Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Делигнификация хвойной сульфатной целлюлозы пероксидом водорода

Диссертация: Делигнификация хвойной сульфатной целлюлозы пероксидом водорода
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Кинетическая неэквивалентность активных центров, оцениваемая по параметру неэквивалентности 8=6-Н4 (в условиях отбелки формально 8=13—-20) и величине Еэф для всех ансамблей макромолекул лигнина с увеличением температуры уменьшается, что свидетельствует о температурной перестройке («размораживании») полимерной лигноцеллюлозной матрицы, сопровождающейся увеличением максимальной степени превращения… Читать ещё >

Делигнификация хвойной сульфатной целлюлозы пероксидом водорода (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. Химия и технология отбелки целлюлозы (литобзор)
    • 1. 1. Структура лигнина
    • 1. 2. Окисление модельных соединений лигнина пероксидом водорода и кислородом
    • 1. 3. Окисление лигнина диоксидом хлора
    • 1. 4. Комбинированное окислительное воздействие на лигнин сульфатной целлюлозы
    • 1. 5. Активация лигнина к окислению кислородом и пероксидом водорода
    • 1. 6. Кинетические методы оценки реакционной способности остаточного лигнина
  • 2. Методическая часть
    • 2. 1. Характеристика объекта исследования
    • 2. 2. Определение содержания лигнина фотометрическим
  • Методом
    • 2. 3. Определение жесткости целлюлозы по перманганатному числу
    • 2. 4. Метод числа Каппа
    • 2. 5. Определение концентрации окислительных реагентов
    • 2. 6. Определение концентрации пероксида водорода
    • 2. 7. Определение концентрации пероксида водорода по плотности растворов
    • 2. 8. Приготовление кадоксена
    • 2. 9. Определение вязкости и степени полимеризации целлюлозы
  • 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Сравнение глубины делигнификации хвойной сульфатной целлюлозы по ионному и радикальному механизмам
    • 3. 2. Сравнение процессов делигнификации хвойной и лиственной сульфатных целлюлоз
    • 3. 3. Кинетика процесса делигнификации хвойной сульфатной целлюлозы по уравнению первого порядка
    • 3. 4. Полихронная кинетика процесса делигнификации хвойной сульфатной целлюлозы
    • 3. 5. Кинетика окислительной делигнификации хвойной сульфатной целлюлозы в условиях отбелки
    • 3. 6. Активация остаточного лигнина сульфатной целлюлозы
    • 3. 7. Отбелка хвойной сульфатной целлюлозы по схем СЮ2-Н2О
  • 4. Выводы
  • 5. Литература

Г.

Актуальность темы

исследования. Исследование физико-химических основ технологических процессов целлюлозно-бумажного производства — непременное условие технического прогресса и основа для совершенствования существующих и разработки новых экологически безопасных технологий. В области отбелки целлюлозы первоочередной задачей является разработка ЕСР-технологий, свободных от использования молекулярного хлора. В основе этих ^ технологий лежит применение диоксида хлора и пероксиреагентов, среди которых наиболее перспективным и доступным является пероксид водорода. Отбелка сульфатной целлюлозы диоксидом хлора протекает весьма успешно, ее механизм и особенности реакций диоксида хлора с остаточным лигнином хорошо изучены. Менее изученным отбельным реагентом представляется пероксид водорода, использование которого в настоящее время расширяется, а научный и технический поиск ведется преимущественно в направлении повышения избирательности делигнифицирующего действия за счет торможения реакций его разложения по радикальному механизму (добавками хелатирующих реагентов и др.), сопровождающих процессы отбелки волокнистых полуфабрикатов, в т. ч. сульфатной целлюлозы.

С появлением новых подходов к организации процессов комбинированной отбелки, разработкой концепций активации и комплементарности стадий отбелки реагентами различной природы, разработкой методов делигнификации сульфатной целллюлозы гидропероксид-анионами, применением для анализа процессов делигнификации древесины и сульфатной целлюлозы теории полихронной кинетики, учитывающей роль процессов, протекающих % внутри реакционного объема полимерной лигноцеллюлозной матрицы и более полно отвечающей современным взглядам на фрактальную природу неоднородной структурной организации лигнина, исследования процессов делигнификации сульфатной целлюлозы с использованием пероксида водорода и пероксиреагентов приобретают новый импульс к развитию. В последние годы метод полихронной кинетики был успешно впервые применен для анализа процессов делигнификации пероксидом водорода лиственной сульфатной целлюлозы. Представляет особый интерес изучение кинетики делигнификации сульфатной целлюлозы из хвойной древесины, как наиболее ценного и массового вида волокнистых полуфабрикатов, при отбелке которого по ECF-технологиям встречаются наибольшие затруднения, связанные с низкой реакционной способностью пероксиреагентов по отношению к остаточному лигнину. На основании изложенного выше тема исследования представляется весьма актуальной. Работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Института химии Коми НЦ УрО РАН по теме «Исследование окислительно-восстановительных превращений компонентов древесины при отбелке и получении биологически активных монои олигомерных продуктов» (№ ГР 01.960.10 007).

Цель работы. Изучение кинетики делигнификации хвойной сульфатной целлюлозы пероксидом водорода.

