Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Модификация полиэтилена нитронами

Диссертация: Модификация полиэтилена нитронами
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Необходимость модификации полиолефинов определяется рядом причин. Во-первых, кристаллические полиолефины обладают, наряду с комплексом ценных свойств, рядом существенных недостатков: низкая адгезия к металлам, невысокая теплостойкость полиэтилена и термостабильность полипропилена и др., в определенных случаях ограничивающих их использование. Во-вторых, дефектами их химической и надмолекулярной… Читать ещё >

Модификация полиэтилена нитронами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • I. ВВЕДЕНИЕ
  • II. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
  • 1. Модификация полиолефинов
    • 1. 1. Модификация путем сополимеризации
    • 1. 2. Химическая модификация
    • 1. 3. Физическая модификация
    • 1. 4. Способы стабилизации полиолефинов
  • 2. Нитроны и нитроксильные радикалы
    • 2. 1. Способы получения
    • 2. 2. Физические и химические свойства
    • 2. 3. Полимерные нитроксильные радикалы
    • 2. 4. Применение нитронов и нитроксильных радикалов
  • III. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 3. 1. Объекты исследования
    • 3. 2. Методы исследования
  • Методы модификации полиэтилена нитронами
  • IV. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • 1. Синтез нитронов
  • 2. Оптимизация технологических параметров получения нитроно-полиэтиленового концентрата /НПК/
  • 3. Влияние процесса модификации полиэтилена нитронами и НПК на его структурно-химические параметры
  • 4. Изучение сопротивления различным видам старения полиэтилена, модифицированного нитронами и НПК
    • 4. 1. Окислительное старение
    • 4. 2. УФ — старение
    • 4. 3. Озонное старение
    • 4. 4. Радиационное и радиационно-окислительное старение
  • 5. Влияние процесса модификации полиэтилена нитронами и НПК на его технологические свойства
  • 6. Изменение физико-механических показателей полиэтилена в процессе его модификации нитронами и НПК
  • 7. Исследование возможности модификации резиновых смесей и их вулканизатов на основе СКИ-3 и БНКС-18 нитроно-полиэтиленовым концентратом
  • V. ОБСУЖДЕНИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ
  • VI. выводы

Стремительное развитие промышленности, расширение сфер применения изделий из полимеров, безусловно, ужесточает требования к полимерным материалам, особенно к тем, которые работают в экстремальных условиях эксплуатации.

Если ранее данные проблемы решались путем синтеза принципиально новых полимеров, обладающих какими-либо уникальными свойствами, то в настоящее время ожидать появления новых каучуков и пластиков не представляется возможным по теоретическим и экономическим причинам.

Поэтому химическая модификация уже известных полимеров, позволяющая придать им какой-либо комплекс новых свойств, является сейчас единственным способом решения указанных выше проблем, приоритетным направлением в химии и технологии переработки полимеров.

Однако, основным недостатком существующих в настоящее время модификаторов полимеров, способов химической модификации является то, что все они обладают узким спектром действия, влияют лишь на очень ограниченный комплекс свойств полимерных материалов, что заставляет в некоторых случаях одновременно вводить в полимерные материалы несколько модифицирующих агентов, при этом очень часто не решаются полностью поставленные задачи.

Поэтому создание модификаторов полифункционального действия для полимеров и полимерных материалов является в настоящее время чрезвычайно актуальной задачей.

В качестве перспективных модификаторов полифункционального действия в последнее время рассматриваются органические соединениянитроны, которые при взаимодействии с полимером, в частности, в условиях его переработки, образуют стабильные нитроксильные радикалы, привитые к полимерным молекулам, способные участвовать во многих процессах формирования полимерного материала и изделий из него, влияя тем самым одновременно на весь комплекс свойств таких объектов.

К настоящему времени были проведены работы [1, 2] по изучению основных закономерностей и отдельных стадий механизма модифицирующего действия нитронов в эластомерных композициях из СКИ-3 и др. каучуков и разработаны на основе полученных при этом теоретических представлений высокоэффективные модифицирующие системы на основе нитронов для шинных резин и РТИ.

Исследование механизма действия нитронов в таких композициях позволило предположить их высокую эффективность при использовании для модификации полиолефинов, в частности, полиэтилена и материалов на их основе. Необходимо подчеркнуть, что до появления данной работы не проводились исследования по использованию нитронов в качестве модификаторов полиолефинов.

Целью работы было исследование возможности химической модификации полиолефинов (полиэтилена) нитронами с целью улучшения как технологических, так и эксплуатационных свойств полиэтилена и изделий на его основе в широком диапазоне условий эксплуатации.

Актуальность данной диссертационной работы заключается в том, что результаты, полученные в ходе ее выполнения, позволяют при использовании одного вида модификаторов (нитронов) обеспечить существенное улучшение как технологических свойств полиэтилена, так и комплекса свойств, обуславливающих высокую надежность изделий из полиэтилена при их эксплуатации в экстремальных условиях. Это дает возможность решать сложные проблемы, используя традиционные марки полиэтилена, выпускаемые отечественной промышленностью.

