Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Экспериментальное моделирование явлений и анализ механизмов образования смешанных кристаллов в водных растворах

Диссертация: Экспериментальное моделирование явлений и анализ механизмов образования смешанных кристаллов в водных растворах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Фактический материал. Экспериментальные кристаллогенетические исследования образования смешанных кристаллов в широком диапазоне условий и интерпретация данных для трех модельных систем выполнены автором по адаптированным с его участием методикам. Для каждой системы, после контроля данных о фазовых равновесиях, исследовано образование кристаллов в шести точках, различающихся составом раствора… Читать ещё >

Экспериментальное моделирование явлений и анализ механизмов образования смешанных кристаллов в водных растворах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА 1. ПРОЦЕССЫ ОБРАЗОВАНИЯ СМЕШАННЫХ КРИСТАЛЛОВ (по литературным данным)
    • 1. 1. Концентрационные диаграммы систем с изоморфными компонентами
    • 1. 2. Псевдоморфизм и объемный эффект реакции изоморфного замещения
    • 1. 3. Моделирование явлений образования смешанных кристаллов
    • 1. 4. Некоторые интерпретации природных продуктов замещения
    • 1. 5. Образование смешанных кристаллов в природе
    • 1. 6. Задачи исследования
  • ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 2. 1. Изотермические условия
    • 2. 2. Условия переохлажденния и перегрева раствора
    • 2. 3. Использование электронной микроскопии и рентгеновской микротомографии
    • 2. 4. Физико-химический анализ процессов
  • ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ
    • 3. 1. Изотермические реакции
      • 3. 1. 1. Реакции с естественным изменением состава раствора
      • 3. 1. 1. а. Система (Co, Ni)(NH4)2(S04)2 6Н2О-Н
        • 3. 1. 1. 6. Система (Mg, Ni) S04'7H20-H
      • 3. 1. 3. в. Система (Pb, Ba)(N0s)rH
      • 3. 1. 2. Реакции с искусственным изменением состава раствора
    • 3. 2. Реакции в переохлажденных растворах
      • 3. 2. 1. Система (Co, Ni)(NHd2(S04)r6H20-H
      • 3. 2. 2. Система (Pb, Ba)(N03)2-H
      • 3. 2. 3. Система (Mg, Ni) S04 7H20-H
    • 3. 3. Реакции в перегретых растворах
    • 3. 4. Реакции при перемешивании раствора
  • ГЛАВА 4. ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ И ПРЕДПОЛОЖЕНИЯ ОБ ИХ
  • ПРИРОДЕ (ОБСУЖДЕНИЕ)
    • 4. 1. Морфология псевдоморфоз и кинетика процесса изотермического замещения
      • 4. 1. 1. Системы с постоянным механизмом замещения
      • 4. 1. 2. Процессы при искусственной смене механизма замещения
    • 4. 2. Морфология псевдоморфоз и кинетика процессов в условиях переохлаждения и перегрева
      • 4. 2. 1. Процессы в условиях переохлаждения
      • 4. 2. 2. Влияние изменения гидродинамического режима на смену процессов при замещении
      • 4. 2. 3. Процессы в перегретых растворах
    • 4. 3. Обсуждение диаграмм
    • 4. 4. Факторы, определяющие процессы замещения

Исследования образования смешанных кристаллов приобретают с каждым годом все большую актуальность. За последние 20 лет было показано, что формирование смешанных кристаллов в растворах характеризуется ярко выраженной спецификой и не укладывается в рамки обычных представлений фундаментального кристаллогенезиса. Вместе с тем подавляющее большинство минералов имеет переменный состав (изоморфные ряды полевых шпатов, слюд, пироксенов, амфиболов и т. д.). При синтезе смешанных кристаллов получаются объекты с новыми свойствами. Однако теория формирования смешанных кристаллов далека от общего решения, необходимого для интерпретаций генезиса минералов и для управляемого выращивания таких кристаллов.

Исследования образования смешанных кристаллов проводятся с 1983 в лаборатории кристаллогенезиса геологического факультета Санкт-Петербургского государственного университета. В 1999 г. работы были также развернуты в лаборатории рентгеновской топографии Института кристаллографии РАН, затем в институте минералогии и кристаллографии Мюнстерского университета и институте петрографии Утрехтского университета. Они, в основном, посвящены морфологическим наблюдениям и созданию качественных моделей процессов. Эта работа поставлена в связи с переходом к количественным характеристикам. На примерах изоморфных рядов (Mg, Ni) S04−7H20, (Co, Ni)(NH4)2(S04)2−6H20 и (Ba, Pb)(N03)2 обсуждаются кинетические данные для изотермического монокристального замещения и для случаев совмещения замещения с ростом или растворением в переохлажденных или перегретых растворах соответственно. Рассматривается картина процессов образования смешанных кристаллов, взаимосвязь кинетики процесса, их стадийности и морфологии поверхности, а также демонстрируются некоторые существенные особенности, связанные со спецификой равновесий в таких системах.