В соответствии с поставленной целью в данной работе были определены следующие задачи исследования:

— исследовать кинетику процесса делигнификации хвойной сульфатной целлюлозы при окислении остаточного лигнина пероксидом водорода по ионному (гидропероксид-анионами в присутствии стабилизатора) и радикальному (без стабилизатора) механизмам;

— провести сравнительную оценку кинетических параметров процессов делигнификации сульфатной целлюлозы из хвойных и лиственных пород древесиныпровести сравнение кинетических моделей процесса окислительной делигнификации хвойной сульфатной целлюлозы: первого порядка и полихронной;

— исследовать влияние предварительных химических воздействий на остаточный лигнин (диоксидом хлора, серной и пероксимо-носерной кислотой) на скорость и глубину делигнификации сульфатной целлюлозы пероксидом водорода;

— разработать высокоэффективный способ отбелки хвойной сульфатной целлюлозы по ЕСР-технологии с использованием перок-сида водорода.

Научная новизна. Впервые изучена полихронная кинетика делигнификации хвойной сульфатной целлюлозы гидропероксид-анионамиустановлены кинетические параметры процесса делигнификации (Ктах, Кт|п, 8, АЕ, Е’Эф, 0тах, К0 и др.) хвойной сульфатной целлюлозы, проведено их сравнение по двум кинетическим моделям (полихронной и первого порядка) — установлены особенности кинетического поведения лиственного и хвойного остаточных лигнинов в процессах отбелки пероксидом водородапоказано положительное влияние предварительных обработок диоксидом хлора и пероксикис-лотами на глубину и избирательность делигнификации хвойной сульфатной целлюлозы гидропероксид-анионами.

Практическая ценность работы.

На основании изучения кинетики процессов делигнификации рекомендовано в качестве основного отбеливающего реагента использовать гидропероксид-анионы в сочетании с предварительной обработкой диоксидом хлораразработана короткая (в две ступени) схема отбелки хвойной сульфатной целлюлозы до белизны 84−86%- получен патент РФ на способ отбелки целлюлозы.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены на II Всероссийском совещании «Лесохимия и органический синтез» (Сыктывкар, 1996), V Европейском совещании по лигноцеллюлозным материалам Е? ЬР-98 (Авейру, Португалия), международной научно-практической конференции «НТП в лесном комплексе» (Сыктывкар, 2000), II республиканской научно-практической конференции «Интеграция высшего образования и фундаментальной науки в республике Коми» (Сыктывкар, 2001) — XXI Всероссийском симпозиуме молодых ученых по химической кинетике (Московская обл., 2003).

Публикации. По результатам работы опубликовано 4 статьи, 9 тезисов, получен 1 патент РФ.

Объем и структура работы. Работа изложена на 122 страницах машинописного текста, содержит 39 таблиц и 37 рисунков и состоит из введения, литературного обзора, методической части, экспериментальной части, выводов.

Список литературы

содержит 161 наименований.

Выводы.

1. Изучена кинетика процесса окислительной делигнификации хвойной сульфатной целлюлозы гидропероксид-анионами в температурном интервале 343−373 К. Установлено, что процесс носит по-лихронный характер, имеет кинетическую остановку, макромолекулы остаточного лигнина кинетически неоднородны, они характеризуются спектром значений энергий активации и спектром значений констант скоростей в пределах: К=10|7ехр (-161.

12 1 кДж/моль/ЯТ) с" до К=10 ехр (-8 кДж/моль/11Т) с". Показано, что между 1п К°Эф и эффективной энергией активации наблюдается компенсационная зависимость.

2. Кинетическая неэквивалентность активных центров, оцениваемая по параметру неэквивалентности 8=6-Н4 (в условиях отбелки формально 8=13—-20) и величине Еэф для всех ансамблей макромолекул лигнина с увеличением температуры уменьшается, что свидетельствует о температурной перестройке («размораживании») полимерной лигноцеллюлозной матрицы, сопровождающейся увеличением максимальной степени превращения, отвечающей стадии кинетической остановки процесса делигнификации хвойной сульфатной целлюлозы.

3. Установлено, что для остаточного лигнина хвойной сульфатной целлюлозы характерно несколько более широкое распределение по константам скоростей и эффективной энергии активации, чем для остаточного лигнина лиственной сульфатной целлюлозы.

4. Показано, что кинетическая модель первого порядка позволяет оценить только начальную стадию процесса, имеющую диффузионный характер лимитирующей стадии с эффективной энергией активации около 9 кДж/моль.

5. Установлено, что процесс делигнификации хвойной сульфатной целлюлозы под действием гидропероксид-анионов протекает глубже и избирательнее, чем под действием радикалов — интерме-диатов разложения пероксида водорода (в отсутствии стабилизатора).

Проведено сравнение формально-кинетических параметров процессов делигнификации гидропероксид-анионами в схемах обработок: [НэО+] - [НОСУ], [ОН+] - [НОО" ], [С102] - [НОСУ]. Выявлено существенное снижение полихронности (8=13-н10) процесса делигнификации, повышение степени превращения лигнина (глубины делигнификации) в 2,4 раза и увеличение начальной скорости растворения лигнина — максимальная константа Ктах возрастает на порядок.

Установлено существование максимума на кривой зависимости белизны хвойной и лиственной сульфатной целлюлозы от доли диоксида хлора в общем расходе реагентов. Для достижения максимума белизны доля С102 должна составлять около 0,55 — 0,60 (по окислительным эквивалентам).

