ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ.
ΠΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΡΠ³ΠΊΠΈΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΠΉ ΠΏΡΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Ρ 2-ΠΏΡΠΎΠΏΠ΅Π½ΠΈΠ»-1,3-Π΄ΠΈΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡΠΌΠΈ ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΠ΅Ρ ΠΈΠ·Π±Π΅ΠΆΠ°ΡΡ ΡΠ°ΡΠ΅ΠΌΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ.
Π Π΅Π³ΠΈΠΎΠΈ Ρ Π΅ΠΌΠΎΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΡ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΡ Ρ Π°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΠΌΠΈ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠΌΠΈ ΠΎΠ΄Π½Π° ΠΈΠ· ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠ½ΡΡ ΠΎΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎΡΡΠ΅ΠΉ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ° Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ Au (III). ΠΠ΅ΡΠΌΠΎΡΡΡ Π½Π° ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΡΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠΎΠ»ΠΈ, ΡΡΠΏΠ΅ΡΠ½ΠΎ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·ΠΈΡΡΡΡΠΈΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π²Π½ΡΡΡΠΈΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ² ΠΊ ΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½Π°ΠΌ, Π·ΠΎΠ»ΠΎΡΠΎΠΉ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡ, ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°Π΅Ρ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠ΅ΠΉ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΡΡ Π² ΡΠ°ΠΊΠΈΡ ΠΊΠΎΠ½Π΄Π΅Π½ΡΠ°ΡΠΈΡΡ .
Π‘ΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ°, Π²ΠΊΠ»ΡΡΠ°ΡΡΠ°Ρ TiCl4 ΠΈ t-BuNH2, Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡ Π΄Π»Ρ ΡΠ΅Π³ΠΈΠΎΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΉ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ°ΠΌΠΈΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π°Π»ΠΊΠΈΠ½ΠΎΠ². ΠΠΈΠ΄ΡΠ°Π·ΠΈΠ½Ρ Π² ΡΡΠΈΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ Π΄Π°ΡΡ Π³ΠΈΠ΄ΡΠ°Π·ΠΎΠ½Ρ, ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π³ΡΡΠΏΠΏΠΈΡΠΎΠ²ΡΠ²Π°ΡΡΠΈΠ΅ΡΡ Π² ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ ΠΈΠ½Π΄ΠΎΠ»Π° (~76%).
Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ°ΠΌΠΈΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π½Π΅ΡΠΈΠΌΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ½ΠΎ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ Π°Π»ΠΊΠΈΠ½ΠΎΠ² ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΡΡ Ρ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Π³ΠΈΠΎΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΡΡ.
ΠΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ (11) ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ Π°Π½ΠΈΠ»ΠΈΠ½Π° ΠΈ 1,3-Π΄ΠΈΠΈΠ½ΠΎΠ² ΠΏΠΎΠ΄ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ΠΌ TiCl4 ΠΈ t-BuNH2 ΠΏΡΠΈ 105? (~30%), Π² ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΡΠΎΠΉΠ½ΡΡ ΡΠ²ΡΠ·Π΅ΠΉ.
Π¦ΠΈΠΊΠ»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΡ Π±-Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ°Π»Π»Π΅Π½ΠΎΠ² (12), ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·ΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ°Ρ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΠ΅Ρ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ (13). Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π΅Ρ Ρ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΠΌ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ (~55%). ΠΠΎΠ»ΡΡΠΎΠ΅ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π² ΡΡΠΎΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π΅ ΠΏΡΠΈΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΠΌ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ, ΠΏΠΎΡΠΎΠΌΡ ΡΡΠΎ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΌΠΎΠ³ΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΈΠ½Ρ.
ΠΠ°ΡΡΠΈΠ½ Π Π΅ΠΉΡΠ΅Ρ ΠΈ ΠΠ΅ΡΡ Π°ΡΠ΄ ΠΠ°Π°Ρ ΠΏΡΠ΅Π΄Π»ΠΎΠΆΠΈΠ»ΠΈ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠΉ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ± ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² ΠΈΠ· Π΅Π½Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΎΠ² (14). 1-ΠΠΈΠ°Π»ΠΊΠΈΠ»Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎ-1,3-Π΄ΠΈΠ°ΡΠΈΠ»-3-Π΄ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΠ»ΡΠΎΡΡΠ°Π½ΠΈΠ»Π°Π»Π»Π΅Π½Ρ (15), ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ, ΡΠ΅ΡΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ°ΡΡΡΡ Π² 3,5-Π΄ΠΈΠ°ΡΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ (16). ΠΡΠΈ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ, Π²Π΅ΡΠΎΡΡΠ½ΠΎ, Π·Π°ΠΊΠ»ΡΡΠ°ΡΡΡΡ Π² ΡΠΎΠΌ, ΡΡΠΎ ΡΠΎΠΏΡΡΠΆΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ Π°Π·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ²ΡΠ΅ ΠΈΠ»ΠΈΠ΄Π½ΡΠ΅ ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠΌΠ΅Π΄ΠΈΠ°ΡΡ ΠΏΠΎΠ΄Π²Π΅ΡΠ³Π°ΡΡΡΡ ΠΈΠ»ΠΈ 1,5- ΠΈΠ»ΠΈ 1,7-ΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ Π² ΡΡΠΈ ΠΈΠ»ΠΈ ΡΠ΅ΡΡΡΠ΅ ΡΠ°Π³Π°, ΡΠ°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠΌ, ΠΎΠ±Π΅ΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠ²Π°Π΅ΡΡΡ ΠΏΡΠΎΡΡΠΎΠΉ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° 3,5-Π΄ΠΈΠ°ΡΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² ΠΈΠ· Π΅Π½Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΎΠ². ΠΡΡ ΠΎΠ΄ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ ~60%.
ΠΠ±ΡΠΈΠΉ ΠΈ ΡΠ΅Π³ΠΈΠΎΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΠΉ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π· Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² (18) ΠΏΡΡΠ΅ΠΌ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ Π»Π΅Π³ΠΊΠΎ ΠΎΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΈΡΡ ΠΈΠ· (Z)-(2-Π΅Π½-4-Π²ΠΈΠ½ΠΈΠ»)Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ² (17) (~65%). ΠΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΠ½Π°Ρ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ·Π°ΡΠΈΡ ΠΈ Π΄Π°Π»Π΅Π΅ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΊ ΡΡΠΎΠΉΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ, ΠΏΠΎΡΠ»Π΅ ΡΠ΅Π³ΠΎ Π΅Π½Π°ΠΌΠΈΠ½Ρ ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΡΡΡΡ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ·ΡΡΡΡΡ Π² ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ ΠΏΡΠΈ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°[29]. CuCl2 — Π»ΡΡΡΠΈΠΉ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡ Π΄Π»Ρ ΡΠ΅Π°Π³Π΅Π½ΡΠΎΠ² ΡΡΠΎΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ, Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΎ ΡΡΠ΅ΡΠΈΡΠ½ΠΎΠΌΡ Π°ΡΠΎΠΌΡ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π°. ΠΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ° ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ PdX2 c KX (X = Cl, I) ΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎΡΡ Π½Π΅ ΡΡΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΠΌ.
Π ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ΅ΠΉ ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ΅ ΠΎΠΏΠΈΡΠ°Π½ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ 2,3,4,5-ΡΠ΅ΡΡΠ° ΠΈ 2,3,5-ΡΡΠΈΠ·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² (20). ΠΠ°Π½Π½ΡΠΉ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π· Π²ΠΊΠ»ΡΡΠ°Π΅Ρ Π² ΡΠ΅Π±Ρ ΡΡΠΈ ΡΡΠ°ΠΏΠ°. ΠΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΡΠΌ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π΄ΠΈΡΠΈΠΎΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»Π°Ρ, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ Π½Π° ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΎΠΌ ΡΠ°Π³Π΅ ΠΏΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ Ρ ΡΡΠΈΠ»Π³Π»ΠΈΡΠΈΠ½Π°ΡΠΎΠΌ Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΡΡΠΈΡΡΠΈΠ»Π°ΠΌΠΈΠ½Π° Π΄Π°Π΅Ρ ΡΠΈΠΎΠ°ΠΌΠΈΠ΄. ΠΠ° Π²ΡΠΎΡΠΎΠΌ ΡΡΠ°ΠΏΠ΅ Π² ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠΈΠΎΠ°ΠΌΠΈΠ΄Π° ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΊΠ΅ΡΠΎ-N, S-Π°ΡΠ΅ΡΠ°Π»Ρ (19). ΠΠ°ΠΊΠ»ΡΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠΌ ΠΈ ΡΠ°ΠΌΡΠΌ Π²Π°ΠΆΠ½ΡΠΌ ΡΠ°Π³ΠΎΠΌ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π²Π½ΡΡΡΠΈΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½Π°Ρ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΡ ΠΊΠ΅ΡΠΎ-N, S-Π°ΡΠ΅ΡΠ°Π»Ρ ΠΏΡΠΈ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΡΠ΅Π°Π³Π΅Π½ΡΠ° ΠΠΈΠ»ΡΡΠΌΠ΅Π΅ΡΠ°-Π₯Π°ΠΊΠ° (Π ΠΠ‘l3+ΠΠΠ€Π) Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π°.
ΠΡΠ΅Π΄Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ Π½ΠΎΠ²ΡΠΉ ΠΏΠΎΠ΄Ρ ΠΎΠ΄ Π΄Π»Ρ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² [31], ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²ΡΠ²Π°Π΅ΡΡΡ Π½Π° ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΡ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΠΎ-ΡΠ°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠ½ΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡΡ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ Π²-Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΊΠΎΡΠΈΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ (21). Π ΡΡΠΎΠΌ ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅ ΠΏΡΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠΈ Π΅Π½Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ² ΡΠ΅ΡΠΈΠΉ (IV) ΡΠ΅ΡΡΠ°-n-Π±ΡΡΠΈΠ»Π°ΠΌΠΌΠΎΠ½ΠΈΡ Π½ΠΈΡΡΠ°ΡΠΎΠΌ (TBACN) ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΡΡ ΠΈΠΌΠΈΠ½Π½ΡΠ΅ ΡΠ°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»Ρ, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½ΡΡΡΡΡ ΠΊ Π΄Π²ΠΎΠΉΠ½ΠΎΠΉ Π‘-Π‘ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ, Π΄Π°Π²Π°Ρ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ (22) Ρ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΠΌ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ (~87%).
ΠΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΌ ΠΈ Π½ΠΈΡΡΠΎΠ°Π»ΠΊΠ΅Π½ΠΎΠΌ Π² ΡΠ°ΡΠΏΠ»Π°Π²Π΅ Π°ΠΌΠΌΠΎΠ½ΠΈΠΉΠ½ΠΎΠΉ ΡΠΎΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°Π»ΠΈ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ (23) (~56%). ΠΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΡ, Π½ΠΈ ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΠΈ Π΄Π»Ρ ΡΡΠΎΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π½Π΅ ΡΡΠ΅Π±ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈΡΡ. 32]
Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π΅Π½Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ² ΠΎΠ»ΠΎΠ²Π° (IV) (24) ΠΈ Π±-Π³Π°Π»ΠΎΠ°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ΠΎΠ² Π΄Π°Π΅Ρ 2,4-Π΄ΠΈΠ·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ (25) Ρ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΠΌ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ (~75%) ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠ½Π°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅, Π΄Π°ΠΆΠ΅ Π² Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ . ΠΡΠ»ΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Ρ 2-Π±ΡΠΎΠΌΠΎΠ°ΡΠ΅ΡΠΎΡΠ΅Π½ΠΎΠ½ΠΎΠΌ, ΡΠΎ Π² ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΡΡ 3,4-Π΄ΠΈΠ·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ (~64%).
ΠΡΠ» ΠΎΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π»Π΅Π½ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π· Π½Π΅ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ Π½ΠΎΠ²ΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ[3,4-b]ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² (28) ΠΏΡΡΠ΅ΠΌ Π²Π½ΡΡΡΠΈΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Π°Π»ΠΊΠ΅Π½ΠΈΠ»Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ΠΎΠ² (27) Ρ ΡΠ°Π·Π½ΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·Π½ΡΠΌΠΈ Π²ΡΠΎΡΠΈΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ. ΠΠ½ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠ½ΠΎ, ΡΡΠΎ Π²ΠΎ Π²ΡΠ΅Ρ ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ°. ΠΠΎΠ½Π΄Π΅Π½ΡΠ°ΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΡ ΠΎΠ΄ΠΈΠ»Π° Π² ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΠΈΠ½Π°-Π‘ΡΠ°ΡΠΊΠ° Π² ΡΠΎΠ»ΡΠΎΠ»Π΅ Ρ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΠΌΠΈ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ (~78%).
Π’Π°ΠΊΠ°Ρ ΠΆΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π±ΡΠ»Π° ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π° Ρ N-Π°ΡΠΈΠ»Π³Π»ΠΈΡΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈ. Π ΠΈΡΠΎΠ³Π΅ Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Ρ ΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΡ Ρ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΠΌ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ (~75%).
ΠΠΎΠ»ΠΈΡΡΠ½ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ (30) ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΡΡ Π² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ N-Π°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»Π³Π»ΠΈΡΠΈΠ½Π° (29) Ρ ΡΠ΅Π°Π³Π΅Π½ΡΠ°ΠΌΠΈ ΠΠΈΠ»ΡΡΠΌΠ΅Π΅ΡΠ° (ΠΠΠ€Π+ POCl3) Ρ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ (~89−97%).
Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ 3,4-Π΄ΠΈΠ°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»-3-Π³Π΅ΠΊΡΠ΅Π½-2,5-Π΄ΠΈΠΎΠ½Π° (31) Ρ Π°Π»ΠΊΠΈΠ» ΠΈΠ»ΠΈ Π°ΡΠΈΠ» ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΈΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π°ΠΌΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈ Π΄Π°Π΅Ρ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΠΉ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ» (32) Ρ Ρ ΠΎΡΠΎΡΠΈΠΌ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ (~67%).
ΠΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΈΠ·ΠΎΡΠΈΠ°Π½ΠΈΠ΄ΠΎΠ² (34) ΠΈ Π±Π΅Π½Π·ΠΈΠ»ΠΈΠ΄Π΅Π½-1,3-Π΄ΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΎΠ² (33) Π² ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΠΉ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ» (~45%).
3. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ².
ΠΠΈΡΡΠΎΠ» ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠΈΡΡΡ ΠΊ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½ΠΎΠΈΠ·Π±ΡΡΠΎΡΠ½ΡΠΌ Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Π°ΠΌ. ΠΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Π° Π΅Π³ΠΎ ΠΏΠ»Π°Π½Π°ΡΠ½Π°Ρ ΠΈ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ½Π°Ρ, Π° Π°ΡΠΎΠΌ Π°Π·ΠΎΡΠ° Π²ΡΡΡΡΠΏΠ°Π΅Ρ Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡΠΎΠΌ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΈ ΠΏΠΎΠ΄Π°Π΅Ρ ΡΠ²ΠΎΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Ρ Π² ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ, Π²ΡΠ·ΡΠ²Π°Ρ ΡΠ΅ΠΌ ΡΠ°ΠΌΡΠΌ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΠΏΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ Π½Π° Π²ΡΠ΅ΠΌ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΌ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π°. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΎΠ±ΡΡΠ½ΠΎ ΠΏΡΠΎΡ ΠΎΠ΄ΡΡ ΠΏΠΎ Π±-ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡΠΌ, ΡΡΠΎ ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½ΠΎ Ρ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΠΎΡΡΡΡ, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΠ΅Π³ΠΎΡΡ Ρ-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°. ΠΡΠΈ Π·Π°Π½ΡΡΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½Π° ΠΈ ΠΏΠΎ Π²-ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡΠΌ. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² Ρ ΠΎΡΠΎΡΠΎ ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½Ρ ΠΈ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ±Π½ΠΎ ΠΎΠΏΠΈΡΠ°Π½Ρ Π² Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅. Π Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ°ΡΡΠΈ Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±Π·ΠΎΡΠ° ΠΏΡΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Ρ Π½ΠΎΠ²ΡΠ΅ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Ρ, ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΎΡΡ Π² ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄Π½Π΅Π΅ Π²ΡΠ΅ΠΌΡ.
Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½Ρ Π΄Π»Ρ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² ΠΈ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ½ΡΡΠ²Π° Π΅Π³ΠΎ ΠΏΡΠΎΡΡΡΡ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ .
6-ΠΠ΅ΡΠΈΠ»-5,6-Π΄ΠΈΠ³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΈΠ½Π΄ΠΎΠ»ΠΈΠ·ΠΈΠ½ (35) ΠΈ 2- ΠΈΠ»ΠΈ 3-ΡΡΠΈΠ»ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Ρ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠ΅ΠΉ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΈΠ· 1-(2-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-2-ΠΏΡΠΎΠΏΠ΅Π½ΠΈΠ») ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ². ΠΠ°Π½Π½ΡΠΉ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π· ΠΏΡΠΎΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ Π² ΡΡΠΈ ΡΠ°Π³Π° — Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΡΠΎΡΠΌΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅, ΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΡ, Π΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ΡΠ°ΡΠ°ΡΠΈΡ. ΠΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π°ΡΠΎΠΌΠ° ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π° ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ Π² Π±-ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠ΅ΡΡΠΈΡΠ»Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΠ°, ΡΡΠΎ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π²ΡΠΌ ΠΌΠΎΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠΌ Π² ΡΡΠΎΠΌ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ΅.
Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ Π² ΠΌΡΠ³ΠΊΠΈΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ , Π΄Π°ΠΆΠ΅ Π±Π΅Π· ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ ΠΡΡΠΈΡΠ° ΠΈ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ 53%.
Π’Π°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡΡ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (36) Ρ N-Tos ΠΈΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΌ Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ Cu (OTf)2 Π΄Π°Π²Π°Ρ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΡΡΠ»ΡΡΠ°ΠΌΠΈΠ΄Ρ (37) Ρ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΠΌ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ (~70−85%). ΠΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΡΠ΅Π³ΠΈΠΎΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎ ΠΏΠΎ Π²ΡΠΎΡΠΎΠΌΡ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΠ°. ΠΠ°Π½Π½Π°Ρ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΡΡΠ° Π² ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠΈ ΠΈ Π½Π΅ ΡΡΠ΅Π±ΡΠ΅Ρ Π±Π΅Π·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΠΉ.
ΠΠ±ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠ° N-Π°Π»ΠΊΠΈΠ»-N-Π°Π»Π»ΠΈΠ»-ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ-2-ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠ°ΠΌΠΈΠ΄ΠΎΠ² (38) ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎΠΌ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ Π΄Π°Π΅Ρ ΡΠ΅Π³ΠΈΠΎΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΡ Π²Π½ΡΡΡΠΈΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΡΡ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΡ Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π±ΠΈΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΡΠ½ΡΡ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡ. ΠΠ°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π²Π΅ΡΠΎΡΡΠ½Π° ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΏΠΎ 1- ΠΈ 3-ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΠ°.
Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π½Π°ΡΠΈΠ½Π°Π»Π°ΡΡ Ρ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈ Π΄Π°Π»Π΅Π΅ Ρ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠ΅ΠΉ ΠΏΠΎ ΡΡΠ΅ΡΡΠ΅ΠΌΡ Π°ΡΠΎΠΌΡ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π° ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΠ°. Π ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°Π»ΠΈΡΡ Π΄Π²Π΅ ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠΏΠΈΡΠΈΠ΄ΠΈΠ½ΠΎΠ²ΡΠ΅ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ Ρ ΡΠ°Π·Π½ΡΠΌΠΈ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ (30 ΠΈ 35%), ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ Π±ΡΠ»ΠΈ Π²ΡΠ΄Π΅Π»Π΅Π½Ρ. Π ΡΠΎΠ»ΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ° ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Pd (II). ΠΡΠ»ΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Ρ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Ρ ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΡΠ±ΡΡΡΠ°ΡΠ°ΠΌΠΈ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»-Π°Π»Π»ΠΈΠ»Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ².
ΠΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΡΠΉ Π΄Π»Ρ Π²ΡΡΠ΅ΠΎΠΏΠΈΡΠ°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ N-Π°Π»ΠΊΠΈΠ»-N-Π°Π»Π»ΠΈΠ»-ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ-2-ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠ°ΠΌΠΈΠ΄ (38) ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ Π±ΡΡΡ Π»Π΅Π³ΠΊΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ ΠΈΠ· Π±-ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (39).
2-Π€ΠΎΡΠΌΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ» (40) ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ Π±ΡΡΡ ΠΏΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΎΠ²Π°Π½ Π°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»Π½ΠΈΡΡΠ°ΡΠΎΠΌ ΠΏΡΠΈ -40?Π‘, Π΄Π°Π²Π°Ρ 4- ΠΈ 5-Π½ΠΈΡΡΠΎΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΠΎΠ±ΡΠΈΠΌ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ 71%.
Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π· N, N'-Π΄ΠΈΠ·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ Π΄ΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² (DPP) (41) ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡΡΡ Π² ΡΡΠΈ ΡΡΠ°ΠΏΠ°. ΠΠ° ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΎΠΌ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΡΡΠΈΠ»-2-Π°ΡΠΈΠ»-4,5-Π΄ΠΈΠ³ΠΈΠ΄ΡΠΎ-5-ΠΎΠΊΡΠΎΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»-3-ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»Π°ΡΠ° ΡΠΎ ΡΠ»ΠΎΠΆΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΡΠΈΡΠ°ΠΌΠΈ ΠΈΠ»ΠΈ Π°Π½Π³ΠΈΠ΄ΡΠΈΠ΄Π°ΠΌΠΈ Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ, Π΄Π°Π²Π°Ρ 4-Π°ΡΠΈΠ» ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅, ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΠ΅ Π² Π²ΠΈΠ΄Π΅ EΠΈΠ»ΠΈ Z-Π΅Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ². Π‘Π»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠΉ ΡΠ°Π³ Π·Π°ΠΊΠ»ΡΡΠ°Π΅ΡΡΡ Π² ΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ Π² ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅ ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π²ΡΡΠ΅ 200? Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ 3,6-Π΄ΠΈΠ·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ 1Π-ΡΡΡΠΎ[3,4-Ρ]ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ΄ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ², ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ Π½Π° Π·Π°ΠΊΠ»ΡΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΌ ΡΡΠ°ΠΏΠ΅ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅ Π·Π°ΡΠΈΡΡ Π°ΡΠΎΠΌΠ° Π°Π·ΠΎΡΠ° ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΠ°, ΡΠ΅Π°Π³ΠΈΡΡΡΡ Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΈΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π°ΠΌΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ°ΡΡΡ Π² ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ Π΄ΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ². ΠΡΡ ΠΎΠ΄ ΠΊΠΎΠ½Π΅ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ 73% [4]
Π ΡΡΡ ΠΆΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΌΠΎΠ³ΡΡ Π²ΡΡΡΠΏΠ°ΡΡ ΠΈ Π½Π΅Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ Π½ΠΈΡΡΠΈΠ»Ρ, Π΄Π°Π²Π°Ρ Π½ΠΎΠ²ΡΠ΅ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΠ΅Π½ΡΠ°[Ρ]ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ» ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ (42) (69%). ΠΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΡ ΠΈΠΌΠ΅ΡΡ Π½Π°ΡΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠΊΡ ΠΈ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΡΡΡΡ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΠΈΠ³ΠΌΠ΅Π½ΡΡ. Π‘Ρ Π΅ΠΌΠ° ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π²ΡΠ³Π»ΡΠ΄ΠΈΡ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠΌ.
Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² ΠΌΠ°Π»ΠΎ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½Ρ Π΄Π»Ρ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ², Π½ΠΎ Π½Π΅ ΠΌΠ΅Π½Π΅Π΅ ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠ½Ρ Π΄Π»Ρ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°ΡΠ΅Π»Ρ, ΡΠ΅ΠΌ Π΄ΡΡΠ³ΠΈΠ΅ ΡΠΈΠΏΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΉ.
ΠΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ 3-ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ΄ΠΈΡΠΈΠΎΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² (43) Ρ Π‘Π-ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ (ΡΠΈΠ°Π½ΠΎΠ°ΡΠ΅ΡΠ°ΠΌΠΈΠ΄ΠΎΠΌ, ΡΠΈΠ°Π½ΠΎΠ°ΡΠ΅ΡΠ°ΡΠΎΠΌ) Π² ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ KOH-ΠΠΠ‘Π ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΡΡΠ½ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ½ΡΡ 3-Π²ΠΈΠ½ΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² (44), ΡΠ°ΠΊΠΈΡ ΠΊΠ°ΠΊ 3(1-Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΡΠΈΠΎ-2-ΡΠΈΠ°Π½ΠΎ-2-Π₯-ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ»)ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ» (Π₯ =CN, CONH2, CO2Et), ΠΏΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌ Π²Π°ΠΆΠ½ΡΠΌ ΠΌΠΎΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠΌ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠΎ, ΡΡΠΎ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ Π½Π΅ ΠΏΠΎ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠΌΡ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΡ, ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠ³ΠΎ Π·Π°Π½ΡΡΡ, Π° ΠΏΠΎ ΡΡΠ½ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΠ΅ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ Ρ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ 28−58%.
ΠΡΠ΅Π΄Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ Π½ΠΎΠ²ΡΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² Ρ ΡΠ°ΠΊΠΈΠΌΠΈ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡΠΌΠΈ, ΠΊΠ°ΠΊ Π°Π»Π»ΠΈΠ»Π±ΡΠΎΠΌΠΈΠ΄, ΠΊΡΠΎΡΠΈΠ»Π±ΡΠΎΠΌΠΈΠ΄ Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠ½ΠΊΠ° Π² ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΡΡΡΠ°Π½Π΅, Π² ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡΡΡ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΠ΅ 3- ΠΈ 2-Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ (45), ΠΈ Π΅Π³ΠΎ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ Ρ Ρ ΠΎΡΠΎΡΠΈΠΌ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ (~56−70%).
ΠΠ°ΠΉΡΠ΅Π² ΠΈ ΡΠΎΠ°Π²ΡΠΎΡΡ Π² ΡΠ²ΠΎΠ΅ΠΉ ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ΅ ΠΈΠ·ΡΡΠ°Π»ΠΈ ΡΠ΅Π³ΠΈΠΎΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΡΡΠ½ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ½ΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² Π² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡΡ Ρ Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»Π°ΠΌΠΈ. ΠΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΡΠΌ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π΄Π»Ρ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠ²Π»ΡΠ»ΡΡ 3,5-Π΄ΠΈΡ Π»ΠΎΡΠΎ-1Π-ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»-2,4-Π΄ΠΈΠΊΠ°ΡΠ±Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ (46), ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ Π²ΡΡΡΠΏΠ°Π΅Ρ Π² ΠΊΠΎΠ½Π΄Π΅Π½ΡΠ°ΡΠΈΡ Ρ Π²ΡΠΎΡΠΈΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π°ΠΌΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈ, Π΄Π°Π²Π°Ρ ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»Π΅Π½Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ, Π° Π΅Π³ΠΎ N-Π°Π»ΠΊΠΈΠ» ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ ΠΏΡΡΠ΅ΠΌ Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎ ΠΏΡΡΠΎΠΌΡ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ Π΄Π°ΡΡ 5-Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΈΡΠΎΠ»Ρ.
ΠΡΠ±ΡΠ°Π½Π½ΡΠΉ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΠΉ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ» ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ Π½Π΅ΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΡΠ΅Π½ΡΡΠΎΠ², ΡΠ°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠΌ, ΠΎΠ½ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ Π΄Π°Π²Π°ΡΡ ΡΡΠ΄ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ² Π² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Ρ Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»Π°ΠΌΠΈ. ΠΡΠΎΠ±ΡΠΉ ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΡΡ ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠΈΡ Π² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡΠΈ Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄Π½ΡΡ Π³ΡΡΠΏΠΏ Π²ΠΎ Π²ΡΠΎΡΠΎΠΌ ΠΈ ΡΠ΅ΡΠ²Π΅ΡΡΠΎΠΌ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡΡ , ΡΡΠΎ ΠΎΠ±ΡΡΡΠ½ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄Π½ΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΠΎΠΉ ΠΈ Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠΌ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π° ΠΏΡΠΈ Π°Π·ΠΎΡΠ΅. ΠΠ΅ ΠΌΠ΅Π½Π΅Π΅ ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠ½Ρ ΠΈ ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠΈΠ΅ Π² ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΡΡΠ΅ΡΡΠ΅Π³ΠΎ ΠΈ ΠΏΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΉ, ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠ΅ ΠΎΠ³ΠΎΠ²Π°ΡΠΈΠ²Π°Π΅ΡΡΡ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΈΠ½Π΄ΡΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΡΠ΅ΠΊΡΠ° Π°ΡΠΎΠΌΠ° Π°Π·ΠΎΡΠ° Π½Π° ΠΏΡΡΠΎΠ΅ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅, Π° Π°ΡΠΎΠΌ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π° Π²Π΅Π΄Π΅Ρ ΡΠ΅Π±Ρ ΠΊΠ°ΠΊ Π²-ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄ Π² Π΅Π½Π°ΠΌΠΈΠ½Π΅.
Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° Ρ ΠΌΠΎΡΡΠΎΠ»ΠΈΠ½ΠΎΠΌ ΠΈΠ»ΠΈ ΠΏΠΈΠΏΠ΅ΡΠΈΠ΄ΠΈΠ½ΠΎΠΌ Π² ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ»Π΅ ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠ½Π°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π΄Π°Π΅Ρ ΡΠΈΡΡΡΠ΅ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΡ, ΡΠ°ΠΊΠΈΠ΅ ΠΊΠ°ΠΊ 3,5-Π΄ΠΈΡ Π»ΠΎΡΠΎ-2-(1'-ΠΏΠΈΠΏΠ΅ΡΠΈΠ΄ΠΈΠ½ΠΈΠ»ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»Π΅Π½)-2Π-ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»-4-ΠΊΠ°ΡΠ±Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ (48) ΠΈ 3,5-Π΄ΠΈΡ Π»ΠΎΡΠΎ-2-(1'-ΠΌΠΎΡΡΠΎΠ»ΠΈΠ½ΠΈΠ»ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»Π΅Π½)-2Π-ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»-4-ΠΊΠ°ΡΠ±Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ (47) Ρ Ρ ΠΎΡΠΎΡΠΈΠΌ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ (~44−62%).
X = CH2 (62%)
X = O (44%) (48)
ΠΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΡΠ»Π°Π±ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½Π° N-H Π³ΡΡΠΏΠΏΡ Π² ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π΅ Π½Π΅ ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΠ΅Ρ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅ΡΡΠΈ Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ΅ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Cl Π³ΡΡΠΏΠΏΡ Π²ΡΠΎΡΠΈΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π°ΠΌΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈ, Π΅ΡΠ»ΠΈ ΠΏΡΠ΅ΠΆΠ΄Π΅ Π½Π΅ ΠΏΡΠΎΠ°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°ΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ» Π² ΡΡΡ ΠΎΠΌ ΠΠΠ€Π, ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΉΠΎΠ΄ΠΈΠ΄ ΠΈΠ»ΠΈ ΡΡΠΈΠ»Π±ΡΠΎΠΌΠΈΠ΄ ΠΊΠ°ΠΊ ΡΡΠ΅Π΄Ρ, ΡΡΠΎ Π² ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ Π΄Π°Π΅Ρ Π½ΠΎΠ²ΡΠ΅ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ (49) Ρ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΠΌ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ (~89−97%).
R = Me, Et, CH2C6H4NO2−2
N-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ» ΠΈ N-ΡΡΠΈΠ» ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ (49) Π²ΡΠ±ΡΠ°Π»ΠΈ Π΄Π»Ρ Π΄Π°Π»ΡΠ½Π΅ΠΉΡΠ΅Π³ΠΎ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΉ Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Ρ ΡΠΈΠΎΡΡΠ°Π½ΠΎΠ»ΠΎΠΌ, ΠΏΠΈΠΏΠ΅ΡΠΈΠ΄ΠΈΠ½ΠΎΠΌ, ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΈΠ΄ΠΈΠ½ΠΎΠΌ, ΠΌΠΎΡΡΠΎΠ»ΠΈΠ½ΠΎΠΌ ΠΈ Π΄ΠΈΡΡΠΈΠ»Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΌ. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Ρ Π²ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΡΠΈΡΠ»Π΅Π½Π½ΡΠΌΠΈ ΡΠ΅Π°Π³Π΅Π½ΡΠ°ΠΌΠΈ Π΄Π°Π»ΠΈ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΡ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎ ΠΏΡΡΠΎΠΌΡ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ Π² ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π΅ (~43−86%).