Цель работы — изучение кинетико-морфологических явлений образования смешанных кристаллов в изотермическом процессе и условиях переохлаждения/перегрева с физико-химическим анализом кристаллогенетических процессов в системах с изоморфными компонентами.

Задачи исследования — 1) наблюдение морфологических эффектов на поверхности кристаллов изоморфных солей при взаимодействии их с растворами с разным соотношением изоморфных компонентов («чужие» растворы) — 2) оценка скоростей изотермического монокристаллического замещения с дефицитом и избытком объема в насыщенных «чужих» растворах- 3) морфолого-кинетическое изучение стадий роста/растворения и метасоматического замещения кристаллов и соотношений между этими стадиями в переохлажденных и перегретых «чужих» растворах- 4) оценка влияния гидродинамического режима на ход процесса.

Научная новизна и практическая ценность работы.

Изотермические условия. Впервые проведено экспериментальное морфолого-кинетическое исследование изотермического замещения кристаллов, представленных крайними членами изоморфных рядов в растворах, насыщенных компонентами кристалла и изоморфными с ними «чужими» компонентами в разных соотношенияхпоказано, что скорость замещения уменьшается с уменьшением относительного количества «чужого» изоморфного компонента в растворе. Впервые обнаружена эволюция включений, внедренных при дефицитно-объемном замещении, которая характеризуется поглощением мелких включений зоной крупных, расширяющейся от центра в ходе реакции замещения. Для избыточно-объемного замещения обнаружено, что процессы, протекающие в свободном объеме раствора, и в стесненном объеме могут отличаться образованием автоэпитаксиальных дискретных наростов и сплошных кайм. Впервые рассмотрен процесс замещения, проходящий со сменой механизма с дефицитно-объемного на избыточно-объемный, что обусловлено особенностями фазовых равновесийсмена сопровождается торможением реакции, зарастанием и упорядочением включений, внедрившихся на первом этапе.

Неизотермические условия. Обнаружены и впервые исследованы проявления разных соотношений между стадиями метасоматического замещения и прямого роста/растворения для общих случаев процесса в переохлажденных/перегретых растворах. Эти стадии характеризуются специфическими формами рельефа. На кинетических фазовых диаграммах выделены области условий, соответствующие основным типам процессов кристаллогенеза: росту, растворению, метасоматическому замещению, наложению роста и замещения, наложению растворения и замещения, а также гетерогенному метастабильному равновесию (метаравновесию). Впервые показано, что величина метаравновесного переохлаждения зависит от соотношения изоморфных компонентов в растворе и от состава кристалла (крайние члены ряда), причем в изученных условиях она не зависит существенно от температуры. При переохлаждении, как и в изотермических условиях, процесс кристаллообразования ускоряется в растворах промежуточного состава и замедляется в окрестностях составов растворов крайних членов ряда. При взаимодействии кристалла с чужим переохлажденным и перегретым раствором соответственно рост и растворение предваряются метасоматической стадией (предростовой и предрастворительный периоды), имеющей наибольшую продолжительность в растворах промежуточного составовсуществуют минимальные переохлаждения/перегревы раствора, определяющие границы предростового и предрастворительного периодов.

Перечисленные явления и закономерности сохраняются в разных системах при возможных отличиях в деталях, что обеспечивает использование данных эксперимента и теоретического анализа для интерпретации природных наблюдений.

Защищаемые положения.

1. Кинетико-морфологические характеристики образования смешанных кристаллов в растворах определяются соотношением изоморфных компонентов в кристалле и растворе и степенью отклонения условий реакции от изотермических.

2. В изотермических условиях скорость монокристаллического изоморфного замещения кристаллов-крайних членов изоморфного ряда находится в немонотонной зависимости от содержания в растворе замещающего («чужого») компонента. Включения, внедряющиеся в кристалл при дефицитно-объемном замещении, обладают тенденцией к укрупнению, а при смене направления процесса на избыточно-объемное они сокращаются в размерах, ограняются и приобретают упорядоченное распределение.

3. В условиях переохлаждения или перегрева раствора осуществляется комбинация процесса изоморфного монокристального замещения с ростом или растворением соответственно. При этом с увеличением переохлаждения наблюдается переход от состояния преобладающего замещения к «прямому» росту через состояние гетерогенного метастабильного равновесия, а с увеличением перегрева происходит переход от состояния преобладающего замещения к прямому растворению. Смена соотношений между замещением и ростом/растворением сопровождается закономерным изменением поверхностного рельефа и переходом к соответствующим областям на кинетической диаграмме состояния системы.

4. При взаимодействии кристалла с умеренно переохлажденными и перегретыми растворами росту и растворению предшествует метасоматическая стадия (предростовой и предрастворительный периоды). Ее продолжительность имеет максимум в области средних соотношений изоморфных компонентов в растворе и сокращается с увеличением переохлаждения и перегрева, а также при перемешивании раствора.