Разработан способ отбелки сульфатной целлюлозы в две стадии с применением диоксида хлора и пероксида водорода. Показано, что оптимальная форма реагента на стадии обработки пероксидом водорода — это гидропероксид-анионы НОО". Они обеспечивают сульфатной целлюлозе на 7−8% большую белизну, чем интерме-диаты радикального разложения пероксида водорода. Для лиственной целлюлозы достигается степень белизны 84%, для хвойной целлюлозы — 86%, СП^ЮОО. Способ отбелки сульфатной целлюлозы защищен патентом РФ № 2 075 566.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Б.Д.Богомолов. Химия древесины и основы химии высокомолекулярных соединений. — М.: Лесная промышленность, 1973. — 400 с.
  2. В.Ю.Беляев. Гидродинамические свойства лигнина и дегидрополимеров // Дис. канд. хим. наук. ИХ КНЦ УрО РАН, Сыктывкар, 1998. 138 с.
  3. А.П.Карманов, Ю. Б. Монаков, В. Ю. Беляев. Полимерные модели лигнина: гидродинамические и конформационные свойства // Докл. РАН. 1993. — № 2. — С. 200−202.
  4. J.S.Gratzl. Das Papier, Abbaureaktionen von Kohlenhydraten und Ugnin durch chlorfreie bleichmittel mechanismen sowie Moglichkeiten der Stabilisierung//Das Papier.- 1987.- Bd. 41. — H. 3.-S. 120−130.
  5. Я.А.Гравитис. Структурная организация лигнина. Дис. д-ра хим. наук. Рига: Институт химии древесины, 1989. 290 с.
  6. А.П.Карманов. Структура и полимерные свойства природного лигнина и его биосинтетических аналогов дегидрополимеров. Дис. д-ра хим. наук. ИХ КНЦ УрО РАН, Сыктывкар, 1995.- 303 с.
  7. П.П.Эриньш, И. Ф. Кулькевица. Влияние гидродинамической обработки на свойства древесинного вещества. 2. Сосновая древесина // Химия древесины, 1990. № 6.-С. 61−65.
  8. J.Gierer. The chemistry of delignification. A General Concept. Part 2.1/ Holzforschung. 1982. — Vol. 36. — N. 2. — P. 55 — 64.
  9. J.Gierer., Basic principles of bleaching. Part 1. Cationic and radical processes // Holzforschung. 1990. — Vol. 44. — N. 5. — P. 387 — 394.
  10. J.Gierer. Basic principles of bleaching. Part 2. Anionic processes // Holzforschung. 1990. — Vol. 44. — N. 6. — P. 395 — 400.
  11. Ф.Э., Брауне Д. А. Химия лигнина / пер. с англ. под ред. М. И. Чудакова. М.: Лесная промышленность, 1964. — 864 с.
  12. Лигнины (структура, свойства и реакции) / Под ред. К. В. Сарканена и К. Х. Людвига. Пер. с англ. М., 1975. 632 с.
  13. В .М.Никитин, А. В. Оболенская, В. П. Щеголев. Химия древесины и целлюлозы. М.: Лесная промышленность, 1978. — 368 с.
  14. J.F.Dean, K.E.Eriksson. Biotechnological modification of lignin structure and composition in forest trees // Holzforschung. 1992. — V. 46. — № 2. — P. 135−147.
  15. Н.И. Никитин. Химия древесины и целлюлозы: M.-JI.: изд. АН СССР. -1962.-630 с.
  16. H.H.Nimz, A. Berg, C. Gransow, R.Casten. Lignin and hemicellulosen nach dem acetosolwvertahren // Zolz-Zentralblatt. 1988, — № 95/96, — S. 1360−1361.
  17. D.H.Page. The origin of the differents between sulphite and kraft pulps // J. of pulp and paper science. 1983. — Vol. 9. 1. — P. 15−20.
  18. С.М.Шевченко. Электронное строение, конформация и реакционная способность структурных единиц лигнина. Автореф.дис. д-ра хим. наук, ЛТА, С.-Петербург, 1992. 39 с.
  19. K.Poppins, Hortling Во, I.Sundquist. Chlorine-free bleaching of chemical pulps -the potential of organic peroxyacids //Int. symp. wood and pulp. chem. Atlanta, 1989.- P. 145−150.
  20. H.Nimz, I. Mogharab, H.D.Ludemann. l^C-Kernresonanzspektren von Ligninen. 3. Vergleich von Fichten-lignin mit kunstlichem Lignin nach Freudenberg // Makromol. Chem. 1974.- V. 175. — P. 2536−2575.
  21. Фенгел Д- Вегенер Г. Древесина (химия, ультраструктура, реакции). / Пер. с англ. М.: Лесная промышленность, 1988. -512с.
  22. H.H.Nimz, V. Tschirner, M.Roth. Mild Hydrolysis of a-0−4 Linkages in Lignin // International Symposium on Wood and Pulping Chemistry. 1983. — Proc. Tsu-kuba Science City. — Japan. — Vol. 1. — P. 90.
  23. А.П.Карманов, Ю. Б. Монаков. Структура макромолекул лигнина // Высокомолекулярные соединения.- 1996. Т. 38.-№ 9.-С. 1631−1642.
  24. А.П.Карманов, Ю. Б. Монаков. Фрактальная структура bulk и end-wise- де-гидрополимеров // Высокомолекулярные соединения. 1995. — Т.37. — № 2. -С. 328−331.