R = Me, Et, CH2C6H4NO2−2
X = EtS, NEt2, 1-ΠΏΠΈΠΏΠ΅ΡΠΈΠ΄ΠΈΠ½ΠΈΠ», 1-ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΈΠ΄ΠΈΠ½ΠΈΠ», 1-ΠΌΠΎΡΡΠΎΠ»ΠΈΠ½ΠΈΠ»
Π ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (49) Ρ ΠΌΠΎΡΡΠΎΠ»ΠΈΠ½ΠΎΠΌ Π² Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΆΠ΅ΡΡΠΊΠΈΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ (78? ΠΈ 70 ΡΠ°ΡΠΎΠ²) ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π΄ΠΈΠ·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ (50) Ρ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ 21%.
ΠΠ»Ρ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΎΡΡΠΈΡΠΈΠ½ΠΎΠ²ΡΡ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌ Π²Π°ΠΆΠ½Π΅ΠΉΡΠΈΠΌΠΈ ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠΌΠ΅Π΄ΠΈΠ°ΡΠ°ΠΌΠΈ ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΡ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² ΠΏΠΎ Π±-ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡΠΌ.
Π Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ ΠΎΠΏΠΈΡΠ°Π½Ρ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Ρ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π΄ΠΈΡΠΎΡΠΌΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ² Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΡΠ΅ΡΠΈΠΉΠ°ΠΌΠΌΠΎΠ½ΠΈΠΉ Π½ΠΈΡΡΠ°ΡΠ° ΠΈ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ ΡΠ΅ΡΡΠ°Π°ΡΠ΅ΡΠ°ΡΠ° ΡΠ²ΠΈΠ½ΡΠ° Ρ Π΄ΠΈΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠΌ ΡΠ²ΠΈΠ½ΡΠ°.
Π ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ΅ Π. ΠΠ°ΡΡΠ΅ΡΠΌΠ°Π½Π° ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ ΠΏΠΎΠ΄Π²Π΅ΡΠ³Π°ΡΡΡΡ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠΈΠ½Π³Π»Π΅ΡΠ½ΡΠΌ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ. Π’ΡΠ΅Ρ-Π±ΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΡΠΉ ΡΡΠΈΡ 3-ΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈ-2-ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠΈΠ½Π³Π»Π΅ΡΠ½ΡΠΌ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡ ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΡΠΉ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ — ΠΈΠΌΠΈΠ½ΠΎ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΏΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ΄, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ Π²ΡΡΡΠΏΠ°ΡΡ Π² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Ρ ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»Π°ΠΌΠΈ Π΄Π°Π²Π°Ρ 5-Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ (~56%). ΠΠΌΠ΅Ρ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»Ρ ΠΏΠΎ ΠΏΡΡΠΎΠΌΡ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ, ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ» ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½ΡΡΡ ΠΌΠ°Π»ΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΡΠΉ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΏΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ Π² ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ ΡΠ΅Π³ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡΡΡ Π±ΠΈΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΡ (51).
Π‘ΠΎΠΏΡΡΠΆΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π°, Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ Π΄ΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ (DPP) Π½Π°ΡΠ»ΠΈ ΡΠΈΡΠΎΠΊΠΎΠ΅ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π² ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΡΡ ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡΡΡ Π½Π°ΡΠΊΠΈ ΠΈ ΠΏΡΠΎΠΌΡΡΠ»Π΅Π½Π½ΠΎΡΡΠΈ (ΠΠΈΡ. ΠΎΠ±Π·ΠΎΡ ΡΡΡ. 22).
ΠΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½Ρ Π΄Π²Π° ΠΏΠΎΠ΄Ρ ΠΎΠ΄Π° ΠΊ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Ρ ΠΊΠΎΠ½Π΄Π΅Π½ΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΡΠ½ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ, Π° ΠΈΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎ ΠΊ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»ΠΎΠ². Π ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΎΠ΄Ρ ΠΎΠ΄Π° Π»Π΅ΠΆΠΈΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Π°, Π° Π²ΡΠΎΡΠΎΠ³ΠΎ — ΠΏΠΎΡΡΡΠΎΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Π° Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»ΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΠ°. ΠΠΎΡΠ»Π΅Π΄Π½ΠΈΠΉ ΠΏΠΎΠ΄Ρ ΠΎΠ΄ ΡΠΈΡΠΎΠΊΠΎ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΠ΅ΡΡΡ Π΄Π»Ρ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ², ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠΌΠ΅Π΄ΠΈΠ°ΡΠΎΠ² Π² ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π΅ ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΎΡΡΠΈΡΠΈΠ½ΠΎΠ². Π ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΠΈΠ· ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄Π½ΠΈΡ ΡΠ°Π±ΠΎΡ ΠΠ°ΡΠ° ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°Π»ΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠ΅ΠΉ ΠΠ°ΡΡΠΎΠ½Π°-ΠΠ°ΡΠ΄Π°. ΠΠΈΡΠ°ΡΠΈΠΌΠ° ΠΈ ΡΠΎΠ°Π²ΡΠΎΡΡ ΡΠ°Π·ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ°Π»ΠΈ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π· ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ±Π΅Π½Π·ΠΎΡΠΈΠ°Π΄ΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»ΠΎΠ² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠ΅ΠΉ ΠΈΠ·ΠΎΡΠΈΠ°Π½Π°ΡΠ΅ΡΠ°ΡΠ° ΠΈ Π½ΠΈΡΡΠΎΠ±Π΅Π½Π·ΠΎΡΠΈΠ°Π΄ΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»Π° Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ.
Π Π°Π½Π΅Π΅ Π² Π½Π°ΡΠ΅ΠΉ Π»Π°Π±ΠΎΡΠ°ΡΠΎΡΠΈΠΈ ΠΏΡΠ΅Π΄ΠΏΡΠΈΠ½ΠΈΠΌΠ°Π»ΠΈΡΡ ΠΏΠΎΠΏΡΡΠΊΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠ½Π΄Π΅Π½ΡΠ°ΡΠΈΠ΅ΠΉ 2-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-6-Π½ΠΈΡΡΠΎΠ±Π΅Π½Π·ΠΎΠ»Π° ΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΡΠΈΠ°Π½Π°ΡΠ΅ΡΠ°ΡΠ° Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ Π½Π΅Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΉ, ΡΠΎ Π΅ΡΡΡ Π² ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΠ°ΡΡΠΎΠ½Π°-ΠΠ°ΡΠ΄Π°. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΉ ΠΏΠΎΠ΄Ρ ΠΎΠ΄ Π½Π΅ Π΄Π°Π» ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΡ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΎΠ², Π²Π΅ΡΠΎΡΡΠ½ΠΎ ΠΈΠ·-Π·Π° ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½Π° Π² ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠΌ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΠ΅, ΠΊΠΎΡΠΎΡΠ°Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π΅Ρ ΠΎΡΡΠ΅ΠΏΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½Π° Π½ΠΈΡΡΠΎΠ±Π΅Π½Π·ΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΠ°, ΡΡΠΎ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π½Π΅ΠΎΠ±Ρ ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΡΠΌ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΠ΅ΠΌ Π΄Π»Ρ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π½ΠΈΡ Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ.
ΠΡΡΠ³ΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ΄Ρ ΠΎΠ΄ Π·Π°ΠΊΠ»ΡΡΠ°Π΅ΡΡΡ Π² ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠΊΠ»Π° Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π°. Π Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π½Π΅ ΠΎΠΏΠΈΡΠ°Π½ΠΎ ΠΏΠΎΡΡΡΠΎΠ΅Π½ΠΈΡ Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠ°Π³ΠΌΠ΅Π½ΡΠ° Π½Π° ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠΌ ΡΠΈΠΊΠ»Π΅. Π ΠΈΡΠΎΠ³Π΅ ΠΌΡ ΡΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΈ Π²ΠΎΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°ΡΡΡΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΠΌΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠ΅ΠΉ ΠΠ°Π½ΡΠ° [20], ΠΊΠ°ΠΊ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠΌ, Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠΉ ΡΡΠΏΠ΅ΡΠ½ΠΎ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΡΡΡ ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»Ρ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ΠΌ Π±-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΈ ΡΠΈΠΎΠ°ΡΠΈΠ»Π°ΠΌΠΈΠ΄ΠΎΠ². ΠΠ°ΠΆΠ½ΠΎ ΡΡΠΈΡΡΠ²Π°ΡΡ, ΡΡΠΎ Π² Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΌ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π΅ ΠΌΠΎΠ³ΡΡ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°ΡΡΡΡ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ»ΠΈ Π΄ΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ.
Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠΌ, ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π²ΠΎΠ΅ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ Π² Π½Π°ΡΠ΅ΠΉ ΡΡ Π΅ΠΌΠ΅ — 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ». Π‘Ρ Π΅ΠΌΠ° ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Π±ΡΠ»Π° ΡΡΠ°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΡΠ°Π·ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ°Π½Π°.
ΠΠ° ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΎΠΌ ΡΡΠ°ΠΏΠ΅ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π±ΡΠ» ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3-ΡΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ» ΠΏΠΎ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ΅ΠΉ ΡΡ Π΅ΠΌΠ΅:
ΠΠ° ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΎΠΉ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΈ Π½Π°ΡΠ°Π±Π°ΡΡΠ²Π°Π»ΡΡ Π² Π΄ΠΎΡΡΠ°ΡΠΎΡΠ½ΠΎΠΌ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠ±ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ (1), ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°Π»ΠΈ ΠΏΠΎ ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΈΠΊΠ΅ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ΠΌ Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½Π° Ρ Π±ΡΠΎΠΌΠΎΠΌ Π² Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ΅ ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ 70? Π‘ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ 30 ΠΌΠΈΠ½ΡΡ.
ΠΡΠΎΠΌΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π² ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΠΉ ΡΡΠ΅Π΄Π΅ ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΠΈΠ»ΠΎ ΠΈΠ·Π±Π΅ΠΆΠ°ΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π΄ΠΈΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠ±ΡΠΎΠΌΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½Π° ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΡΡ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠ±ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ Ρ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ 40%.
Π‘Π»Π΅Π΄ΡΡΡΠ°Ρ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΡ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° — ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΠ»Π°ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠΈΡΠ° (2). Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ Π΄Π²ΡΠΌΡ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π°ΠΌΠΈ, ΠΎΡΠ»ΠΈΡΠ°ΡΡΠΈΠΌΠΈΡΡ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΡΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ.
ΠΠ΅ΡΠ²ΡΠΉ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ± Π·Π°ΠΊΠ»ΡΡΠ°Π»ΡΡ Π² ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π² ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ»Π΅. Π’ΠΎ Π΅ΡΡΡ ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΎΠ½Π°ΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎ Π² ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠΌ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°Π»ΠΈ ΡΡΠΈΠ»Π°Ρ Π½Π°ΡΡΠΈΡ, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ ΠΈ ΡΠ»ΡΠΆΠΈΠ» ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΡΠΈ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π΅ Π½Π°ΡΡΠ°ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠΈΡΠ°. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ Π² ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ 40−60?Π‘ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ 30 ΠΌΠΈΠ½ΡΡ. ΠΡΡ ΠΎΠ΄ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° ΡΠΎΡΡΠ°Π²ΠΈΠ» 55%.
ΠΠΎ Π²ΡΠΎΡΠΎΠΌ ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅ Π½Π°ΡΡΠ°ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΊΡΡΡΠ½ΡΠΉ ΡΡΠΈΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°Π»ΡΡ Π½Π΅ΠΏΠΎΡΡΠ΅Π΄ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ ΠΏΡΠΈ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π½Π°ΡΡΠΈΡ Π½Π° Π°ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΊΡΡΡΠ½ΡΠΉ ΡΡΠΈΡ Π² ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅ Π΄ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠΈΡΠ°. Π’ΠΎ Π΅ΡΡΡ ΠΈΠ· ΡΡ Π΅ΠΌΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ° ΡΠ±ΠΈΡΠ°Π»Π°ΡΡ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΡΠΈΠ»Π°ΡΠ° Π½Π°ΡΡΠΈΡ. ΠΡΡ ΠΎΠ΄ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° ΠΏΠΎ ΡΡΠΎΠΉ ΡΡ Π΅ΠΌΠ΅ ΡΠΎΡΡΠ°Π²ΠΈΠ» 60−65%. Π£ΠΏΡΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΡ Π΅ΠΌΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ°, ΡΠΎΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠΆΠ΄Π°ΡΡΠ΅Π΅ΡΡ Π½Π΅ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΌ ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Π° ΡΠ΅Π»Π΅Π²ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Π΄Π΅Π»Π°Π΅Ρ Π²ΡΠΎΡΠΎΠΉ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ± ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΠ»Π°ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠΈΡΠ° (2) ΠΏΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΡΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠΌ.
ΠΠ»Ρ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3-ΡΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (3) Π±ΡΠ»Π° Π²ΡΠ±ΡΠ°Π½Π° ΠΊΠΎΠ½Π΄Π΅Π½ΡΠ°ΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ 1,4-Π΄ΠΈΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ Ρ Π°ΡΠ΅ΡΠ°ΡΠΎΠΌ Π°ΠΌΠΌΠΎΠ½ΠΈΡ, Π²ΡΡΡΡΠΏΠ°ΡΡΠ΅Π³ΠΎ Π² ΡΠΎΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΡΡΠ°Π²ΡΠΈΠΊΠ° Π°ΠΌΠΈΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠ°Π³ΠΌΠ΅Π½ΡΠ°, ΡΠΎ Π΅ΡΡΡ ΠΏΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΠ°Π°Π»Ρ-ΠΠ½ΠΎΡΡΠ° [49]:
ΠΡΡ ΠΎΠ΄ Π² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΡΠΎΡΡΠ°Π²ΠΈΠ» 83%. ΠΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΡ Π²ΡΠ΄Π΅Π»Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° ΡΠΎΠ²ΠΏΠ°Π»ΠΈ Ρ ΠΏΡΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π½ΡΠΌΠΈ Π² Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅. Π ΠΠ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ΅ ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΡΡΡ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΡΡ ΠΊΠΎΠ»Π΅Π±Π°Π½ΠΈΠΉ N-H ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ — 3300ΡΠΌ-1, C=O ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ — 1659ΡΠΌ-1, Π‘=Π‘ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ — 1600ΡΠΌ-1 ΠΈ C-O ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ — 1220ΡΠΌ-1 ΠΈ 1090ΡΠΌ-1.
Π‘Π»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠΌ ΡΡΠ°ΠΏΠΎΠΌ Π±ΡΠ»ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΅Π»Π΅Π²ΠΎΠ³ΠΎ 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (5) ΠΏΠΎ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ΅ΠΉ ΡΡ Π΅ΠΌΠ΅:
ΠΠ΅ΡΠ²Π°Ρ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΡ — ΡΡΠΎ ΠΎΠΌΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3-ΡΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (3), ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠ΅ ΠΎΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π»ΡΠ»ΠΎΡΡ ΠΊΠΈΠΏΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ (60−70?C) Ρ 30% NaOH Π² Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ»Π΅ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ 4 ΡΠ°ΡΠΎΠ². ΠΠ°Π»Π΅Π΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΌΠ°ΡΡΡ Π½Π΅ΠΉΡΡΠ°Π»ΠΈΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠΉ ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π½Π΅ Π²ΡΡΠ΅ 10? Π‘ Π΄Π»Ρ ΠΈΠ·Π±Π΅ΠΆΠ°Π½ΠΈΡ Π΄Π΅ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ. ΠΡΠΏΠ°Π²ΡΠΈΠΉ Π² ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ Π½Π΅ΠΉΡΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ ΠΎΡΠ°Π΄ΠΎΠΊ ΠΎΡΡΠΈΠ»ΡΡΡΠΎΠ²ΡΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΈ ΡΡΡΠΈΠ»ΠΈ Π½Π° Π²ΠΎΠ·Π΄ΡΡ Π΅. Π’Π°ΠΊ ΠΊΠ°ΠΊ Π² Π²ΡΠΏΠ°Π²ΡΠ΅ΠΌ ΠΎΡΠ°Π΄ΠΊΠ΅ Π½Π°ΡΡΠ΄Ρ Ρ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠΉ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΎΠ²Π°ΡΡ NaCl, ΡΠΎ Π΄Π»Ρ Π²ΡΠ΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° Π±ΡΠ»Π° ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π° Π΅Π³ΠΎ ΡΠΊΡΡΡΠ°ΠΊΡΠΈΡ Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΎΠΌ. ΠΠΎΡΠ»Π΅ ΡΠΏΠ°ΡΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½Π° Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3-ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (4) ΡΠΎΡΡΠ°Π²ΠΈΠ» 63%. Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π±ΡΠ»ΠΎ ΠΎΡ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ ΠΠΠΈ ΠΠΠ -ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΊΠΎΠΏΠΈΠΈ. Π ΠΠ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ΅ ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΡΡ ΠΊΠΎΠ»Π΅Π±Π°Π½ΠΈΠΉ N-H ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ — 3260ΡΠΌ-1, ΠΠ ΠΏΡΠΈ 3000−2500 ΡΠΌ-1 ΠΈ Π‘=Π ΠΏΡΠΈ 1639 ΡΠΌ-1. ΠΠΠ (D2O) Π΄ (ΠΌ.Π΄.): 1,92-Ρ. (3Π; CH3); 2,21-c. (3H; CH3); 5,81-c. (1H;CH).
ΠΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΉ 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3-ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠΏΠΈΡΡΠΎΠ» (4) ΠΈΠΎΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ Π² Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎ-ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠΌ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅ Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΠΏΠΎΡΠ°ΡΠ° ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΎΠΌ ΠΉΠΎΠ΄Π° ΠΈ KI Π² Π²ΠΎΠ΄Π΅ ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ 65? Π‘, Π΄Π°Π»Π΅Π΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°Π»ΠΈ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ 20 ΠΌΠΈΠ½ΡΡ ΠΈ ΠΎΡ Π»Π°ΠΆΠ΄Π°Π»ΠΈ. ΠΡΠΏΠ°Π²ΡΠΈΠΉ ΠΎΡΠ°Π΄ΠΎΠΊ ΠΎΡΡΠΈΠ»ΡΡΡΠΎΠ²ΡΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΈ ΠΏΡΠΎΠΌΡΠ²Π°Π»ΠΈ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠΌ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎΠΌ Π²ΠΎΠ΄Ρ. ΠΡΡ ΠΎΠ΄ 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (5) ΡΠΎΡΡΠ°Π²ΠΈΠ» 40%. Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π±ΡΠ»ΠΎ ΠΎΡ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ ΡΠΈΠ·ΠΈΠΊΠΎ-Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌΠΈ ΠΈ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ ΠΈ ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠ΅ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ: Rf = 0,5 (ΠΠ:ΠΠ 1:1); ΠΠΠ Π΄ (ΠΌ.Π΄.): 2,28-Ρ. (6Π; Π‘Π3), 8,01-ΡΡ. Ρ. (1Π; NH); ΠΠ°ΡΡ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡ m/z (%): 347 (100%).
ΠΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΉ 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ» (5) ΠΌΡ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ Π΄Π»Ρ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΉ, ΡΡΠΎ ΠΈ ΡΠ²Π»ΡΠ»ΠΎΡΡ ΡΠ΅Π»ΡΡ Π½Π°ΡΠ΅ΠΉ ΡΠ°Π±ΠΎΡΡ. ΠΠ°ΠΊ ΠΎΡΠΌΠ΅ΡΠ°Π»ΠΎΡΡ Π² Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΠΎΠΌ ΠΎΠ±Π·ΠΎΡΠ΅ (ΡΡΡ. 19), Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π΄Π»Ρ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΡΠ½ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ Π½Π΅ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½Ρ ΠΈ ΠΌΠ°Π»ΠΎ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½Ρ, ΠΏΠΎΡΡΠΎΠΌΡ Π½Π°ΠΌ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠΎΡΠ»ΠΎ Π½Π°ΠΉΡΠΈ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΠΈ, Π² ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ ΡΡΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°ΡΡ Ρ Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠΌΠΈ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ ΠΈ ΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΡ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠ΅ΠΆΠΈΠΌΡ ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ. Π ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΡΠ΅Π°Π³Π΅Π½ΡΠΎΠ² Π½Π°ΠΌΠΈ Π±ΡΠ»ΠΈ Π²Π·ΡΡΡ Π΄Π»Ρ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ — Π½ΠΈΡΡΠΈΡ ΡΠ΅ΡΠ΅Π±ΡΠ°, ΡΠΈΠΎΠ°ΡΠ΅ΡΠ°ΠΌΠΈΠ΄, ΡΠΈΠΎΠΌΠΎΡΠ΅Π²ΠΈΠ½Π°, ΠΎΡΡΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠ»Π΅Π½Π΄ΠΈΠ°ΠΌΠΈΠ½. ΠΡΠ±ΠΎΡ Π½ΠΈΡΡΠΈΡΠ° ΡΠ΅ΡΠ΅Π±ΡΠ° Π±ΡΠ» ΠΎΠ±ΡΡΠ»ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ ΡΠ΅ΠΌ, ΡΡΠΎ ΡΠ°Π½Π΅Π΅ ΠΌΡ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΈ [51], ΡΡΠΎ Π½ΠΈΡΡΠΈΡ ΡΠ΅ΡΠ΅Π±ΡΠ° ΡΡΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎ ΠΈ Ρ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΠΌ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ°Π΅Ρ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ Π² Π²-ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ Π½Π° Π½ΠΈΡΡΠΎΠ³ΡΡΠΏΠΏΡ. ΠΠ΅ΠΎΠ±Ρ ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΡΠΉ Π΄Π»Ρ ΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ 3-ΠΉΠΎΠ΄-2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-4-ΡΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ» (6) ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°Π»ΠΈ ΠΈΠ· 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3-ΡΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (3) Π² Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ»Π΅ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΉΠΎΠ΄Π° Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ KI ΠΈ ΠΏΠΎΡΠ°ΡΠ°. ΠΡΠΏΠ°Π²ΡΠΈΠΉ ΠΎΡΠ°Π΄ΠΎΠΊ ΠΎΡΡΠΈΠ»ΡΡΡΠΎΠ²ΡΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΈ ΡΡΡΠΈΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΠ΄ Π²Π°ΠΊΡΡΠΌΠΎΠΌ. ΠΡΡ ΠΎΠ΄ 3-ΠΉΠΎΠ΄-2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-4-ΡΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (6) ΡΠΎΡΡΠ°Π²ΠΈΠ» 80%.
ΠΠ»Ρ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΈΠΌΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Π° 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3-Π½ΠΈΡΡΠΎ-4-ΡΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (7) ΠΎΠΏΡΠΈΠΌΠΈΠ·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ. ΠΠΎ-ΠΏΠ΅ΡΠ²ΡΡ , Π±ΡΠ» ΠΎΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π»Π΅Π½ ΠΏΠΎΠ΄Π±ΠΎΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ. ΠΡΠ»ΠΈ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½Ρ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΠΈ — Π΄ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΡΠΉ ΡΡΠΈΡ, Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ» ΠΈ ΠΠΠ€Π. Π Π΄ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΠΎΠΌ ΡΡΠΈΡΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π²ΠΎΠ²ΡΠ΅ Π½Π΅ Π½Π°ΡΠΈΠ½Π°Π»Π°ΡΡ. ΠΠΈΠ·ΠΊΠΈΠ΅ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Ρ (20%) ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°Π»ΠΈΡΡ ΠΈ ΠΏΡΠΈ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΠΠ€Π+ΠΌΠΎΡΠ΅Π²ΠΈΠ½Π° (ΠΌΠΎΡΠ΅Π²ΠΈΠ½Π° Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π΄Π»Ρ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ΅Π°Π³Π΅Π½ΡΠ°), ΡΡΠΎ ΠΎΠ±ΡΡΡΠ½ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠ»ΠΎΠΆΠ½ΠΎΡΡΡΡ Π²ΡΠ΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ°, ΡΠ°ΠΊ ΠΊΠ°ΠΊ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΡΠΌΠ΅ΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π±Π°ΡΡΠ²Π°Π»ΠΈ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠΉ, ΡΡΠΎΠ±Ρ ΠΈΠ·Π±Π°Π²ΠΈΡΡΡΡ ΠΎΡ ΠΠΠ€Π, Π° ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ, Ρ ΠΎΡΠΎΡΠΎ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΡΡΡΠΈΠΉΡΡ Π² Π²ΠΎΠ΄Π΅, ΡΡΡΠ΄Π½ΠΎ Π·Π°ΡΠ΅ΠΌ ΠΈΠ· Π½Π΅Π΅ ΠΈΠ·Π²Π»Π΅ΠΊΠ°Π»ΡΡ. Π ΠΈΡΠΎΠ³Π΅, ΠΎΠΏΡΠΈΠΌΠ°Π»ΡΠ½ΡΠΌ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΌ ΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΡΡ Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ». ΠΠΎ-Π²ΡΠΎΡΡΡ , ΠΈΠ·ΡΡΠ°Π»ΠΈ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠ΅ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ Π½Π° Ρ ΠΎΠ΄ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ°. ΠΠΎΠΏΡΡΠΊΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΏΡΠΈ 0? ΠΈ ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠ½Π°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π½Π΅ ΠΏΡΠΈΠ½Π΅ΡΠ»ΠΈ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ°, ΡΠΎΠ³Π΄Π° ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΈΠΏΡΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ. ΠΠΏΡΠΈΠΌΠ°Π»ΡΠ½ΡΠΌ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½Π΅ΠΌ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎΡΡ 2 ΡΠ°ΡΠ° ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΈΠΏΡΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ, ΡΠ°ΠΊ ΠΊΠ°ΠΊ Π΄Π°Π»ΡΠ½Π΅ΠΉΡΠ΅Π΅ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π½Π΅ ΡΠ»ΡΡΡΠΈΠ»ΠΎ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°Ρ. Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠΌ, Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ΅ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Ρ (47%) Π² ΡΡΠΎΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΡΠ΄Π°Π»ΠΎΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΡΡ ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΈΠΏΡΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ 3-ΠΉΠΎΠ΄-2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-4-ΡΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (6) Ρ Π½ΠΈΡΡΠΈΡΠΎΠΌ ΡΠ΅ΡΠ΅Π±ΡΠ° Π² Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π΅ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ 2 ΡΠ°ΡΠΎΠ² Π² ΡΠ΅ΠΌΠ½ΠΎΡΠ΅, ΡΠ°ΠΊ ΠΊΠ°ΠΊ ΡΠΎΠ»ΠΈ ΡΠ΅ΡΠ΅Π±ΡΠ° ΠΏΠΎΠ΄ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠ²Π΅ΡΠ° ΡΠ°Π·Π»Π°Π³Π°ΡΡΡΡ. ΠΠ°Π»Π΅Π΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΎΡΡΠΈΠ»ΡΡΡΠΎΠ²ΡΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΎΡ ΡΠΎΠ»ΠΈ ΡΠ΅ΡΠ΅Π±ΡΠ° ΠΈ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ ΠΎΡΠΈΡΠ°Π»ΠΈ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΠΊΠΎΠ»ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ Π½Π° ΡΠΈΠ»ΠΈΠΊΠ°Π³Π΅Π»Π΅ Π² ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ ΠΏΠ΅ΡΡΠΎΠ»Π΅ΠΉΠ½ΡΠΉ ΡΡΠΈΡ: ΡΡΠΈΠ»Π°ΡΠ΅ΡΠ°Ρ (1:1). ΠΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ΅ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ Π±ΡΠ»ΠΎ ΠΎΡ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΠΠ-, ΠΠΠ -ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΊΠΎΠΏΠΈΠΈ ΠΈ ΠΌΠ°ΡΡ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΠΈ. Π ΠΠ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ΅ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° ΠΏΠΎΠΌΠΈΠΌΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΡ N-H (3310 ΡΠΌ-1), Π‘=Π (1680 ΡΠΌ-1) ΠΈ Π‘-Π (1020 ΡΠΌ-1 ΠΈ 1110 ΡΠΌ-1) ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΡ Π² ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΈ ΠΏΠΎΡΠ²ΠΈΠ»ΠΈΡΡ ΠΈΠ½ΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ²Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΡΡ, Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½ΡΠ΅ Π΄Π»Ρ ΠΊΠΎΠ»Π΅Π±Π°Π½ΠΈΠΉ N=Π (1680 ΠΈ 1600 ΡΠΌ-1) ΠΈ C-N (1530 ΡΠΌ-1) Π³ΡΡΠΏΠΏ. Π ΠΠΠ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·ΠΎΡΠ»ΠΎ ΡΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΈΠ³Π½Π°Π»ΠΎΠ² ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ Π³ΡΡΠΏΠΏ Ρ 2,15 Π΄ΠΎ 2,35-Ρ. (3Π, Π‘Π3) ΠΈ Ρ 2,45 Π΄ΠΎ 2,48-Ρ. (3Π, Π‘Π3). Π ΠΌΠ°ΡΡ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ΅ Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π»ΠΈΡΡ ΠΏΠΈΠΊ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠΎΠ½Π° m/z = 212 (19%), Π° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΏΠΈΠΊΠΈ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΡΡ ΡΡΠ°Π³ΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ²: m/z = 166 (40%), 122 (43%), 92 (45%), 42 (100%).
ΠΠ»Ρ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Ρ 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΠΌ (5) ΠΌΡ Π²ΡΠ±ΡΠ°Π»ΠΈ ΡΠ΅ ΠΆΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΠ΅ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡ, ΡΠΎ Π΅ΡΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΉΠΎΠ΄Π° Π½Π° Π½ΠΈΡΡΠΎΠ³ΡΡΠΏΠΏΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΈΠΏΡΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ 3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (5) Ρ Π½ΠΈΡΡΠΈΡΠΎΠΌ ΡΠ΅ΡΠ΅Π±ΡΠ° Π² Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π΅ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ 2 Ρ ΠΈΠ»ΠΈ ΠΏΡΠΈ Π²ΡΠ΄Π΅ΡΠΆΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΡΠΎΠΉ ΠΆΠ΅ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΡΡΠΎΠΊ. ΠΠ· ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ ΠΎΡΡΠΈΠ»ΡΡΡΠΎΠ²ΡΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΎΡΠ°Π΄ΠΎΠΊ ΡΠΎΠ»Π΅ΠΉ ΡΠ΅ΡΠ΅Π±ΡΠ° ΠΈ ΡΠΊΡΡΡΠ°Π³ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΈΠ· Π½Π΅Π³ΠΎ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΎΠΌ. ΠΠΎ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ Π’Π‘Π₯ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½Π°Ρ ΠΌΠ°ΡΡΠ° ΡΠΎΡΡΠΎΡΠ»Π° Π² ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΠΎΠΌ ΠΈΠ· ΠΈΠ½Π΄ΠΈΠ²ΠΈΠ΄ΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° (Rf = 0,8(ΠΠ:ΠΠ 1:1)), Π½ΠΎ ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°Π»Π° Π½Π΅Π±ΠΎΠ»ΡΡΡΡ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΡ ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ 3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (Rf = 0,5(ΠΠ:ΠΠ)) ΠΈ Π½Π΅Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ Π΄ΡΡΠ³ΠΈΡ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ΅ΠΉ. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ, Π²ΡΠ΄Π΅Π»Π΅Π½Π½ΡΠΉ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ ΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΡΡ Π½Π΅ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠΌ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ. ΠΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΡΡΠ½Π°Ρ ΠΌΠ°ΡΡΠ° ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ ΠΌΠ°ΡΡ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΠΈ ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ»Π° 361. Π ΠΠ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ΅ ΠΏΠΎΠΌΠΈΠΌΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΡ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½ΡΡ Π΄Π»Ρ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Π°, Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π»Π°ΡΡ ΠΈΠ½ΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ²Π½Π°Ρ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΡΠ° ΠΊΠΎΠ»Π΅Π±Π°Π½ΠΈΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Π‘=Π ΠΏΡΠΈ 1670 ΡΠΌ-1. Π₯Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½ΡΡ Π΄Π»Ρ Π½ΠΈΡΡΠΎ-Π³ΡΡΠΏΠΏΡ ΡΠΈΠ³Π½Π°Π»ΠΎΠ² N=Π (1680 ΠΈ 1600 ΡΠΌ-1) ΠΈ C-N (1530 ΡΠΌ-1) Π³ΡΡΠΏΠΏ Π½Π΅ Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π»ΠΎΡΡ. Π ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ΅ Π―ΠΠ 1Π ΠΏΠΎΡΠ²ΠΈΠ»ΡΡ Π½ΠΎΠ²ΡΠΉ ΡΠΈΠ½Π³Π»Π΅ΡΠ½ΡΠΉ ΡΠΈΠ³Π½Π°Π» ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½Π° ΠΏΡΠΈ 9.35 ΠΌ.Π΄. Π‘ΠΎΠ²ΠΎΠΊΡΠΏΠ½ΠΎΡΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ Π΄Π°Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΠΈΠ»Π° Π·Π°ΠΊΠ»ΡΡΠΈΡΡ, ΡΡΠΎ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΠΌ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠΎΠΌ Π±ΡΠ»ΠΎ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΠΈΠ· ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ Π³ΡΡΠΏΠΏ Π΄ΠΎ ΡΠΎΡΠΌΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ. ΠΠ΅ΡΠΎΡΡΠ½ΠΎ, ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΌ ΠΏΠΎΡΠ»ΡΠΆΠΈΠ»Π° ΡΠΎΠ»Ρ ΡΠ΅ΡΠ΅Π±ΡΠ°. ΠΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ — 3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄-2-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-5-ΡΠΎΡΠΌΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ» (8) Π±ΡΠ» Π²ΡΠ΄Π΅Π»Π΅Π½ Π² Π²ΠΈΠ΄Π΅ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π°, Π΄ΠΎΡΡΠ°ΡΠΎΡΠ½ΠΎ Π±ΡΡΡΡΠΎ ΡΠ°Π·Π»Π°Π³Π°ΡΡΠ΅Π³ΠΎΡΡ Π½Π° Π²ΠΎΠ·Π΄ΡΡ Π΅, ΡΡΠΎ Π½Π΅ ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΠΈΠ»ΠΎ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»ΠΈΡΡ Π΅Π³ΠΎ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΏΠ»Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡ. ΠΡΡ ΠΎΠ΄ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° ΠΏΠΎΡΠ»Π΅ ΠΎΡΠΈΡΡΠΊΠΈ ΡΠΎΡΡΠ°Π²ΠΈΠ» 11%.