Апробация работы. Материалы диссертации изложены в докладах на XIV Российском совещании по экспериментальной минералогии (Черноголовка, 2001) — на Международном совещании памяти Г. Г. Леммлейна «Кристаллогенезис и минералогия» (С.-Петербург, 2001) — на Федоровских сессиях (С.-Петербург, 2001 и 2002) — на X Национальной конференции по росту кристаллов (Москва, 2002) — на XIII конференции молодых ученых в области наук о земле (Апатиты, 2002) — на Всеросийской научной конференции «Геология, геохимия, геофизика на рубеже XX и XXI веков» посвященной 10-летию РФФИ (Москва, 2002) — на XVIII Генеральном съезде Международной минералогической ассоциации (Эдинбург, 2002) — на XIX Конгрессе и Генеральной Ассамблее Международного союза кристаллографов (Женева, 2002) — на IV Международном симпозиуме по истории минералогических музеев, минералогии, геммологии, кристаллохимии и кристаллогенезису (С.-Петербург, 2002) — на Третьем международном семинаре «Новые идеи и концепции в минералогии» (Сыктывкар, 2002) — на XV Международном совещании по кристаллохимии и рентгенографии минералов (С.Петербург, 2003) — на X Съезде РМО (С.-Петербург, 2004) — на XI Национальной конференции по росту кристаллов (Москва, 2004).

Фактический материал. Экспериментальные кристаллогенетические исследования образования смешанных кристаллов в широком диапазоне условий и интерпретация данных для трех модельных систем выполнены автором по адаптированным с его участием методикам. Для каждой системы, после контроля данных о фазовых равновесиях, исследовано образование кристаллов в шести точках, различающихся составом раствора и температурой, с кристаллами двух крайних составов. В каждой точки были исследованы морфолого-кинетические характеристики процесса замещения в изотермических условиях и в условиях переохлаждения и перегрева. В условиях переохлаждения и перегрева изучались также процессы в режиме перемешивания раствора. Для определения значимости влияния температуры проведены эксперименты с растворами, содержащими равные соотношения изоморфных компонентов, но с разной общей концентрацией солей. Для каждой совокупности условий в данном растворе изучалось его взаимодействие с 5−10 новыми кристаллами (таким образом, наблюдения проводились на 200−250 затравочных кристаллах в каждом растворе и на 3600−4500 в целом). Эксперимент и теоретическая обработка данных координировались с аналогичными исследованиями изоморфного ряда (K, Rb) CgH504, проводимыми под руководством к.ф.-м.н. А. Э. Волошина в Институте кристаллографии РАН.

Наблюдения in situ за процессами методами оптической микроскопии выполнены автором в лаборатории кристаллогенезиса кафедры кристаллографии геологического факультета Санкт-Петербургского университета. Для подготовленных автором образцов получены электронно-микроскопические снимки (инж. М. Р. Павлов, Институт геологии и геохронологии докембрия РАН) и проведена микротомографическая рентгеноскопия (к.г-м.н. Ю. В. Плоткина, Институт геологии и геохронологии докембрия РАН, Антверпенский Университет).

Благодарности. Автор благодарит проф. А. Э. Гликина за руководство работой, а также к.ф.-м.н. А. Э. Волошина, к.ф.-м.н. Е. Б. Рудневу, асп. С. И. Ковалева за предоставление экспериментально-теоретических материалов по системе (K, Rb) C8H504-H20. Глубокая признательность к.г.-м.н. М. Ю. Синай, к. г,-м.н. Ю. В. Плоткиной, к.г.-м.н. В. Д. Франке, инж. М. Р. Павлову за практическую помощь и консультации. Автор благодарит А. А. Золотарева за предоставленные для исследования образцы турмалинов. Особая благодарность к.г.-м.н. Е. Н. Перовой за поддержку и проф. В. Г. Кривовичеву за рекомендацию выбора темы диссертации.

Исследования были поддержаны грантами РФФИ (01−05−64 912, 01−02−17 350, 04−05−64 416), INTAS (99−0247) и программы «Университеты России» (992 721), а также персональными грантами Администрации Санкт-Петербурга (302 297, 2002 г.) и Соросовскими грантами (2002 и 2003 гг.), полученными автором. dO.

Выводы.

1. Кинетико-морфологические характеристики образования смешанных кристаллов в растворах определяются соотношением изоморфных компонентов в кристалле и растворе и степенью отклонения условий реакции от изотермических.

2. Скорость изотермического монокристаллического изоморфного замещения кристаллов-крайних членов изоморфного ряда находится в немонотонной зависимости от содержания в растворе замещающего («чужого») компонента.

3. Включения, внедряющиеся в кристалл при дефицитно-объемном замещении, обладают тенденцией к укрупнению со временем. При смене направления процесса с дефицитно-объемного на избыточно-объемное включения преобразуются — ограняются и приобретают упорядоченное распределение.