Научная новизна исследований состоит в том, что впервые изучена модификация полиэтилена нитронами, показана возможность образования 6 нитроксильных радикалов, входящих в структуру макромолекул полиэтилена и установлено влияние нитронов и нитроксильных макрорадикалов на ряд эксплуатационных характеристик этого полимера и материалов на его основе.

Практическая значимость данной работы заключается в том, что на основе проведенных исследований разработан новый способ модификации полиэтилена нитронами и показано положительное влияние новых модификаторов на основе нитронов на ряд свойств полиэтилена и материалов на его основе: устойчивость к воздействию окислительного, озонного, УФи радиационного старения, а также улучшение технологических и физико-механических характеристик полиэтилена. Данный способ модификации может найти широкое практическое применение.

II. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР:

I. Модификация полиолефинов.

По объему производства как в России, так и за рубежом полиолефины занимают одно из ведущих мест среди полимерных материалов. Успехи, достигнутые в области синтеза полиолефинов позволяют получать эти полимеры с практически идеальной структурой макромолекул. Однако, те требования, которые предъявляются в настоящее время к изделиям из полиолефинов, не могут быть полностью удовлетворены даже в этом случае.

Использование различных методов модификации полиолефинов, позволяет значительно расширить области их применения и в известной мере решить проблему получения материалов с заданными свойствами. Модификация полиолефинов осуществляется либо в процессе синтеза, либо воздействием на полимер в процессе его переработки. К первой группе путей модификации можно отнести варьирование условий полимеризации и сополимеризацию а-олефинов с различными мономерами. Модификация готовых полиолефинов достигается введением в их макромолекулы функциональных группобразованием системы ковалентных и ионных связей между макроцепямисозданием композиций с различными полимерными и низкомолекулярными соединениямиа так же способами, совмещающими эти отдельные методы модификации [ 3 ].

Химическая модификация полимеров — направленное изменение свойств полимеров при введении в состав макромолекул малого количества фрагментов иной природы (модификация на стадии синтеза полимерамодификация, основанная на химических превращениях уже синтезированных макромолекул). Физическая модификация направленное изменение свойств полимеров, осуществляемое преобразованием их надмолекулярной структуры под влиянием физических воздействий или введением малых количеств веществ иного строения. В отличии от модификации химической, при модификации физической химическое строение макромолекул сохраняется [4].

Необходимость модификации полиолефинов определяется рядом причин. Во-первых, кристаллические полиолефины обладают, наряду с комплексом ценных свойств, рядом существенных недостатков: низкая адгезия к металлам, невысокая теплостойкость полиэтилена и термостабильность полипропилена и др., в определенных случаях ограничивающих их использование. Во-вторых, дефектами их химической и надмолекулярной структуры: разветвленность, ненасыщенные группы, пространственная неоднородность и др., обусловленные неоднозначным протеканием процессов синтеза и оказывающими негативное влияние на весь комплекс свойств. В-третьих, возможностью достижения значительного экономического эффекта за счет удешевления и упрощения технологии изготовления полимерных композиций, а так же возможностью восстановления или изменения свойств отработанных изделий, обеспечивающих их повторное использование.

С помощью различных методов модификации можно придать полимерным материалам и изделиям на их основе комплекс необходимых свойств. Особенности модификации в процессе синтеза подробно рассмотрены в обзоре [5].

VI. ВЫВОДЫ:

1. Впервые изучена возможность химической модификации полиэтилена соединениями класса нитронов. Показана принципиальная возможность введения стабильных нитроксильных радикалов в структуру макромолекул полиэтилена низкой плотности, существенно влияющих на ряд важнейших свойств этого полимера.

2. На основании проведенных исследований определены оптимальные условия получения модифицированного полиэтилена низкой плотности, характеризующегося повышенным содержанием стабильных свободно-радикальных группировок. Методами ЭПР-, ИК-УФ-спектроскопии, ГПХ охарактеризована структура модифицированного полиэтилена.

3. Разработан способ получения нитроно-полиэтиленового концентрата (НГЖ), являющегося высокоэффективным и более доступным модификатором для полиэтилена низкой плотности. Изучен его состав и оптимизированы условия его получения.

4. При изучении технологических и физико-механических свойств модифицированного полиэтилена низкой плотности установлено увеличение показателя текучести расплава этого полимера, а также улучшение ряда его физико-механических свойств: модуля упругости и прочности при разрыве.

5. Установлено повышение устойчивости модифицированного нитронами ПЭНП к процессам окислительного старения, выражающееся в увеличении индукционного периода. Показано, что наибольшей устойчивостью к процессам окисления обладает полиэтилен, модифицированный — дифенилнитроном, введенный в этот полимер непосредственно в процессе экструзии в количестве 1 м.ч.

6. Установлено, что ПЭНП, модифицированныйдифенилнитроном и НПК на его основе обладает высоким сопротивлением УФ — старению (до 500 часов). Оптимальная концентрация нитрона составляет 1 м.ч.