  25. П.П.Эриньш. Строение и свойства древесины как многокомпонентной полимерной системы // Химия древесины. 1977. — № 1. — С. 8−25.
  26. D.C.Smith, W.G.Glasser, H.R.Glasser, T.C.Ward. Simulation of reaction wiht lignin by computer (Simrel). VII. About the gel structure of native lignin // Cellulose Chem. Technol. 1988. — V. 22. — P. 171−190.
  27. K.Freudenberg, A.S.Neish. Constitution and biosynthesis of lignin. Berlin -Heidelberg New York, 1968. 129 p.
  28. M.Matsukura, A.Sakakibara. On the heterogenous to delignification of spruce wood//J. Japan Wood Res. Soc. 1969. — Vol. 15.-N. l.-P. 35−39.
  29. А.Я.Гравитис, В.Г.Озоль-Калнин. Строение лигнина как полимера. II Структура и образование лигнина с точки зрения теории ветвящихся процессов // Химия древесины. 1977. — № 3. С. 24−30.
  30. Y.-Z.Lai, K.V.Sarkanen. Delignification by peracetic acid. 2. Comparative study on softwood and hardwood lignins // TAPPI.- 1968.- Vol. 51, N. 10. P. 449 453.
  31. Y.-Z.Lai, K.V.Sarkanen. Structural variation in dehydrogenation polymers of coniferyl alcohol // Cellul. Chem. and Technol. 1975. — Vol. 9. — № 3. — P. 239 245.
  32. Y.-Z.Lai, X.-P.Guo, W.Situ. J. Estimation of the Phenolic Hydroxyl Content of Wood by a periodate Oxidation Method // J. Wood Chem.Technol. 1990. — № 10.-P. 365−377.
  33. Л.В.Каницкая, И. П. Дейнеко, Д. Ф. Кушнарев, А. В. Клемпер, Г. А. Калабин.1.13
  34. Количественная спектроскопия ЯМР 'Н и С лигнина // Химия древесины. -1989. № 6. — С. 17−23.
  35. G.J.Leary, J.A.Lloyd and K.R.Morgan. A 13C CP/MAS NMR study of residual lignin in kraft pulps // Holzforschung 1988. — Vol. 42. — N. 3. — P. 199−202.
  36. E.Adler. Lignin chemistry. Past, present and future // Wood Sei. Technol.~1977. -№ 11.- P. 169−218.
  37. A.Sakakibara. A sructural model of softwood lignin // Wood Science and Technology. 1980. — Vol. 14. — P. 89−100.
  38. E.B. Удоратина. Влияние сольволиза на процесс делигнификации сульфатной целлюлозы пероксидом водорода // Дис. канд. хим. наук. ИХ КНЦ УрО РАН, Сыктывкар, 2003. 125 с.
  39. Д.В. Кузьмин. Исследование химической и топологической структуры лигнина древесины лиственницы и акации // Дис. канд. хим. наук. ИХ КНЦ УрО РАН, Сыктывкар, 2004. 124 с.
  40. Nimz Н., Mogharab L., Ludemann H.D. l3C-Kernresonanzspektren von Ligninen. 3. Vergleich von Fichten-lignin mit kunstlichem Lignin nach Freudenberg // Macromol. Chem. 1974. — Vol. 175. — P. 2536−2575.
  41. J.Gierer. The reactions of lignin during pulping // Svensk. papperstidn. 1970.-Vol. 73.-N. 18.-P. 571−596.
  42. Л.А.Миловидова, Г. В. Комарова, Г. А. Иванова, Л. А. Смирнова. Влияние введения диоксида хлора при хлорировании на показатели сульфатной лиственной целлюлозы // Изв. вузов. Лесной журнал. 1993. — № 5−6. — С. 122 125.
  43. Н.Слимак, Р. Брежный, Ш. Водный и др. Продукты хлорирования лигнинов. Иханализ и свойства. Обзор // Химия древесины. 1992. — № 6. — С. 3−19.
  44. H.E. Флис. Кинетика и механизм окислительных процессов в отбельных растворах соединений хлора // Труды Ленинградского технологического института целлюлозно-бумажной промышленности.- 1964. вып. 12. — С. 3749.
  45. Ю.А.Малков, Н. И. Егорова, В. А. Жалина, Н. М. Таранников. Отбелка лиственной сульфатной целлюлозы по методу ECF с использованием монооксида хлора//Целлюлоза, бумага, картон, 1997. № 11−12. С. 10−13.
  46. В.А.Демин, В. Д. Давыдов, Б. Д. Богомолов. Электрохимическая отбелка сульфатной целлюлозы. Наука, Ленинград, 1982. 136 с.
  47. E.B.Althouse, H. Bortwick, D.K.Jain. Using hydrogen peroxide and oxygen to replace sodium hypochlorite in chemical pulp hXtachmgllTAPPI.- 1987, — Vol. 70, N. 6. PI 13−118.
  48. Т.А.Туманова. Физико-химические основы отбелки целлюлозы. Лесная промышленность, Москва, 1984. 215 с.
  49. A.Singh. J. Mechanism of reaction chlorine, chlorine dioxide and nitrogen dioxide 11 J. of pulp and paper science. 1990. — Vol. 16. — N. 2. — P. 48 — 53.
  50. T.Elder. Reactions of Lignin Model Compaunds with chlorine Dioxide/ Molecular Jrbital Calculations // Holzforschung. 1998. № 52. C. 371−384.