4. В условиях переохлаждения раствора при неравновесном соотношении составов кристалла и раствора осуществляется комбинация процесса изоморфного монокристального замещения с ростом. При этом с увеличением переохлаждения наблюдается переход от состояния преобладающего замещения к «прямому» росту через состояние гетерогенного метастабильного равновесия.

5. В условиях перегрева раствора при неравновесном соотношении составов кристалла и раствора осуществляется комбинация процесса изоморфного монокристального замещения с растворением. При этом с увеличением перегрева происходит переход от состояния преобладающего замещения к прямому растворению.

6. Смена соотношений между замещением и ростом/растворением сопровождается закономерным изменением поверхностного рельефа (от рельефа замещения к рельефу сочетания роста и замещения или сочетания растворения и замещения, а затем к рельефу прямого роста или прямого растворения).

7. Процессам замещения, сочетания роста и замещения, сочетания растворения и замещения, прямого роста и прямого растворения соответствуют определенные области на кинетической диаграмме состояния системы.

8. При взаимодействии кристалла с умеренно переохлажденными и перегретыми растворами росту и растворению предшествует метасоматическая стадия (предростовой и предрастворительный периоды). Продолжительность метасоматической стадии имеет максимум в области средних соотношений изоморфных компонентов в растворе.

9. Продолжительность метасоматической стадии в системах (Co, Ni)(NH4)2(S04)2'6H20-H20, (Ni, Mg)(S04)-7H20-H20, (Pb, Ba)(N03)2-H20 при перемешивании раствора сокращается.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Наши исследования процессов образования смешанных кристаллов в растворах позволили выявить ряд новых аспектов их специфики, выходящих за рамки классических представлений. Однако при этом важно, что они представляют собой необычную комбинацию хорошо известных форм растворения и роста кристаллов. Эти формы генетически взаимосвязаны и находятся в разном соотношении, определяемом соотношением изоморфных компонентов в растворе и отклонением системы от равновесия. При этом отклонение от равновесия определяется разницей в соотношениях изоморфных компонентов в кристалле и растворе и величиной переохлаждения/перегрева раствора. Нулевое переохлаждение соответствует процессу изотермического метасоматического замещения, механизм которого состоит в сопряжении элементарных актов растворения и роста, протекающих на индивиде синхронно таким образом, что сохраняется его монокристаллическое строение. При относительно невысоком переохлаждении замещение протекает в комбинации с дополнительной компонентой прямого роста. Увеличение переохлаждения приводит к гетерогенному метастабильному равновесию, которое объясняется тем, что стадия растворения остановлена благодаря переохлаждению. При еще большей величине переохлаждения происходит прямой рост при подавленной метасоматической компоненте. При относительно невысоком перегреве замещение протекает в комбинации с дополнительной компонентой прямого растворения. При увеличении перегрева происходит прямое растворение при подавленной метасоматической компоненте. Проблема обсуждается нами с позиций физико-химического анализа, проводимого с помощью модифицированных концентрационных диаграмм. Представляется, что именно физико-химический аспект должен составлять основу интерпретации наблюдаемых явлений, поэтому нами пока не затрагиваются релаксационные процессы на фазовой границе, которым другие авторы обычно отдают предпочтение. В заключение отметим, что исследованные эффекты могут быть основой для интерпретации природных процессов. Так, губчатая структура кристаллов и автоэпитаксиальные наросты на поверхности могут свидетельствовать о метасоматическом образовании минералов смешанного состава. Сочетание этих морфологических элементов с элементами роста или растворения могут свидетельствовать о метасоматическом образовании минерала в условиях переохлаждения или перегревасоотношение между развитием элементов замещения и элементов роста/растворения может быть признаком степени переохлаждения/перегрева. Разумеется, однозначные рецепты для интерпретации условий минералообразования вряд ли возможны, и генетический анализ должен быть индивидуальным в каждом случае.