ΠΡΠ±ΠΎΡ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΡ Π΄Π²ΡΡ ΡΠ΅Π°Π³Π΅Π½ΡΠΎΠ², Π±ΡΠ» ΠΎΠ±ΡΡΠ»ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ Π½Π°ΡΠΈΠΌ ΠΆΠ΅Π»Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΡΡ ΠΊΠΎΠ½Π΄Π΅Π½ΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Ρ, ΡΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π² ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΠ°Π½ΡΠ°. ΠΠ΅ΡΠ²ΡΠΌ ΡΠ΅Π°Π³Π΅Π½ΡΠΎΠΌ, Ρ ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΌ ΠΌΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ, Π±ΡΠ» ΡΠΈΠΎΠ°ΡΠ΅ΡΠ°ΠΌΠΈΠ΄. Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π· ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ Π΄Π²ΡΠΌΡ ΡΠ°Π·Π½ΡΠΌΠΈ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π°ΠΌΠΈ:
Π ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΎΠΌ ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅ ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ°Π»ΠΈ ΠΎΠ±Π° ΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ½Π΅Π½ΡΠ°, Π±Π΅Π· ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠ½Π°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ ΠΈ ΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ»ΠΈ ΡΡΠΎΡΡΡ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ 10−15 ΠΌΠΈΠ½. ΠΠ°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π»ΠΈ ΠΏΠΎΡΠ΅ΡΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΠΌΠ°ΡΡΡ, ΡΠΎΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠΆΠ΄Π°Π΅ΠΌΠΎΠ΅ ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ ΠΈ Π²ΡΠ΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠ΅Π·ΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π½Π΅ΠΏΡΠΈΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π·Π°ΠΏΠ°Ρ Π°. ΠΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ ΠΎΡΠΌΡΠ²Π°Π»ΠΈ Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠ»ΠΎΠΌ ΠΈ ΠΎΡΠΈΡΠ°Π»ΠΈ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΠΊΠΎΠ»ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ Π½Π° ΡΠΈΠ»ΠΈΠΊΠ°Π³Π΅Π»Π΅ Π² ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π³Π΅ΠΊΡΠ°Π½: ΡΡΠΈΠ»Π°ΡΠ΅ΡΠ°Ρ (8:1). Π ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ»ΠΈ 2-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ[3,4-d][1,3]ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ» (9) Ρ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ 32%. ΠΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΉ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ ΡΠΎΠ±ΠΎΠΉ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ, ΠΈ Π΅Π³ΠΎ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° Π±ΡΠ»Π° ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π΅Π½Π° ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ. ΠΠ° ΠΠΠ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ΅ ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΡΡΡ ΡΠΈΠ½Π³Π»Π΅ΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠΈΠ³Π½Π°Π»Ρ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ Π³ΡΡΠΏΠΏ Π²ΠΎ 2 ΠΈ 5 ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡΡ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΠ°, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΡΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Ρ ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΡΠΌ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π² ΡΠ»Π°Π±ΠΎΠ΅ ΠΏΠΎΠ»Π΅:
— Π‘Π3: 2,42 ΠΌ.Π΄. (3Π, Ρ),
— Π‘Π3: 2,48 ΠΌ.Π΄. (3Π, Ρ).
ΠΠΎΠΌΠΈΠΌΠΎ ΡΡΠΈΡ ΡΠΈΠ³Π½Π°Π»ΠΎΠ², ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΡΠΈΠ³Π½Π°Π» ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΡΠ‘Π3 ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΠ° 2,58 ΠΌ.Π΄. (3Π; Ρ), Π° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½Π° N-H Π³ΡΡΠΏΠΏΡ: 7,94 ΠΌ.Π΄. (1Π; ΡΡ.Ρ.). Π ΠΌΠ°ΡΡ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΡΠΉ ΠΈΠΎΠ½ (m/z+1) 167.
ΠΠ»Ρ ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Π° ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° Π½Π°ΠΌΠΈ Π±ΡΠ»Π° ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π° ΠΎΠΏΡΠΈΠΌΠΈΠ·Π°ΡΠΈΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΠΉ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ. ΠΠΎ-ΠΏΠ΅ΡΠ²ΡΡ , Π±ΡΠ» ΠΎΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π»Π΅Π½ ΠΏΠΎΠ΄Π±ΠΎΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ. ΠΠΏΡΠΈΠΌΠ°Π»ΡΠ½ΡΠΌ Π΄Π»Ρ ΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° ΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ». ΠΡΠΈ ΠΏΠΎΠΏΡΡΠΊΠ΅ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π² Π΄ΡΡΠ³ΠΈΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΡ , ΡΠ°ΠΊΠΈΡ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΠΠ€Π ΠΈ Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ», ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π΄Π°ΠΆΠ΅ Π½Π΅ Π½Π°ΡΠΈΠ½Π°Π»Π°ΡΡ. ΠΡΠ±ΠΎΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ»Π°, ΠΊΠ°ΠΊ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ, ΠΊΡΠΎΠΌΠ΅ Π²ΡΠ΅Π³ΠΎ, ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»ΡΠ»ΡΡ ΡΠ΅ΠΌ, ΡΡΠΎ ΠΎΠ±Π° ΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ½Π΅Π½ΡΠ° ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π² Π½Π΅ΠΌ Ρ ΠΎΡΠΎΡΠΎ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΡΡΡΡΡ, ΠΈ ΠΎΠ½ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΠ΅ΡΡΡ Π² ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π° ΠΠ°Π½ΡΠ°. ΠΠΎ Π²ΡΠΎΡΡΡ , ΠΈΠ·ΡΡΠΈΠ»ΠΈ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠ΅ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΈ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ Π½Π° Ρ ΠΎΠ΄ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ°. ΠΠ»Ρ Π½Π°ΡΠ°Π»Π° ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΌΠ°ΡΡΡ Π³ΡΠ΅Π»ΠΈ ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ 30? Π‘ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ 5 ΠΌΠΈΠ½, ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΠΏΠΎ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ Π’Π‘Π₯ Π½Π΅ ΠΎΠ±Π½Π°ΡΡΠΆΠΈΠ»ΠΈ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΡΡΠ½Π° ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΈ ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΡΡΠ΅Π½ ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΠΈ ΠΏΠΎΠ±ΠΎΡΠ½ΡΡ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ². ΠΠ°Π»Π΅Π΅ ΠΏΠΎΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½Π½ΠΎ ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ°Π»ΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ Π½Π° 10? Π‘ ΠΈ Π²Π°ΡΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠ²Π°Π» ΠΎΡ 5 Π΄ΠΎ 30 ΠΌΠΈΠ½. Π ΠΈΡΠΎΠ³Π΅, ΠΏΠΎ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ Π’Π‘Π₯ ΠΎΠ±Π½Π°ΡΡΠΆΠΈΠ»ΠΈ, ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ 5 ΠΌΠΈΠ½ ΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ 40? Π‘ ΠΈΡΡΠ΅Π·Π°Π΅Ρ ΠΏΡΡΠ½ΠΎ ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ΅Π°Π³Π΅Π½ΡΠ°, Π° ΠΏΡΡΠ½ΠΎ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ²Π°Π΅ΡΡΡ. ΠΠ°Π»ΡΠ½Π΅ΠΉΡΠ΅Π΅ ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΈ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠ²Π°Π»Π° Π½Π΅ Π΄Π°Π»ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ°. ΠΠΎΡΡΠΎΠΌΡ Π΄Π»Ρ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΈΠΌΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Π° ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΎΠ½Π°ΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΎΠ±Π° Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΠΏΠΎ ΠΎΡΠ΄Π΅Π»ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΡΠ»ΠΈ Π² ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ»Π΅, Π° Π·Π°ΡΠ΅ΠΌ ΡΠ»ΠΈΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΎΠ±Π° ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ°, ΡΠΌΠ΅ΡΡ Π³ΡΠ΅Π»ΠΈ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ 5 ΠΌΠΈΠ½ ΠΏΡΠΈ 40? ΠΈ ΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ»ΠΈ ΡΡΠΎΡΡΡ ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠ½Π°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ 10−15, ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΎ, ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΈ Π΄Π°Π½Π½ΡΠ΅ Π’Π‘Π₯, Π΅ΡΠ΅ ΠΈ ΠΊ ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ½ΡΡ ΠΏΡΡΠ΅Π½. ΠΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ ΠΎΡΠΈΡΠ°Π»ΠΈ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΠΊΠΎΠ»ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ Π½Π° ΡΠΈΠ»ΠΈΠΊΠ°Π³Π΅Π»Π΅ Π² ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π³Π΅ΠΊΡΠ°Π½: ΡΡΠΈΠ»Π°ΡΠ΅ΡΠ°Ρ (3:1). Π ΠΈΡΠΎΠ³Π΅ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ»ΠΈ 2-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ[3,4-d][1,3]ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ» Ρ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ (9) 56%.
Π£ΡΠΏΠ΅ΡΠ½ΠΎ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Ρ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»Π° ΠΌΡ ΡΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΈ Π΄Π°Π»ΡΡΠ΅ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°ΡΡ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΠΎΠ±Π½Π°ΡΡΠΆΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ.
Π‘Π»Π΅Π΄ΡΡΡΠ΅ΠΉ ΠΊΠΎΠ½Π΄Π΅Π½ΡΠ°ΡΠΈΠ΅ΠΉ Π±ΡΠ»Π° ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ 3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (5) Ρ ΡΠΈΠΎΠΌΠΎΡΠ΅Π²ΠΈΠ½ΠΎΠΉ. ΠΠ°Π½Π½ΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ, Π²Π·ΡΠ² Π·Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Ρ Π²ΡΡΠ΅ ΠΎΡΡΠ°Π±ΠΎΡΠ°Π½Π½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΈΠΊΡ. ΠΡΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π² ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ»Π΅ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ 20 ΠΌΠΈΠ½ ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠ½Π°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π½Π΅ Π½Π°ΡΠΈΠ½Π°Π»Π°ΡΡ. ΠΠ»Ρ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ Π±ΡΠ»Π° Π²Π·ΡΡΠ° Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎ-ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ»ΡΠ½Π°Ρ ΡΠΌΠ΅ΡΡ (1:1). ΠΠ»Ρ ΠΎΠ±Π»Π΅Π³ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΎΡΡΡΠ²Π° Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Π° Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»ΡΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΡΠ°Ρ. Π ΠΈΡΠΎΠ³Π΅, ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π· ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ ΠΏΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (5) ΠΈ ΡΠΈΠΎΠΌΠΎΡΠ΅Π²ΠΈΠ½Ρ Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΠΏΠΎΡΠ°ΡΠ° (Π² ΡΠΊΠ²ΠΈΠΌΠΎΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠΌ ΡΠΎΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ) ΠΈ Π² Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎ-ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠΌ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅. ΠΠΎ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ Π’Π‘Π₯ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π·Π°ΠΊΠΎΠ½ΡΠΈΠ»Π°ΡΡ ΡΠ΅ΡΠ΅Π· 20 ΠΌΠΈΠ½ Π²ΡΠ΄Π΅ΡΠΆΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠ½Π°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅. ΠΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ ΠΎΡΠΌΡΠ²Π°Π»ΠΈ ΡΠ΅ΡΡΡΠ΅Ρ Ρ Π»ΠΎΡΠΈΡΡΡΠΌ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΎΡ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΠΏΠΎΠ±ΠΎΡΠ½ΡΡ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ² ΠΈ ΠΎΡΠΈΡΠ°Π»ΠΈ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΠΊΠΎΠ»ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ Π½Π° ΡΠΈΠ»ΠΈΠΊΠ°Π³Π΅Π»Π΅ Π² ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ ΠΠ: ΠΠ (4:1). ΠΡΡ ΠΎΠ΄ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° ΡΠΎΡΡΠ°Π²ΠΈΠ» 43%. 2-Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ[3,4-d][1,3]ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ» (10) ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ ΡΠΎΠ±ΠΎΠΉ ΠΌΠ°ΡΠ»ΡΠ½ΠΈΡΡΠΎΠ΅ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ ΠΆΠ΅Π»ΡΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ²Π΅ΡΠ°, Π΄ΠΎΡΡΠ°ΡΠΎΡΠ½ΠΎ Π±ΡΡΡΡΠΎ ΡΠ°Π·Π»Π°Π³Π°ΡΡΠ΅Π΅ΡΡ Π½Π° Π²ΠΎΠ·Π΄ΡΡ Π΅. ΠΠ³ΠΎ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° Π±ΡΠ»Π° ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π΅Π½Π° ΠΠΠ ΠΈ ΠΌΠ°ΡΡ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΊΠΎΠΏΠΈΠ΅ΠΉ. ΠΠΎΠΌΠΈΠΌΠΎ ΡΠΈΠ½Π³Π»Π΅ΡΠ½ΡΡ ΡΠΈΠ³Π½Π°Π»ΠΎΠ² ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ Π³ΡΡΠΏΠΏ — 2,22 ΠΌ.Π΄. (6Π; Π‘Π3) ΠΈ ΡΠΈΠ³Π½Π°Π»Π° ΡΡΠΈΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠ½Π³Π»Π΅ΡΠ° N-H Π³ΡΡΠΏΠΏΡ — 7,7 ΠΌ.Π΄. (1Π; NH), Π½Π° ΠΠΠ -ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ΅ Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ Π΄ΡΠ±Π»Π΅ΡΠ½ΡΠΉ ΡΠΈΠ³Π½Π°Π» ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΎΠ² NH2-Π³ΡΡΠΏΠΏΡ: 5,87 ΠΌ.Π΄. (2Π; NH2). ΠΠ° ΠΌΠ°ΡΡ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ΅ ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΡΠΉ ΠΈΠΎΠ½ m/z 168.