  51. Conkey J.H. Sporicidal activities of chlorine, chlorine dioxide, and perecetic acid in a simulated papermaking furnish// TAPPI.- 1981.- Vol. 64, N. 4, — P. 101−104.
  52. J.L.Minor, E.L.Springer. Delignification of wood fibers with peroxy-monosulfate a potential new pulping process // Wood and pulping chemistry. — 1989. — P. 133−138.
  53. Е.Н.Медведева, В. В. Вершаль, В. А. Бабкин. Пероксид водорода перспективный реагент для создания экологически чистой технологии производства целлюлозы // Химия в интересах устойчивого развития. — 1996. — Т. 4. — № 4−5. — С. 343−354.
  54. Т.И.Маковская, Е. Н. Медведева, А. Н. Заказов, Ф. М. Гизетдинов, В. А. Бабкин. Исследование изменений хромофорного состава ТММ и ХТММ при пе-роксидной отбелке // Изв. вузов. Лесной журнал 1993. — №. 2−3. — С. 96 102.
  55. D.Lachenal, С. De Choudens. High efficiency oxygen and peroxide delignifica-tion. Cellulose Chemistry and Technology. 1986. — Vol. 20. — N. 5 — P. 553 -557.
  56. С.В.Стромский, О. П. Альтман, Е. Н. Емельяненко, С. И. Шахов и др. Опыт использования кислорода в производстве беленой и кордной целлюлозы // Бумажная промышленность. 1990. — № 5. — С. 4−5.
  57. D.Lachenal, C. De Choudens, L.Bourson. Reinforcement of oxygen-alkali extraction with hydrogen peroxide or hypochlo- rite. Tappi. 1986 — Vol. 69. — N. 7. — P. 90−93.
  58. N.Liebergott. Ozone bleaching high-consistency technology // Workshop on Emerging Pulping and C’Morinefree Bleaching Technologies. 1991. — P. 18−20.
  59. C.-A.Lindholm. Effekt of Dissolved Reaction Produkts on Pulp Viscosity in Low Ozone Bleaching // Paperi ja Puu. -1990. N. 3, p. 254−256.
  60. В.А.Соловьев, Г. А. Пазухина. Применение ксилотрофных базидиомицетов -будущее отбелки целлюлозы // Науч.-техн. конф. PAP-FOR 93. Петербург, 1993.-С. 173−185.
  61. С.А.Медведева. И. В. Волчатова, В. А. Бабкин. Пути биотрансформации лигнина и ароматических соединений грибами Phenerochaete Sanquinea и Tram-etes villosus // Химия в интересах устойчивого развития. 1966. — № 4−5. — С. 321−332.
  62. В.И., Рощина Е. Г. Отбелка целлюлозы. / Москва. Лесн.пром. 1990. -232 с.
  63. T.J.Smith, H.W.Ross, A.F.A.Wallis. formation of Chlorinated Phenols during Bleaching of Eucalypt kraft Pulps // Holzforschung. 1995. — Vol 49. — № 2. — P. 279−284.
  64. T.Norris, I.Luke. Dioxin // Pulp and paper jornal. 1988. — Vol. 41. — N. 4. — P. 16−17.
  65. RJ.Crawford, M.N.Stryker, S.W.Jett, W.L.Carpenter, R.P.Fisher, A.K.Jain. Laboratory studies of chloroform formation in pulp bleaching // TAPPI. 1987. -Vol. 70.-N. 11.-P. 123−128.
  66. В.М.Резников. Превращения лигнина при окислении пероксидом водорода и молекулярным кислородом // Химия древесины. 1991. — № 2. — С. 3−11.
  67. Э.И.Евстигнеев., Э. И. Чупка. Динамика образования супероксиданион-радикалов и гидроксильных радикалов при окислении пирокатехина и лигнина кислородом // Химия древесины. 1990. — № 5. — С. 27−35.
  68. J.Gierer., E. Yang, T.Reitberger. On Significance of the Superoxide Radical (02 «/H02) in Oxidative Delignification, Studied with 4-t-Butylsyringol and 4-t-Butylguaiacol // Holzforschung.- 1994. Vol. 48. N 5. — P. 405−414.
  69. А.Д.Сергеев, Э. И. Чупка. Хемилюминесценция при окислении компонентов древесины. 1. Спектральный состав хемилюминесценции при окислении лигнина в щелочной среде // Химия древесины. -1983. № 1. — С. 90−93.
  70. А.Д.Сергеев, Э. И. Чупка. Хемилюминесценция при окислении компонентов древесины. 4. Механизм и кинетика автоокисления лигнина в щелочной среде // Химия древесины. 1985ю — № 2ю — С. 73−75.
  71. А.Я.Сычев, В. Г. Исак. Соединения железа и механизмы гомогенного катализа активаций 02, Н202 и окисления органических субстратов //Успехи химии. -1995. № 64. -С. 1183−1209.
  72. D.Lachenal, L.Bourson. Hydrogrn peroxide as a delignifying agent // TAPPI. -1980.-Vol. 63.-N. 4.-P. 119−122.
  73. C.W.Dence, S.Omori. A survey of hydrogen peroxide bleaching of mechanical and chemimechanical pulp factors affecting brigtness// TAPPI. 1986. -Vol. 69, N. 10.- P. 120−125.
  74. Э.И.Чупка, С. И. Жирнова, А. Д. Сергеев. Хемилюминесценция при окислении компонентов древесины. 11. Хемилюминесценция при окислении углеводов в щелочных средах // Химия древесины. 1988. — № 1. — С. 83−89.