Показать весь текст

Список литературы

  1. В.Я., Озерова М. И. Фиалков Ю.А. Основы физико-химического анализа // М.: Наука. 1976. 503 с.
  2. А.Г. Курс минералогии // М.: Госгеолтехиздат. 1961. 539 с. Бетехтин А. Г., Генкин А. Д., Филимонова А. А., Шадлун Т. Н. // Текстуры и структуры руд. М.: Госгеолтехиздат. 1958. 435 с.
  3. А.А. О механизме образования идиоморфных кристаллов редкометальных минералов в процессах замещения // Тр. ИМГРЭ АН СССР. 1961. Вып. 7. С. 61−64. Боголепов В. Д. Два периода метасоматического минералообразования // ЗВМО. 1965. Вып. 2. С. 149−161.
  4. .В. О мирмекитовых срастаниях галенита с халькопиритом // ЗВМО вып. 4, ч. 89, 1960, с. 415−423
  5. .В. О критериях определения метакристаллов рудных и нерудных минералов // Проблемы пост магматического рудообразования. 1963. Т.1 Винчелл А. Н., Винчелл Г. Оптические свойства искусственных минералов // М.: Мир. 1967. 526 с.
  6. А. Э. Гликин А.Э., Ковалев С. Н., Руднева Е. Б. Морфологические эффекты при жидкофазной эпитаксии (на примере системы CgHsC^K-CgHsC^Rb-Н20 // Кристаллография. Т. 48. № 6. 2003. с. 1134−1145.
  7. Н.Е. Изучение скоростей упругих волн при высоких давлениях в образцах горных пород, отобранных вдоль регионального профиля ГЭС на Кольском полуострове // Физико-химические свойства горных пород в верхней части земной коры. М.: Наука, 1968.
  8. А.Э. Полиминерально-метасоматический кристалл огенез // Санкт-Петербург. 2004.318 с.
  9. А.Э. Физико-химический аспект нестационарности метасоматического кристаллогенеза // Геохимия. 1995. N 9. С. 1311−1322.
  10. А.Э. К теории образования изоморфно-смешанных кристаллов // ЗВМО. 1995. N5. С. 125−134.
  11. А.Э. О равновесных переохлажденных растворах в связи с образованием изоморфно-смешанных кристаллов // ЗВМО. 1996. N 5. С.
  12. А.Э., Синай М. Ю. Экспериментальное изучение генезиса монокристальных псевдоморфоз // ЗВМО. 1983. Вып. 6. С. 742−748.
  13. А.Э., Синай М. Ю. Метасоматическое образование пойкилитовых кристаллов: экспериментальное моделирование // Доклады АН, Геохимия, том. 396, № 4, с. 515−518.
  14. А.Э., Синай М. Ю. Генетическая роль включений в кристаллах при метасоматозе // Геохимия и термобарометрия эндогенных флюидов. Киев: Наукова думка. 1988. С. 38−43.
  15. А.Э., Синай М. Ю. Морфолого-генетическая классификация продуктов замещения кристаллов//ЗВМО. 1991. Вып. 1. С. 3−17.
  16. А.Э., Леонтьева О. А., Синай М. Ю. Механизмы обмена изоморфными компонентами между кристаллом и раствором и дефектность вторичных кристаллов // Журн. структ. хим. 1994 а. Вып. 5. С. 79−84.
  17. А.Э., Леонтьева О. А., Синай М. Ю., Зорина М. Л., Кириллов А. С., Табуне Э. В. Обмен изоморфными компонентами между кристаллом и раствором // Вестник СПбГУ. Сер. 4. 1994 б. Вып. 2. Т И. С. 111−112.
  18. Д.П. Онтогения минералов // Львов: Изд-во Львовск. ун-та. 1961. 284 с. Григорьев Д. П., Жабин А. Г. Онтогения минералов. Индивиды // М.: Наука. 1975, 339 с.
  19. Е.В. Изучение кинетики взаимодействия с кальцитом фторсодержащих растворов // Проблемы гидрогеологии, инженерной геологии и грунтоведения. Киев: Наукова думка. 1975.
  20. Доливо-Добровольский Д.В., Евдокимов М. Д. Циркониевая минерализация щелочных метасоматитов Мурунского комплекса // ЗВМО, 1991, В. 2, № 1, С. 99 106.
  21. Л.Н., Македон И. Д., Нагайцев Ю. В. Изоморфные замещения в амфиболах // ЗВМО, 1981, В. 2, ч. 110, с. 145−159.
  22. .Л. Роль прямой и обратной диффузии в метасоматических реакциях // Изв. ВУЗов. Геология и разведка. Деп. 1983. В. 12.
  23. А.Г. Классификация и генезис псевдоморфоз // ЗВМО. 1983. Вып. 5. С. 557 559.
  24. А.Г., Самсонова Н. С. Признаки исчезнувшего пирротина в колчеданных месторождениях // ЗВМО. 1975. Вып. 3. С. 346−350.
  25. В.А., Зарайский Г. П. Экспериментальные исследования метасоматоза: состояние, перспективы // ГРМ. 1973. Т. 15. N 4. С.3−18.
  26. В.А. Основы физико-химической петрологии // М.: МГУ. 1976
  27. В.В. Метасоматиты, опыт изучения и картирования // Из-во ВСЕГЕИ, Санкт-Петербург, 1999, 56 с.