7. Показано, что модификация полиэтилена низкой плотности нитронами существенно повышает сопротивление озонному старению этого полимера. Наибольшая эффективность стабилизирующего действия наблюдается при использовании в качестве модификатора СД — дифенилнитрона и НПК на его основе.

8. Изучено влияние модификации ПЭНП нитронами на радиационное и радиационно-окислительное старение полиэтилена. Установлено, что модификация полиэтилена нитронами и НПК существенно повышает устойчивость этого полимера к радиационно-окислительному и радиационному старению. Наибольшей активностью обладают НПК. Их оптимальная концентрация зависит от режима (среды) облучения и составляет в процессе радиационно — окислительного 5 м.ч. и радиационного старения 15 м.ч.

9. Разработаны новые методики синтеза СД — дифенилнитрона и Сфенил — N — третбутилнитрона, позволяющие получать соответствующие нитроны с более высоким выходом и использовать экологически более безопасные растворители.

10. Изучена возможность улучшения свойств резиновых смесей на основе СКИ-3 и БНКС-18 и их вулканизатов полиэтиленом, модифицированном НПК и нитронами. Показано, что по сравнению с обычным полиэтиленом низкой плотности, использование в рецептуре резиновых смесей модифицированного полиэтилена, содержащего привитые нитроксильные радикалы и свободные нитроны, положительно влияет на комплекс свойств резиновых смесей и вулканизатов. Повышается каркасность, когезионная.

150 прочность сырых резиновых смесей, а также условная прочность и модули вулканизатов.