ΠΠ²Π° ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΠ΄ΡΡΠΈΡ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ° ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΡΡ ΡΠΎΠ±ΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠ½Π΄Π΅Π½ΡΠ°ΡΠΈΠΈ Ρ N, S-Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»Π°ΠΌΠΈ, ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠ½ΡΠΌ Π±ΡΠ»ΠΎ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°ΡΡ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠ½Π΄Π΅Π½ΡΠ°ΡΠΈΠΈ Ρ N, N-Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»ΠΎΠΌ. Π ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄Π½Π΅Π³ΠΎ Π±ΡΠ» Π²ΡΠ±ΡΠ°Π½ ΠΎΡΡΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠ»Π΅Π½Π΄ΠΈΠ°ΠΌΠΈΠ½. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ Π² ΡΠ΅Ρ ΠΆΠ΅ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ , ΡΡΠΎ ΠΈ ΠΏΡΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ 2-Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ[3,4-d][1,3]ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»Π° (10), ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΏΡΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΡΡ. ΠΡΡΠ½ΠΎ 3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (5) Π½Π° Ρ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΌΠ΅ ΠΈΡΡΠ΅Π·Π»ΠΎ ΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ ΡΠ΅ΡΠ΅Π· 40 ΠΌΠΈΠ½. ΠΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌ Π½Π° Π’Π‘Π₯ ΠΏΠΎΠΌΠΈΠΌΠΎ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΡΠ½Π° Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π»ΠΎΡΡ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΎΠ΅ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ ΠΏΡΡΠ΅Π½ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ΅ΠΉ. ΠΠΈ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π΄ΠΎ 2 ΡΠ°ΡΠΎΠ², Π½ΠΈ ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π½Π΅ ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΠΈΠ»ΠΎ ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠΈΡΡ ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΎΠ±ΠΎΡΠ½ΡΡ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ², ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΡΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ±Π»Π΅ΠΌΡ Π΄Π»Ρ Π΄Π°Π»ΡΠ½Π΅ΠΉΡΠ΅Π³ΠΎ Π²ΡΠ΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ°. ΠΠΊΡΡΡΠ°Π³ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° ΠΈΠ· ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ ΡΠ΅ΡΡΡΠ΅Ρ Ρ Π»ΠΎΡΠΈΡΡΡΠΌ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΏΠΎΠΌΠΎΠ³Π»ΠΎ ΠΈΠ·Π±Π°Π²ΠΈΡΡΡΡ Π»ΠΈΡΡ ΠΎΡ ΠΌΠ°Π»ΠΎΠΉ ΡΠ°ΡΡΠΈ ΠΏΠΎΠ±ΠΎΡΠ½ΡΡ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ². ΠΡΠΈ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΠΈ ΠΊΠΎΠ»ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ Π½Π° ΡΠΈΠ»ΠΈΠΊΠ°Π³Π΅Π»Π΅ Π² ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ ΠΠ: ΠΠ (4:1) ΡΠ΄Π°Π»ΠΎΡΡ Π²ΡΠ΄Π΅Π»ΠΈΡΡ ΠΈΠ½Π΄ΠΈΠ²ΠΈΠ΄ΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΌΠ°ΡΠ»ΡΠ½ΠΈΡΡΠΎΠ΅ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ Ρ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ 25%, ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠ΅ ΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎΡΡ Π½Π΅ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΡΠΌ ΠΏΡΠΈ Ρ ΡΠ°Π½Π΅Π½ΠΈΠΈ, Π΄Π°ΠΆΠ΅ ΠΏΡΠΈ ΠΏΠΎΠ½ΠΈΠΆΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅. ΠΠ½Π°Π»ΠΈΠ· ΠΠΠ -ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ° ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π», ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·ΠΎΡΠ»ΠΎ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΅Π½ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ ΠΊ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠΌΡ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΡ (Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°ΡΡΡΡ ΡΠΈΠ³Π½Π°Π»Ρ ΡΠ΅ΡΡΡΠ΅Ρ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΎΠ² Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡΠΈ 7 ΠΌ.Π΄. Π² Π²ΠΈΠ΄Π΅ Π΄Π²ΡΡ ΡΠΈΠΌΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ½ΡΡ Π³ΡΡΠΏΠΏ ΡΠΈΠ³Π½Π°Π»ΠΎΠ², ΡΠΎΡΡΠΎΡΡΠΈΡ ΠΈΠ· ΡΡΠΈΠΏΠ»Π΅ΡΠ° (ΠΠ‘Π‘Π 7,1 ΠΈ 6,8 ΠΡ) ΠΈ ΡΠΈΠ½Π³Π»Π΅ΡΠ°). ΠΠ°Π»ΠΈΡΠΈΠ΅ ΡΠΈΠ³Π½Π°Π»Π° Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡΠΈ 5,66 ΠΌ.Π΄. ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π°Π΅Ρ ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠ΅ NH ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΎΠ², Π° Π΄Π²Π° ΡΠΈΠ½Π³Π»Π΅ΡΠ° ΠΈΠ½ΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΡΡ ΠΏΠΎ 3Π Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡΠΈ 2,19 ΠΈ 2,13 ΠΌ.Π΄. Π³ΠΎΠ²ΠΎΡΠΈΡ ΠΎ ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ Π² ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΈ Π΄Π²ΡΡ Π½Π΅ΡΠΊΠ²ΠΈΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ Π³ΡΡΠΏΠΏ. Π£ΠΊΠ°Π·Π°Π½Π½ΡΠΉ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅Ρ ΠΠΠ -ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ° ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΠ΅Ρ ΠΏΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡΡ, ΡΡΠΎ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·ΠΎΡΠ»ΠΎ Π½Π΅ ΠΏΠΎ ΠΎΠ±ΠΎΠΈΠΌ Π², Π²'-ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡΠΌ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΠ°, Π° ΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ Ρ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΠΉΠΎΠ΄ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π½Π΅ΡΠΈΠΌΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ. ΠΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΠ΅ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Ρ Π½Π΅ ΡΠ΄Π°Π»ΠΎΡΡ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅ΡΡΠΈ, ΡΠ°ΠΊ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ΅ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ Π±ΡΡΡΡΠΎ ΡΠ°Π·Π»Π°Π³Π°Π»ΠΎΡΡ, ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΎ ΠΊ ΡΡΡΠ΄Π½ΠΎΡΡΠΈ Π²ΡΠ΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ Π΅Π³ΠΎ ΠΈΠ· ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΉ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ.
Π’Π°ΠΊ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»Ρ ΠΌΠΎΠ³ΡΡ ΠΎΠΊΠ°Π·Π°ΡΡΡΡ ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π»ΡΠΌΠΈΠ½Π΅ΡΡΠΈΡΡΡΡΠΈΠΌΠΈ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡΠΌΠΈ, Π±ΡΠ»ΠΎ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΎ ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΈΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΈΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΡΡ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΠ² ΠΏΠΎΠ³Π»ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΈ ΡΠ»ΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ΅Π½ΡΠΈΠΈ.
ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΡΠ΅ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΡ ΠΏΠΎΠ³Π»ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ 2,4,6-ΡΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-5Π-ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ[3,4-d][1,3]ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»Π° (9) ΠΈ 2-Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ[3,4-d][1,3]ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»Π° (10) Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΠ·ΡΡΡΡΡ ΠΈΠ½ΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΡΠΎΠΉ Π² ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΊΠΎΠ²ΠΎΠ»Π½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡΠΈ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ° Ρ ΠΏΠΈΠΊΠΎΠΌ 235 Π½ΠΌ ΠΈ ΠΏΠ»Π΅ΡΠΎΠΌ 276 Π½ΠΌ Π΄Π»Ρ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ (9) (Π ΠΈΡ 1) ΠΈ ΠΏΠΈΠΊΠΎΠΌ 225 Π½ΠΌ Ρ ΠΏΠ»Π΅ΡΠΎΠΌ 275 Π½ΠΌ Π΄Π»Ρ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ (10) (Π ΠΈΡ 2). Π‘ΡΠ°Π²Π½ΠΈΠ²Π°Ρ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ Π΄Π°Π½Π½ΡΠ΅ ΡΠΎ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΠΌ ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ 3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ» (5), ΠΈΠΌΠ΅ΡΡΠ΅Π³ΠΎ ΠΏΠΈΠΊ 248Π½ΠΌ Ρ ΠΏΠ»Π΅ΡΠΎΠΌ 310 Π½ΠΌ, ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΡΠΊΠ°Π·Π°ΡΡ, ΡΡΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ 2,4,6-ΡΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-5Π-ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ[3,4-d][1,3]ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»Π° (9) ΠΈ 2-Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ[3,4-d][1,3]ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»Π° (10) Π΄Π΅ΠΌΠΎΠ½ΡΡΡΠΈΡΡΡΡ Π±Π°ΡΠΎΡ ΡΠΎΠΌΠ½ΡΠΉ ΡΡΡΠ΅ΠΊΡ.
Π ΠΈΡ. 1 Π‘ΠΏΠ΅ΠΊΡΡ ΠΏΠΎΠ³Π»ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ 2,4,6-ΡΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-5Π-ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ[3,4-d][1,3]ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»Π° Π² Π³Π΅ΠΊΡΠ°Π½Π΅.
Π ΠΈΡ. 2 Π‘ΠΏΠ΅ΠΊΡΡ ΠΏΠΎΠ³Π»ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ 2-Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎ-4,6-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-5Π-ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ[3,4-d][1,3]ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»Π° Π² Π³Π΅ΠΊΡΠ°Π½Π΅.
ΠΠ° ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ°Ρ ΡΠ»ΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ΅Π½ΡΠΈΠΈ 2,4,6-ΡΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-5Π-ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ[3,4-d][1,3]ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»Π° (9) ΠΈ 2-Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ[3,4-d][1,3]ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»Π° (10) Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°ΡΡΡΡ ΠΈΠ½ΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ²Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΈΠΊΠΈ Ρ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΈΠΌΡΠΌΠ°ΠΌΠΈ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ Π² 328 Π½ΠΌ (Π ΠΈΡ 3) ΠΈ 310 Π½ΠΌ (Π ΠΈΡ 4), ΡΠΎΠ³Π΄Π° ΠΊΠ°ΠΊ ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΡΠΉ 3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ» (5) Π½Π΅ ΡΠ»ΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠΈΡΡΠ΅Ρ.
Π ΠΈΡ. 3 Π‘ΠΏΠ΅ΠΊΡΡ ΡΠ»ΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ΅Π½ΡΠΈΠΈ 2,4,6-ΡΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-5Π-ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ[3,4-d][1,3]ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»Π° Π² Π³Π΅ΠΊΡΠ°Π½Π΅.
Π ΠΈΡ 4. Π‘ΠΏΠ΅ΠΊΡΡ ΡΠ»ΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ΅Π½ΡΠΈΠΈ 2-Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ[3,4-d][1,3]ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»Π° Π² Π³Π΅ΠΊΡΠ°Π½Π΅.
Π Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ΅ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΠΈ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΠΈ Ρ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠ°ΠΌΠΈ Π₯Π§, Π§ΠΠ ΠΈ Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ» Ρ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΎΠΉ ΠΠ‘Π§.
ΠΠ»Ρ ΠΈΠ΄Π΅Π½ΡΠΈΡΠΈΠΊΠ°ΡΠΈΠΈ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΠΈ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠΎΠ»Ρ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π½ΠΈΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΉ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ Π’Π‘Π₯ Π½Π° ΠΏΠ»Π°ΡΡΠΈΠ½Π°Ρ «Silufol UV 254» ΠΈ «Merck 60 F 254» Π² ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΡΡ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ°Ρ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ. ΠΡΠΎΡΠ²Π»ΡΠ»ΠΈ Π² ΠΏΠ°ΡΠ°Ρ ΠΉΠΎΠ΄Π°.
ΠΠΎΠ»ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΡΡ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ Π½Π° ΡΠΈΠ»ΠΈΠΊΠ°Π³Π΅Π»Π΅ ΡΠΈΡΠΌΡ Merck Silica gel 60 Π² ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΡΡ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ°Ρ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ.
Π‘ΠΏΠ΅ΠΊΡΡΡ 1H-Π―ΠΠ ΡΠ΅Π³ΠΈΡΡΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π»ΠΈΡΡ Π½Π° ΠΈΠΌΠΏΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠΌ ΡΡΡΡΠ΅ — ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΎΡΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠ΅ Bruker AMX — 400 (ΠΠ΅ΡΠΌΠ°Π½ΠΈΡ) Ρ ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ΅ΠΉ ΡΠ°ΡΡΠΎΡΠΎΠΉ 400 ΠΠ³Ρ Π² CDCl3 (Π΄ ΠΌ.Π΄.), Π²Π½Π΅ΡΠ½ΠΈΠΉ ΡΡΠ°Π½Π΄Π°ΡΡ ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠΈΠ»Π°Π½.
ΠΠ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡ Π² Π²Π°Π·Π΅Π»ΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΌ ΠΌΠ°ΡΠ»Π΅ ΠΈ ΡΠΎΠ½ΠΊΠΎΠΌ ΡΠ»ΠΎΠ΅ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΡΠ½ΠΈΠΌΠ°Π»ΠΈ Π½Π° ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΎΡΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠ΅ «Shimadzu IR-435» (Π―ΠΏΠΎΠ½ΠΈΡ).
ΠΠ°ΡΡ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΡ ΡΠ½ΠΈΠΌΠ°Π»ΠΈ Π½Π° ΠΌΠ°ΡΡ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠ°Ρ «Finnigan MAT INCOS 50», ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄-ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΡΠΉ ΡΠ΄Π°Ρ 70 ΡΠ ΠΈ «Kratos PC-Kompact MALDI 4» (Π‘Π¨Π), ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ ΠΈΡΠΏΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π»Π°Π·Π΅ΡΠΎΠΌ (ΡΠ΅Π³ΠΈΡΡΡΠΈΡΡΡΡΠ΅ΠΌ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΡ MALDI-TOF-Matrix Assisted Laser Desorption Ionisation Time-Of-Flight Mass Spectrometry). Π ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΌΠ°ΡΡΠΈΡΡ Π΄Π»Ρ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΎ-ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΡΡ ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ Π³Π΅Π½ΡΠΈΡΡΠΈΠΊ-2,5-Π΄ΠΈΠ³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½Π°Ρ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°.
ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΡΠ΅ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΡ ΠΏΠΎΠ³Π»ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π·Π°ΠΏΠΈΡΡΠ²Π°Π»ΠΈ Π½Π° ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΎΡΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠ΅ Jasco UV 7800(Π―ΠΏΠΎΠ½ΠΈΡ).
Π‘ΠΏΠ΅ΠΊΡΡΡ ΡΠ»ΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ΅Π½ΡΠΈΠΈ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»ΡΠ»ΠΈ Π½Π° ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠ»ΡΠΎΡΠΈΠΌΠ΅ΡΡΠ΅ Jasco FP-777(Π―ΠΏΠΎΠ½ΠΈΡ).
Π’Π΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΏΠ»Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»ΡΠ»ΠΈ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΠΏΡΠΈΠ±ΠΎΡΠ° Π΄Π»Ρ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΏΠ»Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡ «Boetius» (ΠΠ΅ΡΠΌΠ°Π½ΠΈΡ).
1-ΠΡΠΎΠΌ-2-ΠΏΡΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ½.(1)
Π ΡΡΠ΅Ρ Π³ΠΎΡΠ»ΡΡ ΠΊΠΎΠ»Π±Ρ Π½Π° 500 ΠΌΠ» Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ½ΡΠΌ Ρ ΠΎΠ»ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΈΠΊΠΎΠΌ, ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»ΠΊΠΎΠΉ, ΡΠ΅ΡΠΌΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΎΠΌ ΠΈ ΠΊΠ°ΠΏΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π²ΠΎΡΠΎΠ½ΠΊΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠΌΠ΅ΡΠ°Π»ΠΈ 190 ΠΌΠ» Π²ΠΎΠ΄Ρ, 58,6ΠΌΠ» (0,8 ΠΌΠΎΠ»Ρ) Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½Π° ΠΈ 44ΠΌΠ» (0.76 ΠΌΠΎΠ»Ρ) ΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ. ΠΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ 700C ΠΏΡΠΈΠ±Π°Π²Π»ΡΠ»ΠΈ ΠΏΠΎ ΠΊΠ°ΠΏΠ»ΡΠΌ 41ΠΌΠ» (0,8 ΠΌΠΎΠ»Ρ) Π±ΡΠΎΠΌΠ° Π΄ΠΎ ΠΈΡΡΠ΅Π·Π½ΠΎΠ²Π΅Π½ΠΈΡ ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠΊΠΈ, Π·Π°ΡΠ΅ΠΌ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΏΡΠΈ ΡΠΎΠΉ ΠΆΠ΅ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ 10 ΠΌΠΈΠ½, Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»ΡΠ»ΠΈ ΠΊ Π½Π΅ΠΌΡ 100 ΠΌΠ» Ρ ΠΎΠ»ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ Π²ΠΎΠ΄Ρ ΠΈ ΠΎΡ Π»Π°ΠΆΠ΄Π°Π»ΠΈ Π΄ΠΎ 5−100C. Π‘ΠΌΠ΅ΡΡ Π½Π΅ΠΉΡΡΠ°Π»ΠΈΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΠΎΠΉ ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΉ Π΄ΠΎ ΡΠ=6−7 ΠΈ ΠΎΡΠ΄Π΅Π»ΡΠ»ΠΈ ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ ΡΠ»ΠΎΠΉ, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ ΡΡΡΠΈΠ»ΠΈ Π½Π°Π΄ Π±Π΅Π·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠΌ MgSO4. ΠΠ΅ΡΠ΅Π³ΠΎΠ½ΡΠ»ΠΈ Π² Π²Π°ΠΊΡΡΠΌΠ΅. ΠΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ»ΠΈ 26.0 ΠΌΠ» (40%) 1-Π±ΡΠΎΠΌ-2-ΠΏΡΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ½Π° (1) Ρ nD25=1,4693 TΠΊΠΈΠΏ.=43−470/25−30 ΠΌΠΌ.