  75. Э.И.Чупка, М. Э. Кондакова, И. М. Лужанская, С. В. Егорова, С. М. Трофимова, В. В. Фомина, Н. А. Иванов. Активные формы кислорода при окислении углеводов в щелочных растворах // Химия древесины. 1981. — № 2. — С. 29−34.
  76. A.I.Nonni and C.W.Dence. The reactions of alkaline hydrogen peroxide with Lignin model dimers/ Part 3: l, 2-diarill, 3-propanediols // Holzforschung. 1988. -Vol. 42.-N. l.-P. 37−46.
  77. G.Gellerstedt, B.Pattersson. Autoxidation of lignin // Svensk. Papperstidn. -1980.-Vol. 83.-N. 11.-P. 314−318.
  78. G.Gellerstedt, R.Agnemo. The reactions of lignin with alkaline hydrogen peroxide. Part 111. The oxidation of conjgated carbonil structures // Acta Chem. Scand. 1980.-B. 34.-P. 276−280.
  79. C.Brage, T. Eriksson and J.Gierer. Reactions of chlorine dioxide with lignins in unbleached pulps/ Part I // Holzforschung. 1991. — Vol. 45. — N. 1. — P. 23−30.
  80. C.Brage, T. Eriksson and J.Gierer. Reactions of chlorine dioxide with lignins in unbleached pulps. Part II // Holzforschung. 1991. — Vol. 45. — N. 2. — P. 147 152.
  81. C.Brage, T. Eriksson and J.Gierer. Reactions of chlorine dioxide with lignins in unbleached pulps. Part III // Holzforschung. 1995. — Vol. 49. — N. 2. — P. 127 138.
  82. J.Gierer. Aril migrations during pulping //. Wood Chem. Technol. 1992. -Vol. 12. — N. 4. — P. 367−386.
  83. В.А.Демин, А. Г. Донцов, Е. В. Герман, Т. П. Щербакова, Е. А. Фельде. Делиг-нификация небеленой сульфатной целлюлозы под действием окислителей // Лесохимия и органический синтез. Сыктывкар, 1996. С. 71−74. (Труды КНЦ УрО РАН, № 144).
  84. N.Liebergott, B. Van Lierop. Oxydative bleaching A review. Part 1: Delignifica-tion // Pulp and Paper Canada. — 1986. -Vol. 87. — N. 5. — P. 58−62.
  85. С.М.Шевченко, А. Г. Апушкинский. Хинонметиды в химии древесины // Успехи химии. 1992. — Т. 61. — № 1. — С. 195−244.
  86. В.А.Демин, Э. И. Федорова, Л. А. Никулина, Е. В. Герман, Н. Ф. Пестова, Т. П. Щербакова. Отбелка сульфатной целлюлозы без молекулярного хлора. Препринт. Коми НЦ УрО РАН, Сыктывкар. 1995. С. 10.
  87. H.Sixta, L. Lotzingen, A. Schrittwieser, P.Hendel. Medium consistency ozone bleaching: laboratory and mill experience // Papier. 1991. — Vol. 45. — N. 10. -P. 610−625.
  88. P.Larsson, O. Samuelson, U.Ojteg. Treatment of kraft lignin with nitrogen (IV)oxide // Holzforschung. 1989. — Vol. 43. — N. 2. P. 121−126.
  89. R.Larsson, O.Samuelson. Dissolution of lignin from kraft pulp alter treatment with nitrogen oxides // J. Wood Chem. Technol. 1990. — Vol. 10. — N. 3. — P. 311−330.
  90. D.Rasmusson, O.Samuelson. Optimization of NOg-treatment of kraft puip // Cellulose Chem. Technol. 1988. — Vol. 23. — № 3. — P. 285−296.
  91. Samuelson, U. Ojteg,. Oxygen bleaching following N02 treatment by a new press. //Tappi. 1988.-vol. 71. -№ 6. — 175−177.
  92. Авторское свидетельство № 11 933 192 СССР. Способ отбелки лиственной сульфатной целлюлозы/ Демин В. А., Ипатова Е. У., Сюткин В.Н.// Б.И. -1985 -№ 43 С. 12.
  93. Н.Н. Шорыгина. О статье В. М. Резникова «Полимолекула протолигнина и ее превращения в нуклеофильных реакциях» всвязи с «письмом в редакцию» проф. М. И. Чудакова // Химия древесины. 1970. — вып.6. — С. 173−180.
  94. В.А. Демин, А. П. Карманов, Ю. А. Бобров. Действие кислот на остаточный лигнин лиственной сульфатной целлюлозы при повышенной температуре // Химическая переработка древесины и древесных отходов: Межвузовский сборник научных трудов. JI. 1987. — С. 32−35.
  95. А.с.1 193 192 СССР. Способ отбелки лиственной сульфатной целлюлозы / Демин В. А., Ипатова Е. У., Сюткин В. Н. / Опубл. Б.И. 1985. № 43.- С- iZ.
  96. Пат. 2 061 134 РФ. Способ отбелки сульфатной целлюлозы // Демин В. А., Герман Е. В., Филатов Б. Н., Павлова И. Н. Зарегистр. 27.05.1996 г.
  97. Пат. 2 019 612 РФ. Способ отбелки лиственной сульфатной целлюлозы / Демин В. А., Филатов Б. Н., Павлова И. Н., Медведева М. П Зарегестр. 15.09.1994 г.
  98. Пат. 2 019 613 РФ. Патент РФ № 2 019 613. Способ отбелки лиственной сульфатной целлюлозы // Демин В. А., Филатов Б. Н, Павлова И. Н., Медведева М. П. Зарегистр. 15.09.1994 г.