  28. Г. П. Зональность и условия образования метасоматических пород // М.: Наука. 1989. 341 с.
  29. Ю.В. Метасоматизм в земной коре // JL: Недра. 1979. 208 с.
  30. И.А. Морфология и кинетика роста смешанных кристаллов в связи с особенностями фазовых равновесий в системе ^SCV^CrCV^O // Автореф. канд. дисс. 1993. 15 с.
  31. И.А., Леонтьева О. А. Фазовые равновесия водно-солевых системах с изоморфными компонентами // Неорганич. материалы. 1992. Т.28. N 6. С. 1 1 691 172.
  32. В.А. Краткий курс физической химии // Химия, Москва, 1978, 620 с.
  33. В.А., Ярошевский А. А. Физико-химический аспект изоморфизма // ЗВМО. 1967. Вып. 5. С. 532−546.
  34. Д.С. Теория метасоматической зональности // М.:Наука. 1982. 104 с.
  35. Д.С. Избранные труды. Основы метасоматизма и метамагматизма // М.: Наука. 1993. 239 с.
  36. Н.И. Некоторые особенности и признаки метасоматических образований // ЗВМО. 1988. Вып. 5. С. 545−560.
  37. Н.И., Петров Т. Г. Генезис минеральных индивидов и агрегатов // Санкт-Петербург «Невский курьер», 1997.
  38. Н.И., Петров Т. Г., Рундквист Т. В. Экспериментальное определение направления роста кристаллов при метасоматозе // ЗВМО. 1983. Вып. 6. С. 738−742.
  39. Л.Ю., Гликин А. Э., Волошин А. Э., Ковалев С. И. Кинетико1. Ч’морфологические явления роста и изоморфного замещения смешанных кристаллов в растворах (на примере ряда (Co.NOCNH^SO^-ei^O) // ЗВМО, № 3, 2002, с. 62−77.
  40. М.Ю. Минералы-спутники алмаза Западно-русской алмазоносной субпровинции // Автореф. канд. дисс. 2002. 23 с.
  41. Э.А. К вопросу об условиях образования метакристаллов и бластокристаллов // Тр. ВСЕГЕИ. 1979. Вып. 287. с. 43−56.
  42. В.И. О некоторых общих вопросах изоморфизма // ЗВМО. 1964. Вып. 2. С. 126−138.
  43. Н.И. Определение количественного изменения вещества при гидротермальном метаморфизме // ЗВМО. 1958. Вып. 4. С. 401−417.
  44. Н.И. Определение «выноса-привноса» вещества при метасоматизме и закон Линдгрена // ЗВМО. 1964. Вып. 1. С. 110−113.
  45. Т.Г. О невозможности определения последовательности кристаллизации по индивидуальным характеристикам минералов // ЗВМО. 1977. N 4. С. 499−502.
  46. Н.Н. Исследование процессов роста и растворения кристаллов методами атомно-силовой микроскопии // Автореф. канд. дисс., Сыктывкар, 2003. 18 с.
  47. Ю.И. Структуры и текстуры изверженных и метаморфических пород // М.: Недра. 1966. Ч. 1 240 с. Ч. 2 — 272 с.
  48. Г. Л. Парадоксы, физико-химическая сущность и механизмы метасоматоза// Новосибирск: Наука. 1973. 355 с.
  49. Г. Л. Замещение и вторжение при магматизме и рудообразовании // Новосибирск: Наука. 1976. 288 с.
  50. Ю.О., Петров Т. Г., Трейвус Е. Б. Низкотемпературное моделирование процессов минералообразования//ЗВМО. 1980. 4.109, вып. 5. С. 517−529. Руденко С. А. Скелетный рост кристаллов в породах и рудах // ЗВМО. 1966. Вып. 2. с. 158−168.
  51. В.А. Определение количественного изменения вещества в метасоматичес-ком процессе //ЗВМО. 1962. Вып. 6. С. 683−689.
  52. А.В. Термодинамика фазовых равновесий в водо-солевых системах, содержащих твердые растворы (на примере пятикомпонентной взаимной системы К+, Со2+, Ni2+//Cl", S042″ Н20 при 25 °С) // Автореф. канд. дисс., Санкт-Петербург, 1995.
  53. Г. М. Физхимия для геологов // Изд-во СПбГУ. 1994. 176 с.
  54. М.Ю., Шахмурадян А. Р. Опыт сравнения природных и экспериментальныхпродуктов замещения кристаллов // ЗВМО. 1995. N 5. С. 47−58.4 if
  55. . М.Ю. Морфология и генезис продуктов метасоматического замещения монокристаллов в модельных системах // Автореф. канд. дисс., Ленинград, 1991, 15 с.
  56. Н.Г. Региональный метаморфизм и некоторые проблемы петрологии // Л.: из-во ЛГУ. 1964. 550 с.
  57. Е.Б. Об изотермических диаграммах тройных систем, содержащих бинарный твердый раствор // Вестник СПбГУ. Сер. 7, 2000, вып. 2, № 15, с. 14−23. Тейвус Е. Б. Введение в термодинамику кристаллогенезиса // Л: Ленинградский Университет. 1990. 151 с.
  58. B.C. Теория изоморфной смесимости //М.: Наука. 1977. 251 с.46G
  59. B.C., Таусон B.JI., Акимов В. В. Геохимия твердого тела // М: Из-во М.: «ГЕОС», 1997. 500 с.