ΠΠΈΡ: nD20=1,4697 Π’ΠΊΠΈΠΏ.=136,50 [52]
ΠΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΠ»Π°ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΊΡΡΡΠ½ΡΠΉ ΡΡΠΈΡ.(2)
ΠΠ°ΡΠΈΠ°Π½Ρ 1
Π ΡΡΠ΅Ρ Π³ΠΎΡΠ»ΡΡ ΠΊΠΎΠ»Π±Ρ Π½Π° 250 ΠΌΠ» Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ½ΡΠΌ Ρ ΠΎΠ»ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΈΠΊΠΎΠΌ, ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»ΠΊΠΎΠΉ, ΡΠ΅ΡΠΌΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΎΠΌ ΠΈ ΠΊΠ°ΠΏΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π²ΠΎΡΠΎΠ½ΠΊΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠΌΠ΅ΡΠ°Π»ΠΈ 59 ΠΌΠ» Π°Π±ΡΠΎΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ»Π° ΠΈ ΠΏΡΠΈΠ±Π°Π²Π»ΡΠ»ΠΈ Π½Π΅Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠΌΠΈ ΠΏΠΎΡΡΠΈΡΠΌΠΈ 3,5 Π³ (0,15 ΠΌΠΎΠ»Ρ) Π½Π°ΡΡΠΈΡ Π΄ΠΎ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΡΠΈΠ»Π°ΡΠ° Π½Π°ΡΡΠΈΡ, Π΄Π°Π»Π΅Π΅ ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠ½Π°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»ΡΠ»ΠΈ ΠΏΠΎ ΠΊΠ°ΠΏΠ»ΡΠΌ 23,0 ΠΌΠ» (0,18 ΠΌΠΎΠ»Ρ) Π°ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠΈΡΠ°. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΎΡ Π»Π°ΠΆΠ΄Π°Π»ΠΈ Π΄ΠΎ 200C ΠΈ ΠΏΡΠΈΠΊΠ°ΠΏΡΠ²Π°Π»ΠΈ 13,0 ΠΌΠ» (0,15 ΠΌΠΎΠ»Ρ) Π±ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½Π° (1) ΡΠ°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠΌ, ΡΡΠΎΠ±Ρ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ° Π½Π΅ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΡΠ°Π»Π° 400Π‘, Π° Π·Π°ΡΠ΅ΠΌ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ°Π»ΠΈ Π΄ΠΎ 600Π‘ ΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°Π»ΠΈ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ 10 ΠΌΠΈΠ½. Π‘ΠΌΠ΅ΡΡ ΠΎΡ Π»Π°ΠΆΠ΄Π°Π»ΠΈ Π΄ΠΎ 200Π‘, ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ» ΠΎΡΠ³ΠΎΠ½ΡΠ»ΠΈ Π½Π° ΡΠΎΡΠΎΡΠ½ΠΎΠΌ ΠΈΡΠΏΠ°ΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ ΠΈ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»ΡΠ»ΠΈ Π½Π΅Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΎΠ΅ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ Π²ΠΎΠ΄Ρ Π΄Π»Ρ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ NaBr. ΠΠ°ΡΠ΅ΠΌ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ Π΄Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π²ΠΎΡΠΎΠ½ΠΊΠΈ ΠΎΡΠ΄Π΅Π»ΡΠ»ΠΈ Π½ΠΈΠΆΠ½ΠΈΠΉ Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠΉ ΡΠ»ΠΎΠΉ ΠΈ ΡΠΊΡΡΡΠ°Π³ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΈΠ· Π½Π΅Π³ΠΎ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ Π΄ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΡΠΌ ΡΡΠΈΡΠΎΠΌ. ΠΠΊΡΡΡΠ°ΠΊΡ ΡΡΡΠΈΠ»ΠΈ Π½Π°Π΄ Π±Π΅Π·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠΌ MgSO4. Π Π°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ ΠΎΡΠ³ΠΎΠ½ΡΠ»ΠΈ Π½Π° ΡΠΎΡΠΎΡΠ½ΠΎΠΌ ΠΈΡΠΏΠ°ΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅, ΠΈ ΠΎΡΡΠ°ΡΠΎΠΊ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π³ΠΎΠ½ΡΠ»ΠΈ Π² Π²Π°ΠΊΡΡΠΌΠ΅. ΠΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ»ΠΈ 17,0ΠΌΠ» (55%) Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΠ»Π°ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠΈΡΠ° (2) Ρ nD22=1,4378 T ΠΊΠΈΠΏ.=1440/21ΠΌΠΌ.
ΠΠΈΡ: nD20=1,4375 Π’ ΠΊΠΈΠΏ.=145−1460/21ΠΌΠΌ. [ 48]
ΠΠ°ΡΠΈΠ°Π½Ρ 2
Π ΡΡΠ΅Ρ Π³ΠΎΡΠ»ΡΡ ΠΊΠΎΠ»Π±Ρ Π½Π° 500 ΠΌΠ» ΡΠ½Π°Π±ΠΆΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»ΠΊΠΎΠΉ, ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ½ΡΠΌ Ρ ΠΎΠ»ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΈΠΊΠΎΠΌ ΠΈ ΡΠ΅ΡΠΌΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΎΠΌ ΠΏΠΎΠΌΠ΅ΡΠ°ΡΡ 100 ΠΌΠ» Π΄ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠΈΡΠ°, 28,3 ΠΌΠ» (0,22 ΠΌΠΎΠ»Ρ) Π°ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠΈΡΠ° ΠΈ ΠΏΡΠΈ 250Π‘ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»ΡΡΡ Π½Π΅Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠΌΠΈ ΠΏΠΎΡΡΠΈΡΠΌΠΈ 14,6 Π³ (0,63 ΠΌΠΎΠ»Ρ) Π½Π°ΡΡΠΈΡ, ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ° Π²ΠΎΠ·ΡΠ°ΡΡΠ°Π΅Ρ Π΄ΠΎ 360Π‘. ΠΠΎΡΠ»Π΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π³ΡΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΡΠ°Π΄ΠΊΠ° ΠΏΡΠΈΠ»ΠΈΠ²Π°ΡΡ 250 ΠΌΠ» Π΄ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠΈΡΠ° Π΄Π»Ρ Π»ΡΡΡΠ΅Π³ΠΎ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΡ, Π΄Π°Π»Π΅Π΅ ΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΡΡ Π½Π° 36 ΡΠ°ΡΠΎΠ². Π ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΠΌΠ°ΡΡΠ΅ ΠΏΠΎ ΠΊΠ°ΠΏΠ»ΡΠΌ ΠΏΡΠΈΠ±Π°Π²Π»ΡΡΡ 17 ΠΌΠ» (0,20 ΠΌΠΎΠ»Ρ) Π±ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½Π° (1). ΠΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°ΡΡ 2 ΡΠ°ΡΠ° ΠΈ ΠΏΡΠΈΠ»ΠΈΠ²Π°ΡΡ 30 ΠΌΠ» Π²ΠΎΠ΄Ρ Π΄ΠΎ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΎΡΠ°Π΄ΠΊΠ°. ΠΡΠ΄Π΅Π»ΡΡΡ Π½ΠΈΠΆΠ½ΠΈΠΉ Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠΉ ΡΠ»ΠΎΠΉ, ΡΠΊΡΡΡΠ°Π³ΠΈΡΡΡΡ Π΄ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΡΠΌ ΡΡΠΈΡΠΎΠΌ. ΠΠ±ΡΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½Π½ΡΠ΅ ΡΠ»ΠΎΠΈ ΡΡΡΠ°Ρ Π½Π°Π΄ Π±Π΅Π·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠΌ MgSO4. Π Π°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ ΠΎΡΠ³ΠΎΠ½ΡΡΡ, ΠΎΡΡΠ°ΡΠΎΠΊ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π³ΠΎΠ½ΡΡΡ Π² Π²Π°ΠΊΡΡΠΌΠ΅. ΠΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ 18,8 ΠΌΠ» (60%) Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΠ»Π°ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠΈΡΠ° (2) Ρ nD22=1,4377 T ΠΊΠΈΠΏ.=1440/21ΠΌΠΌ.
ΠΠΈΡ: nD20=1,4375 Π’ΠΊΠΈΠΏ.=145−1460/21ΠΌΠΌ. 48]
2,5-ΠΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3-ΡΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ».(3)
Π ΠΊΠΎΠ»Π±Π΅ Π½Π° 200 ΠΌΠ» Ρ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»ΠΊΠΎΠΉ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°Π»ΠΈ 17,0 ΠΌΠ» (0,1 ΠΌΠΎΠ»Ρ) Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΠ»Π°ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠΈΡΠ° (2), 22,0 Π³ (0,28 ΠΌΠΎΠ»Ρ) Π°ΡΠ΅ΡΠ°ΡΠ° Π°ΠΌΠΌΠΎΠ½ΠΈΡ, 50 ΠΌΠ» ΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ ΠΈ 13,0 ΠΌΠ» ΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π°Π½Π³ΠΈΠ΄ΡΠΈΠ΄Π°. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°Π»ΠΈ 20 ΠΌΠΈΠ½ ΠΈ ΠΏΡΠΈΠ±Π°Π²Π»ΡΠ»ΠΈ ΠΊ Π½Π΅ΠΉ 100 ΠΌΠ» Ρ ΠΎΠ»ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ Π²ΠΎΠ΄Ρ. ΠΠ°ΡΠ΅ΠΌ ΡΠΌΠ΅ΡΡ ΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ»ΠΈ Π² Ρ ΠΎΠ»ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΈΠΊΠ΅ Π½Π° ΡΡΡΠΊΠΈ Π² ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ Π²ΡΠΏΠ°Π» ΠΎΡΠ°Π΄ΠΎΠΊ, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ ΠΎΡΡΠΈΠ»ΡΡΡΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΈ ΠΎΡΡΠ°Π²ΠΈΠ»ΠΈ ΡΡΡΠΈΡΡ ΠΏΠΎΠ΄ Π²Π°ΠΊΡΡΠΌΠΎΠΌ. ΠΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ»ΠΈ 16,7 Π³ (83%) 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3-ΡΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (3) Ρ TΠΏΠ».=1130. ΠΠΠ (ΠΌ.Π΄.):1.30-ΡΡ. (3H; -CH2CH3; J=7.24 ΠΡ) 2.17-Ρ. (3H; CH3); 2.45-c. (3H; CH3); 4.23-ΠΊΠ². (2H; CH2; J=7.24 ΠΡ); 6.17-Π΄. (1H; CH, J=2.14 ΠΡ); 8.09_ΡΡ.c. (1H; NH).
ΠΠΈΡ: Π’ΠΏΠ».=1130. [49]; ΠΠΠ (CDCl3) (ΠΌ.Π΄.): 1.33-Ρ. (3H; CH3; J=7.2 ΠΡ); 2.19-Ρ. (3H; CH3); 2.47-Ρ. (3H; CH3); 4.25-ΠΊΠ². (2H; CH2; J=7.24 ΠΡ); 6.20-Ρ. (1H; CH); 8.17-ΡΡ.Ρ. (1H; NH)[48].
2,5-ΠΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3-ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠΏΠΈΡΡΠΎΠ».(4)
Π ΠΊΠΎΠ»Π±Π΅ Π½Π° 50,0 ΠΌΠ» Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ½ΡΠΌ Ρ ΠΎΠ»ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΈΠΊΠΎΠΌ ΠΊΠΈΠΏΡΡΠΈΠ»ΠΈ ΡΠΌΠ΅ΡΡ 5,0 Π³ (0.03 ΠΌΠΎΠ»Ρ) 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3-ΡΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (3) Π² 36,0 ΠΌΠ» ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ»Π° ΠΈ 18,0 ΠΌΠ» 30% Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ° NaOH Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ 3 ΡΠ°ΡΠΎΠ² 20 ΠΌΠΈΠ½. ΠΠ°ΡΠ΅ΠΌ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΎΡ Π»Π°ΠΆΠ΄Π°ΡΡ ΠΈ Π½Π΅ΠΉΡΡΠ°Π»ΠΈΠ·ΡΡΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ HCl. ΠΡΠΏΠ°Π²ΡΠΈΠΉ ΠΎΡΠ°Π΄ΠΎΠΊ ΠΎΡΡΠΈΠ»ΡΡΡΠΎΠ²ΡΠ²Π°ΡΡ ΠΈ ΡΡΡΠ°Ρ Π½Π° Π²ΠΎΠ·Π΄ΡΡ Π΅. ΠΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ»ΠΈ 2,62 Π³ (63%) 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3-ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (4) Ρ Rf=0,6(ΠΠ:ΠΠ 1:1); Π’ΠΏΠ».=1820C. ΠΠΠ (D2O) Π΄ (ΠΌ.Π΄.): 1,92-Ρ. (3Π; CH3); 2,21-c. (3H; CH3); 5,81-c. (1H; CH). ΠΠ (Π²Π°Π·Π΅Π»ΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠ΅ ΠΌΠ°ΡΠ»ΠΎ) Π½ (ΡΠΌ-1): 3260, 3000−2500, 1639.
2,5-ΠΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ».(5)
Π ΡΡΠ΅Ρ Π³ΠΎΡΠ»ΡΡ ΠΊΠΎΠ»Π±Ρ Π½Π° 150 ΠΌΠ» Ρ Π΄Π΅ΡΠ»Π΅Π³ΠΌΠ°ΡΠΎΡΠΎΠΌ, ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»ΠΊΠΎΠΉ, ΠΊΠ°ΠΏΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π²ΠΎΡΠΎΠ½ΠΊΠΎΠΉ ΠΈ ΡΠ΅ΡΠΌΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΎΠΌ Π²Π½ΠΎΡΠΈΠ»ΠΈ 0,5 Π³ (0,0036 ΠΌΠΎΠ»Ρ) 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3-ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (4) Π² 20 ΠΌΠ» ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ»Π°. ΠΡΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ Π² ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΡΡΡΠΏΠ΅Π½Π·ΠΈΡ ΠΏΡΠΈΠΊΠ°ΠΏΡΠ²Π°Π»ΠΈ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡ 1,24 Π³ (0,009 ΠΌΠΎΠ»Ρ) Π2Π‘Π3 Π² 20 ΠΌΠ» Π²ΠΎΠ΄Ρ ΠΈ Π½Π°Π³ΡΠ΅Π²Π°Π»ΠΈ Π΄ΠΎ 650Π‘, ΠΏΡΠΈ ΡΡΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»ΡΠ»ΠΈ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡ 0,76 Π³ (0,003 ΠΌΠΎΠ»Ρ) I2 ΠΈ 1,15 Π³ (0,007 ΠΌΠΎΠ»Ρ) ΠI Π² 10 ΠΌΠ» Π²ΠΎΠ΄Ρ. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°Π»ΠΈ 20 ΠΌΠΈΠ½. ΠΈ ΠΎΡ Π»Π°ΠΆΠ΄Π°Π»ΠΈ. ΠΡΠΏΠ°Π²ΡΠΈΠΉ ΠΎΡΠ°Π΄ΠΎΠΊ ΠΎΡΡΠΈΠ»ΡΡΡΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΈ ΠΏΡΠΎΠΌΡΠ²Π°Π»ΠΈ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠΌ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎΠΌ Π²ΠΎΠ΄Ρ. ΠΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ»ΠΈ 0,44 Π³ (33%) 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (5) Ρ Rf=0,5(ΠΠ:ΠΠ 1:1); TΠΏΠ».=1170Π‘. ΠΠΠ Π΄ (ΠΌ.Π΄.): 2.28-Ρ. (6Π; Π‘Π3); 8,01-ΡΡ.Ρ. (1Π; NH); ΠΠ°ΡΡ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡ m/z (%): 347 (100%).