11. На основании полученных экспериментальных данных предложена схема модификации полиэтилена нитронами, а также схемы, объясняющие повышенную устойчивость полиэтилена, модифицированного нитронами к воздействию различных видов старения: озонного, окисления, УФ-облучения, радиационного старения. На примере ДФН и ФБН установлена взаимосвязь между их строением и модифицирующей активностью.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Т.Г. Гомолитические процессы модификации полимерных цепей с переносом радикального центра.: Дисс.. канд. хим. наук. -М. -МИТХТ.- 1989 г. 169 с.
  2. В.Д. Новые модифицирующие системы на основе нитронов для эластомерных композиций различного назначения.: Дисс.. канд. хим. наук. М. — МИТХТ. — 1997 г. — 171 с.
  3. А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов. Л.: Химия. 1984 г. 149 с.
  4. Энциклопедия полимеров, Т.2, М.: Изд-во «Советская энциклопедия», 1974 г., 1032 с.
  5. Ю.А., Ильясова А. И., Ишмуратова Н. М. Легирование полимеров в процессе синтеза. // Пластические массы. 1990 г., № 5, 6, с. 12.
  6. П.В., Платэ H.A. Полиэтилен и другие полиолефины. М.: Мир. 1964 г. 594 с.
  7. А.Л., Ильченко П. А., Сирота А. Г. и др. Исследование структуры сополимеров этилена с пропиленом. // Пластические массы. 1962 г., № 6, с. 8.
  8. Ф.И., Тертерян P.A., Крундель В. Х. и др. Сополимеры этилена с винилацетатом. // Пластические массы. 1972 г., № 1, с. 19.
  9. P.A., Динцес А. И., Рысаков М. А. Блочная сополимеризация этилена с винилацетатом. //Ж.ВХО им. Д. И. Менделеева.1963г., т.8, с. 589.
  10. Muller Wolfgang, Jagdmann Sieghard. Polyethylen niedriger Dechte (PE-LD, PELLD)// Kunststoffe. 1999g, 89, № 10, p.p. 26,28,30,32.
  11. Модификация структуры и свойств полимеризационных пластмасс. Под редакцией А.Г.Сироты// Сб. науч. трудов., 1981 г., с.с.48−60, 88 101.
  12. В.Л. Радиационная химия полимеров. М.: Наука. 1966 г. -410 с.
  13. Elassar Abdel-Zaher A., El-Sawy Naeem М., Alsagheer Fakhreia A. Novel heterocyclie synthesis and investigation on radiation grafted low — density polyethylene with 2-N-vinylpyrrolidone.//J. Appl. Polym. Sci. 1999g., 74, № 12, p. 2963−2970.
  14. Ghosh P., Chattopadhyay В., Sen A.K. Modification of low density polyethylene (LDPE) by graft copolymerization with some acrylic monomer.//Polymer. 1998g., 39, № 1, p. 193−201.
  15. A.B., Комарова Л. И., Коршак B.B. и др. Получение многослойных привитых материалов (пемосоры) методом радиационной полимеризации из газовой фазы .//ДАН СССР. 1970 г., т.193, с. 615.
  16. Заявка 97 107 846 Россия, МПК6 C08 °F 255/00, 257/02, 279/02, С10М 149/06, 149/10. Полярные привитые полиолефины, способы их получения и содержащие их композиции смазочных масел.
  17. К.А., Булгаков В. Я., Хананашвили Л. М. Термохимическое модифицирование полиолефинов полиорганосилоксановыми жидкостями.// Пластические массы. 1968 г., № 7, с. 12.
  18. И.А., Потапов Е. Э., Шварц А. Г. Химическая модификация эластомеров. М.: Химия. 1993 г. 304 с.
  19. Исэ Н., Табуси И. Полимеры специального назначения. Пер. с японского. Мир. 1983 г. 208 с.
  20. Модификация полимерных материалов.// Сб. науч. трудов. Рига., Рижс. политех, ин-т., 1985 г., 165 с.
  21. В.Н., Шершнев В. А. Химия и физика полимеров. М.: Высш. школа 1988 г. 311 с.
  22. Синтез и модификация полимеров.// Межвуз. сб. науч. трудов., Чебоксары., Чуваш, ун-т., 1989 г., с.с. 62−65, 65−69.
  23. Кочнев А. М, Прусаков A.B., Галибеев С. С., Рязапова JI.3. Изменение молекулярной и надмолекулярной структуры полиолефинов в результате химической модификации.//6-ая Всеросс. конференция «Структура и динамика молекулярных систем». 1999 г., с. 30.
  24. С.С., Кочнев A.M., Четвериков К. Г. Влияние природы полимера и модификатора на эффективность модифицирующего действия.//5-ая конференция по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-99″. 1999 г., с. 104−105.
  25. О.В., Старостина И. А., Хузаханов P.M., Курносов В. В., Дебердеев Р. Я. Модификация полиэтилена веществами полифункционального действия.//Вестник Казанского технологического университета. 2001 г. Прил. с. 259−271.
  26. Э.В., Зеленецкий А. Н. Химическая модификация и смешение полимеров в экструдере-реакторе.//Успехи химии. 2001 г., с. 72−86.
  27. Navarre Sebastien, Maillard Bernard. Efficiency of peroxyderivatives in the chemical modification of polyethylene.//J. Polym. Sci. 2000g., A, 38, № 16, p. 2957−2963.