  99. Пат. 2 075 566 РФ- Способ отбелки сульфатной целлюлозы // Демин В. А., Герман Е. В., Щербакова Т. П., Пестова Н. Ф., Федорова Э. И., Никулина J1.A. -Опубл. Б.И., 1997, № 8.-0. IM.
  100. В.А. Демин, Е. В. Герман. Активация и окисление остаточного лигнина в процессах отбелки сульфатной целлюлозы // Химия древесины. 1994. — № 3,-С. 38−45.
  101. В.А.Демин. Окислительная деструкция лигнина и целлюлозы перокси-реагентами // Дисс. д-ра хим. наук. ИОХ УНЦ РАН. Уфа. — 1997. — 338 с.
  102. R.A.D.Mbachu, R. St John.Manley. Degradation of lignin by ozone. 1. The kinetics of lignin degradation of ozone // J. of Polym. Sei.: Polimer Chemistry Edition. -1981. Vol. 19. — P. 2053−2063.
  103. П. Сайке. Механизмы реакций в органической химии. М.: Химия. -1977.-320 с.
  104. D. Lachenal, L. Bourson, M. Muguet, A. Chauvet. Lignin activation improves oxygen and peroxide delignification. Cellulose Chemistry and Technology. -1990.-vol. 24. № 5 — P. 593−601.
  105. O. Samuelson, U. Ojteg. Formation of dinitrogen oxide and carbon dioxide during treatment of lignin with N02/ 02. /^Holzforschung. 1986. — vol. 40. — № 4. — P. 233−236.
  106. М.А. Кушнер, Л. Г. Матусевич, И. В. Сенько, Л. В. Чирич. Влияние уксусной кислоты на гидролиз лигноуглеводных связей гликозидного типа // Химия древесины. 1990. — № 3. — С. 50−54.
  107. J. Gierer. Chemistry of delignification// In.: The delignification methods of future. Abstrac. EUCEPA Symposium, Helsinki, 1980. p. 2.1−2.31.
  108. К. Kratzl, Р. Claus. Et Keichel G. Reaction of Lignin and Lignin model compounds with oxone// Tappi. 1976. Vol. 59. — No. 11. — p. 86−87.
  109. М.А.Зильберглейт, В. М. Резников. Принципы кинетической оценки превращений лигнина в химических реакциях // Химия древесины. 1988. № 6.-С. 62−68.
  110. М.А.Кушнер, Л. Г. Матусевич, И. В. Сенько, Л. В. Чирич. Влияние уксусной кислоты на гидролиз лигноуглеводных связей гликозидного типа // Химия древесины. 1990. — № 3. — С. 50−54.
  111. Е.М.Бенько, В. В. Ковалева, А. Н. Митрофанова, В. А. Вобликова, А. Н. Пряхин, В. В. Лунин. Кинетика окисления лигнинов озоном в водных растворах // Журнал физической химии. 1994. — Т. 68. — № 9. С. 15 801 583.
  112. Е.Т.Денисов. Кинетика гомогенных химических реакций. Высшая школа, Москва, 1988. 319 с.
  113. П.Барре. Кинетика гетерогенных процессов. Пер с франц., Наука, Москва, 1976. с.
  114. Г. Б.Тибермане, Пурина Л. Т., Иоелович М. Я., Трейманис А. П. Кинетика процесса делигнификации лиственной древесины в среде органического растворителя // Химия древесины. 1992. — № 4−5. — С. 36−40.
  115. Н.М.Эмануэль, А. Л. Бучаченко. Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизации полимеров // М.: Наука 1988. — 368 с.
  116. О.Н.Карпухин. Влияние подвижности среды на формально-кинетические закономерности протекания химических реакций в конденсированной фазе // Успехи химии. -1978. Т 47. -Вып. 6. — С. 1117−1143.
  117. В.А.Кутыркин. Кинетика мономолекулярных и псевдомономолекуляр-ных химических реакций и локальная организация полимерной матрицы. I. Исследование структурно-динамических характеристик матрицы // Химическая физика. 1995. Том. 14. -№> 5. — С. 71−89.
  118. В.А.Кутыркин. Кинетика мономолекулярных и псевдомономолекуляр-ных химических реакций и локальная организация полимерной матрицы. II.
  119. Кинетика химических реакций при различных температурах // Химическая физика. 1995. Том. 14. -№ 5. — С. 90−98.
  120. Л.П.Белькова, В. С. Громов, А. И. Михайлов. Полихронная кинетика процессов делигнификации древесины. 1. Процесс азотнокислой делигнифика-ции древесины // Химия древесины. 1980. — № 6. С. 50−58.
  121. Л.П.Белькова, В. С. Громов, А. И. Михайлов. Полихронная кинетика процессов делигнификации древесины. 1. Диффузионная кинетика азотнокислой делигнификации древесины // Химия древесины. 1980. — № 6. С. 5964.
  122. В.В.Вершаль, Э. И. Чупка, О. В. Ушаковский, А. И. Михайлов. Полихронная кинетика процессов делигнификации. 4. Процесс щелочной делигнификации древесины сосны с добавками антрахинона и сульфида натрия // Химия древесины. -1988. № 6. — С.47−50.