2,5-ΠΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3-ΠΉΠΎΠ΄-4-ΡΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ». (6)
Π ΡΡΠ΅Ρ Π³ΠΎΡΠ»ΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠ»Π±Π΅ Ρ Π΄Π΅ΡΠ»Π΅Π³ΠΌΠ°ΡΠΎΡΠΎΠΌ, ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»ΠΊΠΎΠΉ, ΠΊΠ°ΠΏΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π²ΠΎΡΠΎΠ½ΠΊΠΎΠΉ ΠΈ ΡΠ΅ΡΠΌΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΎΠΌ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΡΠ»ΠΈ 0,5 Π³ (0,003 ΠΌΠΎΠ»Ρ) 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3-ΡΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (3) Π² 20 ΠΌΠ» ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ»Π°. ΠΡΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΏΡΠΈΠΊΠ°ΠΏΡΠ²Π°Π»ΠΈ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡ 1,24 Π³ (0,009 ΠΌΠΎΠ»Ρ) K2CO3 Π² 20 ΠΌΠ» Π2Π, Π½Π°Π³ΡΠ΅Π²Π°Π»ΠΈ Π΄ΠΎ 650Π‘ ΠΈ ΠΏΡΠΈ ΡΡΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ ΠΏΡΠΈΠ±Π°Π²Π»ΡΠ»ΠΈ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡ 0,76 Π³ (0,003 ΠΌΠΎΠ»Ρ) I2 ΠΈ 1,15 Π³ (0,007 ΠΌΠΎΠ»Ρ) KI Π² 10 ΠΌΠ» H2O. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°Π»ΠΈ 20 ΠΌΠΈΠ½ ΠΈ ΠΎΡ Π»Π°ΠΆΠ΄Π°Π»ΠΈ. ΠΡΠ°Π΄ΠΎΠΊ ΠΎΡΡΠΈΠ»ΡΡΡΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΈ ΠΎΡΡΠ°Π²ΠΈΠ»ΠΈ ΡΡΡΠΈΡΡΡΡ ΠΏΠΎΠ΄ Π²Π°ΠΊΡΡΠΌΠΎΠΌ. ΠΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ»ΠΈ 0,6 Π³ (70%) 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3-ΠΉΠΎΠ΄-4-ΡΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (6) Ρ Rf =0,8(ΠΠ:ΠΠ 1:1) ΠΈ TΠΏΠ»=1170Π‘. ΠΠΠ (CDCl3) d (ΠΌ.Π΄.):1,34-ΡΡ. (3H; -CH2CH3; J= 7,24 ΠΡ) 2,22-c. (3H; CH3); 2,47-c. (3H; CH3); 4,26-ΠΊΠ². (2H; CH2; J= 7,24 ΠΡ); 8,18-ΡΡ. Ρ. (1H;NH). 13C-Π―ΠΠ (CDCl3) d (ΠΌ.Π΄.): 13,89 (2-CH3); 14,19 (3-CH3); 14,30 (OCH2CH3); 59,58 (C-I); 63,03 (-CH2-); 129,48 (C-5); 129,55 (C-4); 135,58 (C-2); 164,62 (C=Π). ΠΠ (Π²Π°Π·Π΅Π»ΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠ΅ ΠΌΠ°ΡΠ»ΠΎ) Π½ (ΡΠΌ-1): 3256, 1675, 1217, 1099, 1029, 773. ΠΠ°ΡΡ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡ m/z (%): 293 (40%), 279 (20%), 264 (42%), 248 (28%), 219 (18%), 127 (12%), 122 (25%), 93 (30%), 67 (35%), 51 (55%), 42 (100%).
2,5-ΠΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3-ΡΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»-4-Π½ΠΈΡΡΠΎΠΏΠΈΡΡΠΎΠ».(7)
Π ΠΊΠΎΠ»Π±Ρ Π½Π° 15 ΠΌΠ» Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ½ΡΠΌ Ρ ΠΎΠ»ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΈΠΊΠΎΠΌ ΠΏΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΠ»ΠΈ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡ 0,4 Π³ (0,002 ΠΌΠΎΠ»Ρ) 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3-ΠΉΠΎΠ΄-4-ΡΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (6) Π² 5 ΠΌΠ» Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π° ΠΈ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²ΠΈΠ»ΠΈ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡ 0,42 Π³ (0,003 ΠΌΠΎΠ»Ρ) AgNO2 Π² 3 ΠΌΠ» Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π°. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΊΠΈΠΏΡΡΠΈΠ»ΠΈ 2 Ρ ΠΏΡΠΈ TΠ±Π°Π½ΠΈ=1100Π‘ ΠΈ ΠΎΡΡΠ°Π²ΠΈΠ»ΠΈ Π½Π° 2 ΡΡΡΠΎΠΊ ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠ½Π°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π² ΡΠ΅ΠΌΠ½ΠΎΡΠ΅. ΠΡΠ°Π΄ΠΎΠΊ ΠΎΡΡΠΈΠ»ΡΡΡΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ, ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ ΠΎΡΠΈΡΠ°Π»ΠΈ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΠΊΠΎΠ»ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ Π½Π° ΡΠΈΠ»ΠΈΠΊΠ°Π³Π΅Π»Π΅ (l=13 ΡΠΌ, d=1,6 ΡΠΌ) Π² ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ ΠΏΠ΅ΡΡΠΎΠ»Π΅ΠΉΠ½ΡΠΉ ΡΡΠΈΡ: ΡΡΠΈΠ»Π°ΡΠ΅ΡΠ°Ρ (2:1). ΠΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ»ΠΈ 0,1 Π³ (47%) 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3-ΡΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»-4-Π½ΠΈΡΡΠΎΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (7) Ρ Rf=0,3(ΠΠ: ΠΠ 1:1) ΠΈ Π’ΠΏΠ».=99−1000C. ΠΠΠ (CDCl3) d (ΠΌ.Π΄.):1,35 ΠΌ.Π΄.-ΡΡ. (3H; CH2CH3, J= 7,1 ΠΡ); 2,35 ΠΌ.Π΄.-Ρ. (3H; CH3); 2,48 ΠΌ.Π΄.-Ρ. (3H; CH3); 4,32 ΠΌ.Π΄.-ΠΊΠ². (2H; CH2CH3, J=7,1 ΠΡ); 8,91 ΠΌ.Π΄.-ΡΡ.Ρ. (1H; NH). ΠΠ (Π²Π°Π·Π΅Π»ΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠ΅ ΠΌΠ°ΡΠ»ΠΎ) Π½ (ΡΠΌ-1): 3300, 1720, 1680, 1600. ΠΠ°ΡΡ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡ m/z (%):212 (19%), 166 (40%), 122 (43%), 92 (45%), 66 (28%), 54 (19%), 42 (100%).
3,4-ΠΠΈΠΉΠΎΠ΄-2-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-5-ΡΠΎΡΠΌΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ» (8).
Π ΠΊΠΎΠ»Π±Π΅ Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ½ΡΠΌ Ρ ΠΎΠ»ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΈΠΊΠΎΠΌ ΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»ΠΊΠΎΠΉ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°ΡΡ 0,9 Π³ (0,0026 ΠΌΠΎΠ»Ρ) 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄-ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ» (5) Π² 11,20 ΠΌΠ» Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π° ΠΈ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»ΡΡΡ ΠΊ Π½Π΅ΠΌΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡ 0,94 Π³ (0,009 ΠΌΠΎΠ»Ρ) AgNO2 Π² 6,70 ΠΌΠ» Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π°. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΊΠΈΠΏΡΡΡΡ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ 2 ΡΠ°ΡΠΎΠ², Π΄Π°Π»Π΅Π΅ ΠΎΡ Π»Π°ΠΆΠ΄Π°ΡΡ ΠΈ ΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΡΡ Π½Π° 2 ΡΡΡΠΎΠΊ. ΠΡΠΏΠ°Π²ΡΠΈΠΉ ΠΎΡΠ°Π΄ΠΎΠΊ ΠΎΡΡΠΈΠ»ΡΡΡΠΎΠ²ΡΠ²Π°ΡΡ ΠΈ ΡΠΊΡΡΡΠ°Π³ΠΈΡΡΡΡ ΠΈΠ· Π½Π΅Π³ΠΎ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΎΠΌ. ΠΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ 0,1 Π³ (11%) 3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄-2-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-5-ΡΠΎΡΠΌΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (8). Rf= 0,8 (Π:ΠΠ 1:1); ΠΠΠ (CDCl3) d (ΠΌ.Π΄.): 2.46-Ρ. (3Π; Π‘Π3), 9,35-Ρ. (1Π; Π‘ΠΠ), 10,13-ΡΡ.Ρ. (1Π; NH). m/z (%) 361 (100%), 360 (60%), 235 (21%), 127 (47%).
2,4,6-ΡΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-5Π-ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ[3,4-d][1,3]ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ».(9)
ΠΠ°ΡΠΈΠ°Π½Ρ 1.
Π ΠΊΠΎΠ»Π±Π΅ Π½Π° 25 ΠΌΠ» ΡΠ°ΡΡΠ΅ΡΠ»ΠΈ 1 Π³ (0,0028 ΠΌΠΎΠ»Ρ) 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (5), 0,22 Π³ (0,0028 ΠΌΠΎΠ»Ρ) ΡΠΈΠΎΠ°ΡΠ΅ΡΠ°ΠΌΠΈΠ΄Π°. Π‘ΠΌΠ΅ΡΡ ΡΡΠΎΡΠ»Π° Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ 10−15 ΠΌΠΈΠ½ ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠ½Π°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅. ΠΠΎ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ Π’Π‘Π₯ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»ΠΈΠ»ΠΈ, ΡΡΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π·Π°ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½Π°. ΠΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ ΠΎΡΠΌΡΠ»ΠΈ Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠ»ΠΎΠΌ ΠΈ ΠΎΡΠΈΡΠ°Π»ΠΈ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΠΊΠΎΠ»ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ Π½Π° ΡΠΈΠ»ΠΈΠΊΠ°Π³Π΅Π»Π΅ Π² ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π: ΠΠ 8:1. ΠΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ»ΠΈ 0,15 Π³ (32%) 2,4,6-ΡΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-5Π-ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ[3,4-d][1,3]ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»Π° (9) Ρ Rf=0,6(Π: ΠΠ 8:1); ΠΠΠ (CDCl3) d (ΠΌ.Π΄.): 2,42-c. (3Π; CH3),, 2,48-Ρ. (3Π; CH3), 2,58-Ρ. (3Π; CH3), 7,94-ΡΡ. Ρ. (1H; NH). m/z (%) 167(100%) [M+1].
ΠΠ°ΡΠΈΠ°Π½Ρ 2.
Π ΠΊΠΎΠ»Π±Π°Ρ Π½Π° 25 ΠΌΠ» ΠΏΡΠΈΠ³ΠΎΡΠΎΠ²ΠΈΠ»ΠΈ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΡ 0,5 Π³ (0,0014 ΠΌΠΎΠ»Ρ) 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (5) Π² 15 ΠΌΠ» ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ»Π° ΠΈ 0,11 Π³ (0,0014 ΠΌΠΎΠ»Ρ) ΡΠΈΠΎΠ°ΡΠ΅ΡΠ°ΠΌΠΈΠ΄Π° Π² 15 ΠΌΠ» ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ»Π°. ΠΠ°Π»Π΅Π΅ ΠΎΠ±Π° ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ° ΡΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°Π΅ΠΌ Π² ΠΊΠΎΠ»Π±Π΅ Π½Π° 50 ΠΌΠ» ΠΈ Π³ΡΠ΅Π»ΠΈ ΠΏΡΠΈ 40Π‘ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ 5 ΠΌΠΈΠ½. ΠΠΎ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ Π’Π‘Π₯ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»ΠΈΠ»ΠΈ, ΡΡΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π·Π°ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½Π°. ΠΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ ΠΎΡΠΈΡΠ°Π»ΠΈ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΠΊΠΎΠ»ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ Π½Π° ΡΠΈΠ»ΠΈΠΊΠ°Π³Π΅Π»Π΅ Π² ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π: ΠΠ 3:1. ΠΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ»ΠΈ 0,13 Π³ (56%) 2,4,6-ΡΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-5Π-ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ[3,4-d][1,3]ΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»Π° (9) Ρ Rf=0(Π: ΠΠ 3:1); ΠΠΠ (CDCl3) d (ΠΌ.Π΄.): 2,42-c. (3Π; CH3),, 2,48-Ρ. (3Π; CH3), 2,58-Ρ. (3Π; CH3), 7,94-ΡΡ. Ρ. (1H; NH). m/z (%) 167(100%) [M+1].
4,6-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-5Π-ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ[3,4-d][1,3]-2-Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ».(10)
Π ΠΊΠΎΠ»Π±Π΅ Π½Π° 25 ΠΌΠ» ΡΠ°ΡΡΠ΅ΡΠ»ΠΈ 0,5 Π³ (0,0014 ΠΌΠΎΠ»Ρ) 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (5), 0,11 Π³ (0,0014 ΠΌΠΎΠ»Ρ) ΡΠΈΠΎΠΌΠΎΡΠ΅Π²ΠΈΠ½Ρ, 0,1 Π³ (0,0007 ΠΌΠΎΠ»Ρ) K2CO3 ΠΈ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²ΠΈΠ»ΠΈ 0,2 ΠΌΠ» Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ° ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ»Π° (1:1) ΠΈ ΠΎΡΡΠ°Π²ΠΈΠ»ΠΈ ΡΡΠΎΡΡΡ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ 20 ΠΌΠΈΠ½. ΠΠΎ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ Π’Π‘Π₯ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»ΠΈΠ»ΠΈ, ΡΡΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π·Π°ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½Π°. ΠΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ ΠΎΡΠΌΡΠ»ΠΈ ΡΠ΅ΡΡΡΠ΅Ρ Ρ Π»ΠΎΡΠΈΡΡΡΠΌ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΈ ΠΎΡΠΈΡΠ°Π»ΠΈ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΠΊΠΎΠ»ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ Π½Π° ΡΠΈΠ»ΠΈΠΊΠ°Π³Π΅Π»Π΅ Π² ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ ΠΠ: ΠΠ 4:1. ΠΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ»ΠΈ 0,1 Π³ (43%) 4,6-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-5Π-ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»ΠΎ[3,4-d][1,3]-2-Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΡΠΈΠ°Π·ΠΎΠ»Π° (10) Ρ Rf = 0,8(ΠΠ: ΠΠ 6:1); ΠΠΠ (CDCl3) d (ΠΌ.Π΄.): 2,22-Ρ. (3H; CH3), 2,22-Ρ. (3H; CH3), 5,87-Π΄. (2H; NH2), 7,7-ΡΡ. Ρ. (1H; NH).
Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° Ρ ΠΎΡΡΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠ»Π΅Π½Π΄ΠΈΠ°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΌ.(11)
Π ΠΊΠΎΠ»Π±Π΅ Π½Π° 25 ΠΌΠ» ΡΠ°ΡΡΠ΅ΡΠ»ΠΈ 0,5 Π³ (0,0014 ΠΌΠΎΠ»Ρ) 2,5-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-3,4-Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΏΠΈΡΡΠΎΠ»Π° (5), 0,15 Π³ (0,0014 ΠΌΠΎΠ»Ρ) ΠΎΡΡΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠ»Π΅Π½Π΄ΠΈΠ°ΠΌΠΈΠ½Π°, 0,1 Π³ (0,0007 ΠΌΠΎΠ»Ρ) K2CO3 ΠΈ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²ΠΈΠ»ΠΈ 10 ΠΌΠ» Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ° ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ»Π° (1:1). Π‘ΠΌΠ΅ΡΡ ΡΡΠΎΡΠ»Π° ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠ½Π°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ 40 ΠΌΠΈΠ½, ΠΏΠΎΡΠ»Π΅ ΡΠ΅Π³ΠΎ ΠΏΠΎ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ Π’Π‘Π₯ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»ΠΈΠ»ΠΈ, ΡΡΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π·Π°ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½Π°. ΠΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ ΠΎΡΠΌΡΠ»ΠΈ ΡΠ΅ΡΡΡΠ΅Ρ Ρ Π»ΠΎΡΠΈΡΡΡΠΌ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΈ ΠΎΡΠΈΡΠ°Π»ΠΈ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΠΊΠΎΠ»ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ Π½Π° ΡΠΈΠ»ΠΈΠΊΠ°Π³Π΅Π»Π΅ Π² ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ ΠΠ: ΠΠ 4:1. ΠΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ»ΠΈ 0,07 Π³ (25%) ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° (11) Ρ Rf = 0,8(ΠΠ: ΠΠ 6:1). ΠΠΠ (CDCl3) d (ΠΌ.Π΄.): 2,19 ΠΌ.Π΄. (3H; CH3), 2,3 ΠΌ.Π΄. (3H; CH3), 5,66 ΠΌ.Π΄. (1H; NH).