  28. Volkov V.P., Zelenetskii A.N., Cizova M.D., Artemeva N.Y., Egorova N.A., Nikolskaya V.P.//In The Ist International Conference „Polymer Modification, Degradation and Stabilization“. Palermo, Italy, 2000g., p.7.
  29. Kelar Krystyna, Kania Katarzyna, Jurkowski Boleslaw. Mechanochemiczna modyfikacja polietylenu trzeciej generacji bezwodnikiem maleinowym.//Polimery. 2000g., 45, № 6, p. 393−398.
  30. А.Г., Воронин Н. И. Химическая модификация полипропилена и его производных.// Изд-во Томского ун-та., 1988 г., 176 с.
  31. Ф.А. Радиационная физика и химия полимеров. М.: Атомиздат. 1972 г. 362 с.
  32. А.А., Шрубович В. А. Фотохимическое модифицирование синтетических полимеров. Киев: Наукова думка. 1973 г. 160 с.
  33. О.В., Дебердеев Р. Я., Заиков Г. Е. Модификация полиэтилена бисмалеинимидами./ЛТластические массы. 1999 г., № 5, с. 32−39.
  34. М.Н., Федосеев М. С., Сурков В. Д., Демин А. В. Химическая модификация полиолефинов.//Химическая технология. 2001 г., № 2, с. 19−24.
  35. Д.В., Фридман M.JI. Полипропилен, свойства и применение. М.: Химия. 1974 г. 272 с.
  36. Л.П., Ярлыков Б. В., Кербер М. Л. и др. Особенности изменения вязкостных свойств материалов на основе полиэтилена высокой плотности и термоэластопластов.//Изв. вузов, сер. „Химия и химическая технология“. 1977 г., т.20, вып.7, с. 540−544.
  37. Пат. 5 998 558 США, МПК6 C08F210/16, № 08/999 267. Ethylene polymers having enhanced processing case.
  38. Г. П. Физико-химия полиолефинов. M.: Химия. 1972 г. -240 с.
  39. П.В., Папков С. П. Физико-химические основы пластификации полимеров. М.: Химия. 1982 г. 224 с.
  40. A.A. Физико-химия полимеров. М.: Химия. 1978 г. 544 с.
  41. Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия. 1977 г.-304 с.
  42. М.С., Кербер М. Л., Лебедева Е. Д., Кравченко Т. Н. Материалы повышенной прочности на основе полиамидов с регулируемой структурой.//Пластические массы. 1992 г., № 4, с. 2022.
  43. В.Н. Смеси полимеров. М.: Химия.1980г. 304с.
  44. B.C., Самосатский H.H. Полиэтилен, получение и свойства. Л.: Госхимиздат. 1961 г. 174 с.
  45. Л.И., Новиков Д. С., Кравец Ю. М., Косточко A.B. Модификация полиолефиновых пленок оксидами металлов переменной валентности.//9-я Межд. конференция молодых ученых
  46. Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений». 1998 г., 19−21 мая, с. 79.
  47. Модификация полимерных материалов.// Сб. науч. трудов., Рига., Рижс. политех, ин-т., 1989 г., с. 4−13.
  48. Модификация полимерных материалов.// Сб. науч. трудов., Рига., Рижс. политех, ин-т., 1984 г., с. 95−100.
  49. Л.С., Ольхов A.A., Тертышная Ю. В., Власов C.B., Попов A.A. Термоокисление смесей на основе полиэтилена низкой плотности и полиоксибутирата.//9-я конференция «Деструкция и стабилизация полимеров». 2001 г., 16−20 апр., с. 223−224.
  50. B.C., Коваль Е. О., Минич A.C., Акимов A.B., Толстиков Г. А. Поглощение УФ-излучения полиэтиленовыми пленками с добавками фотолюминофоров на основе соединений европия.//Пластические массы. 2001 г., № 3, с. 31−32.
  51. Н., Скотт Дж. Деструкция и стабилизация полимеров. М.: Мир. 1988 г. 466с.
  52. Ю.А., Кирюшкин С. Г., Марьин А. П. Антиокислительная стабилизация полимеров. М.: Химия. 1986 г. -256с.
  53. Н.М., Бучаченко A.JI. Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизации полимеров. М.: Наука. 1988 г. 368с.
  54. В.Я. Фотохимические превращения и стабилизация полимеров. М.: Химия. 1979 г. 344с.
  55. Pauquet Jean Roch. Antioxidantien.//Kimststoffe. 1999g., 89, № 7, p. 8084.
  56. Химические добавки к полимерам. Справочник. М.: Химия. 1981 г., 262 с.
  57. В.Н., Гусев В. К. Основы технологии переработки пластмасс. М.: Химия. 1995 г., 528 с.
  58. Р.А., Гаджиев М. М. Стабилизатор для полиэтилена высокого и среднего давления.//Пластические массы. 1997 г., № 1, с. 20.
  59. Nagvi Mohammad Kazim. Photodegradation and stabilization of polyolefins. Part 2.// J. Sci. and Ind. Res. 1985g., 44, № 5, p. 244−255.
  60. H.A., Рутман Г. И., Медведева Ч. Б. и др. Стабилизация ПЭВП агидолами.//Пластические массы. 1995 г., № 1, с. 34−35.
  61. Заявка 2 783 254 Франция, МПК7 C08L27/08/. Materiau a resistance au viellissement thermique amelioree et son procede de fabrication.
  62. Патент 5 552 464 США, МПК6 С08К5/3435/. Polymer stabilizers containing both hindered amine and hydroxylamine moietries.
  63. О.Н. Кинетическая классификация эксплуатационной устойчивости полимерных материалов в условиях терморадиационного старения.//Высокомолекулярные соединения. 1999 г., сер. А, т.41, № 9, с. 1397−1403.