  60. С.К., Бубнова Р. С. Влияние кристаллической среды на пределы изоморфных замещений (на примере ванадатных аналогов пироксенов) // ЗВМО. 1986. Вып. 4. С. 423−427
  61. С.К., Бубнова Р. С. Изоморфизм и смежные кристаллохимические явленияопыт систематики) // ЗВМО. 1983. Вып. 5., часть 112 С. 552−556.
  62. С.К. О соотношении кристаллохимических терминов и понятийизоморфизм", «твердые растворы» и «химические деформации кристаллов» //
  63. Вопросы генетической и структурной кристаллографии. Вып. 2, том 79, 1986, с. 49.57.
  64. С.К. Высокотемпературная кристаллохимия. Теория, методы ирезультаты исследования // Л.: Недра, 1990. 288 с.
  65. А.Е. // Избранные труды, т. 6. М.-Л.: АН СССР. 1960. с. 742.
  66. А.Е. //Избранные труды, т. 1. М.-Л.: АН СССР. 1952. с. 862.
  67. В.Д., Гликин А. Э., Табуне Э. В., О.А. Леонтьева. Равновесия смешанныхкристаллов с растворами и их анализ // Кристаллогенезис и минералогия. СПб.:
  68. Изд. СПбГУ, 2001. С. 108−109.
  69. Ames L.L. Volume relationships during replacement reactions // Economical Geology. 1961. v. 56. № 8. p. 1438−1445.
  70. Ames L.L. The metasomatic replacement of limestones by alkaline fluoridebearing solutions // Economical Geology. 1961. v. 56. № 4. p. 730−739.
  71. Anderson J.G., Doraiswamy L.K., Larson M.A. Microphase-assisted 'autocatalysis' in a solid-liquid reaction with a precipitating product — I. Theory // Chemical Engineering
  72. Science, 1998 a, 53, 2451−2458.
  73. Anderson J.G., Larson M.A., Doraiswamy L.K. Microphase-assisted 'autocatalysis' in a solid-liquid reaction with a precipitating product П. Experimental // Chemical Engineering Science, 1986, 53,2459−2468.
  74. Barton M.D., Ilchik R.P., Marikos M.A. Metasomatism // Reviews in Mineralogy. V. 26. Washington. Min. Soc. Am. Ed. D.M.Kerrick. 1991.
  75. Bolkhovityanov Yu.B. Study of InxGaixP/GaAs Films Formation on the basis of In-Ga-P liquidus precised investigation // Crystal Res. & Technol. V.17, 1982, № 12, 14 831 489
  76. Bolkhovityanov Yu.B. Isothermal contact of III-V saturated solutions with different III-V substrates: two mode of behavior // Crystal Res. & Technol. V.18, 1983, № 5, 679 686
  77. Bolkhovityanov Yu.B., Chikichev S.I. Instability of «slow» solid-liquid interface relaxation before the hetero-LPE of III-V compounds // Crystal Res. & Technol. V.18, 1983, № 7, 847−857.
  78. Ferry J.M. Patterns of mineral occurrence in metamorphic rocks // American Mineralogist, 85,2000, pp. 1573−1588.
  79. Fiebigr J. and Hoefs, J. Hydrothermal alteration of biotite and plagioclase as inferred from intra-granular oxygen isotope- and cation-distribution patterns // European Journal of Mineralogy, 14, 2002, 49−60.
  80. Fletcher R.C., Merino E. Mineral growth in rocks: Kinetic-rheological models ofreplacement, vein formation and syntectonic crystallization // Geochimica et Cosmochimica Acta, 65, 2001, pp. 3733−3748.
  81. Franke W.D., Mashyanova N.N., Glikin A.E. Models of metasomatic replacement of calcite and the formation of weathering protective coating on marbles // Proc. RMS. № 1. 2000. p. 124−128.
  82. Galuskin E., Galuskina I. Achtarandite sponge hibschite pseudomirph after wadalite-like phase: internal morphology and mechanism of formation // N.Jb. Miner. Abh. 2002, 178, № l, pp. 63−74.
  83. Gillerman E. Fluorspar deposits of the Eagle Mountain, Texas // U.S. Geology Survey Bull., 1953. p. 987.
  84. Glikin A.E.,.Kovalev S. I, Rudneva E.B., Kryuchkova L.Yu., Voloshin A.E. Phenomena and mechanisms of mixed crystal formation in solutions I. General concept on the example of the system КНС8Н404^ЬНС8Н404-Н20 // J.Cryst. Growth. 255, 2003, pp. 150−162.
  85. Glover E.D., Sippel R.E. Experimental pseudomorphs: replacement of calcite by fluorite // Geol. Soc. Amer. Spec. Papers. 1962. V. 68. P. 1156−1165.4СЭ
  86. Maliva R.G., Siever R. Diagenetic replacement controlled by force of crystallization // Geology, 16, 1988, p. 688−691.
  87. Merino E., Dewers T. Implications of replacement for reaction-transport modeling // Journal of Hydrogeology, 209, 1998, pp. 137−146.