  123. Р.З.Пен, И. Л. Шапиро, В. Р. Пен. Аппроксимация уравнений полихронной кинетики натронной варки сосны // Химия древесины. № 3. — С. 33−34.
  124. Р.З.Пен, И. Л. Шапиро, В. Р. Пен. Кинетический компенсационный эффект в процессе щелочной делигнификации // Химия древесины. -1990. -№ 5. С. 106.
  125. ЪЦ. Р. З. Пен, В. Р. Пен, И. Л. Шапиро, М. Ю. Катрухина. Сравнение методов определения параметров полихронной кинетики процесса щелочной делигнификации // Химия древесины. № 4−5. — С. 31−35.
  126. А.П. Карманов, В. А. Демин. Кинетика делигнификации в процессах варки и отбелки целлюлозы // Химия в интересах устойчивого развития. 1996. -Т. 4.-№ 4−5.-С. 289−297.
  127. А.В. Оболенская, В. П. Щеголев, Г. Л. Аким, Э. Л. Аким, H.JI. Коссович, И. З. Емельянова. Практические работы по химии древесины и целлюлозы. Лесная промышленность, Москва, 1965. 411 с.
  128. А.В. Оболенская, З. П. Ельницкая, А. А. Леонович. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы. М.: Экология, 1991. 320 с.
  129. Л.С. Болотнткова, С. Н. Данилов, Т. П. Самсонова. Методы определения вязкости и степени полимеризации целлюлозы// Журн. прикл. химии. -1966.-Т. 39.-№ 1.-С. 179−180.
  130. Ю.В. Карякин, И. И. Ангелов. Чистые химические вещества. М.: Химия. 1974. 407 с.
  131. Е.Д. Перминов, Т. П. Ласкеева. Делигнификация небеленной сульфатной целлюлозы перекисью водорода вместо хлорирования // Бумажная промышленность. 1982. — № 10. — С. 11−13.
  132. J. Gierer, С. Norin. The oxidation of kraft pulp wiht peracrtic acid and clorine. Pat. 3 695 995 (US). CI. 162−76, appl. 25.05.70, pat. 3.10 72.
  133. J. Gierer. The chemistry of delignification. A general Concept. Part 2: Reactions of lignins during bleaching.- Wood Sci. Technol. 1986. Vol. 20. P. 1 -33.
  134. J. Gierer. Mechanisms of bleaching wiht oxygen-containing species/ fourth International symposium on wood and pulping chemistry/ Paris/ April 27−30, 1987. Preprints/ Vol. 1. P. 279−288.
  135. J. Gierer, F. Imsgard. The reactions of lignins with oxygen and hydrogen peroxide in alkaline media/ Svensk/ Papperstidn. — 1977. — Vol. 80. — P. 510−518.
  136. B.A. Демин, А. П. Карманов, Ю. А. Бобров. Действие кислот на остаточный лигнин лиственной сульфатной целлюлозы при повышенной температуре // Химическая переработка древесины и древесных отходов. Межвуз. сб. науч. тр. Л.: ЛТА, 1988. — С. 32−37.
  137. Ф.П. Комаров. Отбеливающее действие пероксида водорода // Бумажная промышленность. 1971. — № 5. — С. 10−11.
  138. Отбелка целлюлозы озоном / Камисима Нада, Фудзи Тосио, Акомацу Исао (Коге Гидзицу ипте). Японск. Заявка кл. 39 А 489. (Д 21 С 9/10) № 53−103 002, заявл. 12,02,77, № 52−14 445, опубл. 7.09.
  139. Е.Д. Перминов, А. Г. Оленин, Б. М. Бухтеев. Роль силиката натрия при отбелке целлюлозы перекисью водорода // Бумажная промышленность. -1976. -№ 3.- С. 18−19.
  140. M .Я. Кантер, И. Х. Раскина, Г. А. Богданов. К вопросу о механизме стабилизации перекиси водорода силикатом натрия в условиях беления // ЖПХ. 1970. — XLIIX, вып.7. — с. ?Я-Ъ.
  141. Е.Д. Перминов, Г. В. Рачков. Исследование отбелки сульфатной целлюлозы с применением пероксида водорода. // Исследование в области производства полуфабрикатов и очистка промышленных стоков. М.: Лесная промышленность, 1972.-С. 157−165.
  142. Пат. 2 112 822 РФ. Способ отбелки сульфатной целлюлозы // В. А. Демин, А. Г. Донцов, Е. В. Герман. опубл. 10.06.98 БИ № 6.
  143. В.А. Демин, А. П. Карманов, Ю. А. Бобров. Действие кислот на остаточный лигнин лиственной сульфатной целлюлозы при повышенной температуре. Химическая переработка древесины и древесных отходов. Межвуз. сборник науч. трудов, ЛТА, Л., 1988, С. 91−93.
  144. А.И. Михайлов, А. И. Большаков, В. И. Гольданский, Я. С. Лебедев. Диффузионные процессы в облученных молекулярных кристаллах // Физика твердого тела. 1972 , — № 4. С. 1172−1179.
  145. Пат. 1 480 377. Способ отбелки сульфатной целлюлозы // Демин В. А., Карманов А. П., Ипатова Е. У., Сюткин В. Н. Зарегистр. 24.09.1993 г.
  146. В.В. Воеводский. Физика и химия элементарных химических процессов //М.: Наука 1969.-415 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!