  64. Общая органическая химия., М.: Химия., 1982 г., т. З, 735 с.
  65. Smith P.A.S., in «Open Chain Nitrogen Compounds», Benjamin, New York, 1966g., v.2, chapter 8, p. 29−63.
  66. Delpierre G.R. and Lamchen M. Nitrones. //Quart Rev., 1965g., v.19, № 4, p. 329−348.
  67. Rundel W., in «Methoden der Organischen Chemie (Houben-Weyl)», ed. Muller E., thieme verlag, Stuttgart. 1968g., v.10, part 4, p. 311−472.
  68. Le Diem Duy, Zhang Yinsheng, Chien David H., Mozavek Josef. Syntheses of N-t-butyl-a-phenylnitrone-a-14C and a-(4-pyridyl-l-oxide)
  69. N-t-butylnitrone-a-14C.// J. Labell. Compounds and Radiopharm. 2000g., v.3, № 11, p. 1119−1125.
  70. Franco S., Merchan F.L., Merino P., Tejero T. An improved synthesis of ketonitrones.// Synth. Commun. 1995g., v.25, № 15, p. 2275−2284.
  71. Заявка 2 707 990 Франция, МКИ C07F9/40, A61K, 31/675. Nouvelles nitrones utilisaller pour le pleglage des radieaux libres.
  72. Заявка 6 363 571 Япония, МКИ C07C135/00, C07C147/02. Получение нитронов.
  73. И.М., Иоффе СЛ., Стреленко Ю. А., Тартаповский В. А. Новый общий метод синтеза нитронов реакцией нитрозосоединений с анионами алифатических нитросоединений.//Изв. А.Н. сер. хим., 1996 г., № 4, с. 901−907.
  74. Э.Г., Шолле В. Д. Органическая химия свободных радикалов. М.: Химия. 1979 г. 344 с.
  75. Карташова 3.C., Касанкина O.T., Коротеев C.H., Малиевский А. Д. Кинетика образования радикалов при взаимодействии замещенных гидроксиламинов с пероксидами.// Кинетика и катализ. 1991 г., 32, № 5, с. 1095−1097.
  76. Hamachi Kiyol, Matsuda Kenji, Itoh Tetsuji, Iwamura Hiizu. Synthesis of an arobenzene derivative bearing two stable nitronyl-nitroxide radicals as substituents and its magnetic properties.// Bull Chem. Soc. Jap. 1998g., v.71, № 12, p. 2937−2943.
  77. X.C., Шапиро А. Б., Сускина В. И., Шмырева Ж. В., Залукаев А. Н. Новые стабильные нитроксильные радикалы в ряду гидрированных хинолинов.//Изв. А.Н. СССР, сер. хим., 1988 г., № 12, с. 2870−2873.
  78. И.А. Новый подход к синтезу стабильных нитроксильных радикалов.//2-я конференция молодых ученых химиков. 1990 г., 28−31 мая, с. 87−98 .
  79. И.А., Стариченко В. Ф., Кирилюк И. А., Володарский Л. Б. Образование нитроксильных радикалов ф -атомами фтора при взаимодействии нитронов с дифторидом ксенона.//Изв. А.Н. СССР, сер. хим., 1989 г., № 4, с. 933−937.
  80. Carb I., Patel R.P., Symons M.C.R., Wilson M.T. Novel reactions of nitrie oxide in biological systems.//Soc. Chem. Commun. 1995g., № 9, p. 915−916.
  81. Lamchen M., in «Mechanisms of Molecular Migrations», ed B. S. Thyagarajan, Interscience, New York. 1968g., v. l, p. 1−60.
  82. Bianchi G., Micheli C. D., and Gandolfi R., in «The Chemistry of Doublebonded Functional groups», ed S. Patai, Interscience, New York. 1977g., s. A, part 1, chapter 6, p. 369−532.
  83. Huisgen R., Grashey R., and Sauer J., in «The of Chemistry of Alkenes», ed S. Patai, Interscience, New York. 1964g., v. l, chapter 11, p. 739−953.
  84. Yeunng Ming Lok, Li Wai-Lee, Liu Hai-Jean, Warg Chan Kin Bhing. Kinetie and theoretical studies of the 3+2. cycloadditions of alkynyl lischer carbene complexes with N-alkynylnitrones.// J. Org. Chem. 1998g., 63, № 22, p. 7670−7675.
  85. V., Bringhen А. 6я+4тг. Cycloadditions of 5-azoniafulvene ions with nitrones and azomethine imines.// Tetrahedron Lett. 1988g., 29, № 35, p. 4415−4418.
  86. Confalone Pat. N., Huie Edward M. The 3+2. nitron-olefin cycloaddition reaction.// Org. React., New York. 1988g., v.36, p. 171 173.
  87. С.А., Соколова O.C. Изучение реакций 1,3-диполярного циклоприсоединения замещенных СД^-дифенилнитронов колефинам. //Материалы конференции молодых ученых хим. фак. МГУ. 1989 г., 24−26 янв., с. 93−96.
  88. Gohhelf Kurt V., Hazell R., Jrgensen К. A. On the structure of C, N-diphenylnitrone in 1,3-dipolar cycloaddition reaction.//Acta Chem. Scand., s. A, 1997g., 51, № 12, p. 1234−1235.
  89. Arjona Odon., De La Pradilla Roberto Fernandez, Perer Roza A., Plumet Joaquin. New functionalization of oxanorbornenic systems via 1,3-dipolar cycloaddition with C, N-diphenylnitrone.// Tetrahedron. 1988g., 44, № 23, p. 7199−7204.
  90. Baijon Pau, de Marche Pedro, Figueredo Marta, Font Josep. Ti (IV) promoted 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones to vinyl ethers.//Tetrahedron. 1998g., 54, № 51, p. 1569−1570.
  91. Sang Hong, Janzen Edward, Poyer J. Lee.// Spontaneous free radical/spin adduct formation and 1,3-dipolar molecular addition in reaction of cyanohalocarbons and C-phenyl-N-tret-bytylmtron (PBN).// J. Chem. Soc. Perkin Trans 2. 1996g., № 6, p. 1183−1189.
  92. Sustmann Reiner, Sicking Willi, Huisger Rolf. The high reactivity of the CS double bond in 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones.// J. Amer. Chem. Soc. 1995g" 117, № 38, p. 9679−9685.
  93. Aurich Hans Gunter, Franzke Michael, Kessolheim Hars Peter, Rohr Markus. Steric effects on regioselectivity in 1,3-dipolar cycloaddition of C, N-dialkylnitrones with acceptor-substituted alkynes.// Tetrahedron. 1992g., 48, № 4, p. 669−682.
  94. B.E., Коноплева И. В., Рисковец B.E. Метод спиновых ловушек, у-Радиолиз бензола в присутствии ФБН.//Вест. Моск. ун-та, сер.хим., 1980 г., т.21, с. 43−48.
  95. Villarreal J. A., Grubbs E. J. Determination of the rate constant for homolysis of nitrone carbon nitrogen bond.// J. Amer. Chem. Soc. 1974g., v.96, № 24, p. 7594−7596.
  96. Э.Г., Жданов Р. И. Спиновые метки и зонды в биологии и медицине. М.: Наука. 1987 г. 265 с.
  97. A.M., Коварский A.JI. Спиновые метки и зонды в физикохимии полимеров. М.: Наука. 1986 г. -241 с.
  98. С. L., Wiebe R. Н. Substituent effects in the kinetic analysis of free radical reactions with nitrone spin traps.// Can. J. Chem. 1982g., v.60, № 12, p. 1560−1564.
  99. Д., Теддер Дж., Уолтон Дж. Радикалы. М.: Мир. 1982 г. -226 с.
  100. А.Л., Вассерман A.M. Стабильные радикалы. М.: Химия. 1973 г.-407 с.
  101. Э.Г., Лошадкин Д. В. Свободные радикалы: из прошлого в будущее./АТластические массы. 1999 г., № 12, с. 41−48.
  102. Э.Г. Нитроксильные радикалы уникальная находка российских химиков XX столетия.//Росс. хим. журн. 2000 г., 44, № 6, с. 87−91.
  103. А.Б., Розанцев Э. Г. Первый таллий органический свободный радикал.//Изв. А.Н. СССР, сер. хим. 1966 г., № 9, с. 16 501 652.
  104. М.Б., Розанцев Э. Г., Голубев В. А. Первые стабильные полирадикалы.//Изв. А.Н. СССР, сер. хим. 1965 г., № 3, с. 548−550.
  105. Ш. Розанцев Э. Г. Свободные иминоксильные радикалы. М.: Химия. 1970 г.-216 с.
  106. Murayama К., Yoshioka Т. Studies on stable free radicals III. Reactions of stable nitroxide radicals with S-radicals derived from benzanethiols and thiamine.//Bull. Chem. Soc. Japan. 1969g., v.42, № 7, p. 1942−1947.
  107. С.И., Козлов Ю. Н., Закатова Н. В., Шарпатый В. А. Определение константы скорости взаимодействия 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксил с гидроксильным радикалом.//Журн. физ. химии. 1971 г., т.45, № 75 с. 1821−1823.
  108. В.Е. Метод спиновых ловушек. Применение в химии, биологии и медицине. М.: Изд. МГУ. 1984 г. 186 с.
  109. Э.П., Шендрик В. П., Новикова Н. С. Особенности энергетики электрохимических окислительно-восстановительных реакций нитроксильных радикалов .//Труды Одесс. политех, ун-та. 2001 г., № 1, с. 217−220.
  110. Yamaguchi Kozach, Yamada Satoru, Nakano Masayoshi. Structure -property correlation in the second hyperpolariabilities у for phenylnitronyl nitroxide radical.// Chem. Phys. Lett. 1977g., 276, № 5,6, p. 375−380.
  111. Bruni P., Tosi G. Fr-IR investigation on (stable) nitroxide radicals.// 23 Eur. Conyr. Mol. Spectrosc. Balatonfured. 25−30 Aug., 1996g., p. 274.
  112. Musin Ryzan, Schastnev Pyotr V., Malinovskaya Svetlana A. Derealization in complexes of copper (II) with nitroxyl radicals.// Inorg. Chem. 1992g., 31, № 20, p. 4118−4121.
  113. Lindberg J. J., Tormala P. Spin relaxations untersuchun gen von polymeren mit nitroxyl-radikalen.//Polymerhysik. 1978g., s. l, p. 12−14.
  114. A.T., Камерон Г. Г. Структурные исследования макромолекул спектроскопическими методами. М.: Химия. 1980 г. -304 с.
  115. Rasmussen J. R., Bergbreiter D. E., Whitesides G. M. Location and mobility of functional groups of the surface of oxidazed low-density polyethylene film.//J. Amer. Chem. Soc. 1977g., v.99, № 4, p. 4746−4756.
  116. А. Т., Cameron G. G., Smith P. M. ESR studies of spin-labelled polymer VIII. Relaxation processes in low-density polyethylene .//Eur. Polym. J. 1975g" v. 11, № 9, p. 617−624.
  117. Bluhm A., Weinstein J. a-Phenylnitroxide radicals from a-Phenyl-nitrones.//J. Org. Chem. 1972g., v.37, № 11, p. 1748−1753.
  118. Патент 4 672 088 США, МКИ C08K5/32. Stabilized thermoplastic polymer composition comprising a C-nitrozo compound.
  119. Vivatpanachart S., Nomura H., Miyahara Y. ESR study of and nealing and melting effects on the molecular motion of spin-trapped chain end radicals located on the polyethylene surface.//Polymer. 1981g., v.22, № 7, p. 896−898.
  120. ESR evidence of spin-labelling at the surface of a polymer.//J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed. 1980g., v.18, № 8, p. 563−567.
  121. Kitahara Т., Shimada S., Kashiwabara H. Comparison of local molecular motions at chain end and inside of polymer chain byuse of spin-trapping method.//Polymer. 1980g., v.21, № 11, p.p. 1299−1303, 1304−1307.
  122. Д.Ф., Игнатов C.K., Разуваев А. Г. и др. Экспериментальное и квантово-химическое исследование контролируемой радикальной полимеризации в присутствии нитроксильных радикалов .//Высокомолекулярные соединения, сер .А. 2001 г., 43, № 10, с. 1742−1749.
  123. Д.Ф., Семенычева Л. Л., Колякина Е. В. Контролируемая радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии С-фенил-Н-третбутилнитрона.//Докл. А.Н. 1998 г., 362, № 5, с. 634−637.
  124. Forrester A. R., Hepburn. Spin traps. Acantionary note.//J. Chem. Soc. 1971g" v.4, p. 701−703.
  125. E.B., Семенычева Л. Л., Гришин Д. Ф. Влияние добавок С-фенил-М-третбутилнитрона на процесс радикальной полимеризации бутилакрилата и бутилметакрилата. //Высокомолекулярные соединения. сер.А. 2001 г., 43, № 12, с. 2092−2096.
  126. Chakraborty К.В., Scott Y.H. Mechanisms of antioxidant action: the antioxidant activity of nitrones in polypropylene .//J. Appl. Polym. Sci. -1985g., v.30, № 8, p. 3267−3284.
  127. Kusumoto N., Sakai T. Spin trapping in-irkadiated low density polyetylene.// Polymer. 1979g., v.20, № 10, p. 1175−1177.
  128. Патент 5 405 874 США МЕСИ6 A61K31/165. PBN, DMPO, POBN composition and method of use thereof for inhibition of age-associated oxidation.
  129. Патент 6 046 232 США МПК7 A61K31/34. a-Aiyl-N-alkylnitrones and pharmaceutical composition containing the same.
  130. Патент 6 140 356 США МПК7 A61K31/15- A61K31/16. Opthalmic pharmaceutical composition comprising a nitrone compound and methods for treating ocular inflammation using such composition.
  131. Ю.К., Агабеков B.E., Азарко B.A. Пленкообразующие и фотохимические свойства некоторых нитронов.//Ж. прикл. спектроскопии. 1996 г., 63, № 3, с. 436−443.
  132. Заявка 959 543 СССР МКИ6 G03C108. Способ получения желатиновой бромйодсеребряной фотографической эмульсии.
  133. Патент 6 034 047 США МПК7 C11D3/395. Bleach detergent composition comprising nitrones and nitroso spin traps.
  134. Ю.Б., Баталова P.M., Денисов E.T. Регенерация иминоксильного радикала при окислении полипропилена.// Докл. АН СССР. 1972, 207, с. 388−389.
  135. Ю.Б., Денисов Е. Т. Механизм тормозящего действия иминоксильного радикала при окислении полипропилена и полиэтилена.//Высокомолекулярные соединения. 1974 г., 16, с. 23 132 316.
  136. Chakraborty K.B., Scott Y.H. Mechanisms of antioxidant action: Stabilisation of polymer by spin traps.//J. Polym. Sci.: Polym. Lett. Ed. -1984g., v.22, № 10, p. 553−558.
  137. Э.Г., Гольдфейн Н. Д., Пулин В. Ф. Органические парамагнетики. Изд. Сарат. ун-та, 2000 г., 340с.
  138. Brede О., Gottinger Н.А. Transformation of sterically hindered amines (HALS) to hytroxyl radicals: What are the actual stabilizers?// Angew. makromol. Chem. 1998g., c. 45−54.
  139. T.B., Коварский A.JI., Каспаров B.B., Шапиро А. Б., Тихонов А. П. Исследование молекулярной подвижности межфазных слоев наполненных полимеров методом спиновых зондов. //Высокомолекулярные соединения, 2001 г., сер.А., 43, № 11, с. 20 092 014.
  140. Balsam V.M., Simon С. Kritische erreichen. Ausrichtung bei standardkunstsoffen.// Kunststoffe, 2001r., v.91, № 8, p. 48−51.
  141. Полиолефины: Каталог// Охтинское НПО «Пластполимер» JI., 1990 г., с. 35.
  142. Химические добавки к полимерам. Справочник. М.: Химия, 1973 г., с. 272.
  143. . Физика макромолекул. М.: Мир, 1976 г. 446 с.
  144. Hamer J., McCaluso A. Nitrones.// Chem. Rev., 1964g., v.64., № 4, p. 373−477.
  145. Emmons W.D., The preparation and properties of oxaziranes.// J. Amer. Chem. Soc., 1957g., v.79, № 21, p. 5739−5754.
  146. Wiemann J., Glacet C.// Bull. Soc. Chim. France, 1950g., v. 17, № 1−2, p. 176.
  147. В.А. Радиационная химия полимеров. М.: Изд-во «Наука», 1973 г., 454 с.
  148. А.Г., Динзбург Б. Н. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами. М.: Химия. 1972. 224 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!