  88. Merino E., Nahon D., Wang. Y. Kinetics and mass transfer of pseudomorphic replacement: Application to replacement of parent minerals amd kaolinite by Al, Fe and Mn oxides during weathering // American Journal of Science, 293, 1993, pp. 135−155.
  89. Merino E., Wang Y., Wang Y., Nahon D. Implications of pseudomorphic replacement for reaction-transport modelling in rocks // Mineralogical Magazine, 58A, 1994, pp. 599—601.
  90. Matsuoka M., Yamamoto K., Uchida H., Takiyama H. Crystallization phenomena in ternary systems: nucleation of KC1 during dissolution of NaCl // Journal of Crystal Growth, 244, 2002, pp. 95−101.
  91. Nahon D., Merino E. Pseudomorphic replacement versus dilation in laterites: petrographic evidence, mechanisms, and consequences for modelling // Journal of
  92. Geochemical Exploration. 57, 1996, pp. 217−225.
  93. NahonD., Merino E. Pseudomorphic replacement in tropical weathering: evidence, geochemical consequences, and kinetic-rheological origin // American Journal of Science, 297, 1997, pp. 393—417.
  94. Nakamura M., Shimakita S. Dissolution origin and syn-entrapment compositional change of meltinclusion inplagioclase//Earth and Planetary Science Letters, 1998, 161, pp. 119−133.
  95. О «Neil J.R., Taylor H.P. Jr. The oxygen isotope and cation exchange chemistry of feldspars /I American Mineralogist, 52, 1967, pp. 1414—1437.
  96. Ortoleva P., Merino E., Moore C., Chadam J. Geochemical self-organization I: reaction-transport feedbacks and modeling approach // American Journal of Science, 287, 1987 a, pp. 979—1007.
  97. Ortoleva P., Chadam J., Merino E., Sen A. Geochemical self-organization II: the reactive-infiltration instability// American Journal of Science, 287, 1987 6, pp. 10 081 040.
  98. Pina C.M., Fernandez-Diaz, M. Prieto. Topotaxy relationships in the transformationphosgenite-cerussite // Journal of the Crystal Growth, 158, 1996, pp. 340−345.
  99. Pina C.M., Fernandez-Diaz L., Prieto M., Putnis A. In situ atomic force microscopeobservations of a dissolution-crystallisation reaction: The phengite-cerussitetransformation // Geochimica et Cosmoschimica Acta, 64, 2000, pp. 215—221.
  100. Pina C.M., Putnis C., Pollok K., Glikin A., Putnis A. Replacement reactions in the KBr
  101. KC1-H20 system: experiments and modelling // The 14th Kongsberg Seminar: Spatiotemporal patterns in the Earth. Abstracts. Norway, 2001, pp. 31.
  102. Putnis C., Pina C.M., Pollok K., Glikin A. Mineral replacement reactions in solid solution-aqueous solution systems // The 11th Annual Goldschmidt Conference. Abstracts. Hot Springs, Virginia, U.S.A., 2001, pp. 3555.
  103. Putnis A., Mauthe G. The effect of pore size on cementation in porous rocks // Geofluids, 1,2001, pp. 37—41.
  104. Rendon-Angeles J. C., Yanagisawa K., Ishizawa N., Oishi S. Conversion of calcium fluorapatite into calcium hydroxylapatite under alkaline hydrothermal conditions // Journal of Solid State Chemistry, 151, 2000 c, pp. 65−72.
  105. Roberts D.E., Travis G.A. Microstructural evaluation of nickel sulphide gossans in Western Australia // Transactions of the Royal Society of Edinburgh: Earth Sciences, 1986, 77, pp. 81−98.
  106. A. Sasov, D. Van Dyck D. Desktop X-ray microscopy and microtomography I I Journal of Microscopy, 1998, 191, 2, pp. 15−158.
  107. Tomashschek F., Kennedy A., Villa I.M., Ballhaus C. Case study of metamorphiczircons from Alpine HP/LT metamorphic rocka of Syros, Cyclades, Greece // Jour. Of conf. Abstracts, 2001, 6, pp. 678.
  108. Tsuchiyama A. Dissolution kinetics of plagio-clase in the melt of the system diopside-albite-anorthitc, and origin of dusty plagioclase in andesites // Contributions to Mineralogy and Petrology, 1985, 89, pp. 1−16.
  109. Wark D.A., Stimac J.A. The origin of feldspars with envelope (rapakiwi structure): experimental evidence of dissolution // Contrib. & Miner. Petrol. 1992. Vol. 111. N 3. pp. 345−361.
  110. Walker F.D.L., Lee MR., Parsons I. Micropores and micropermeable texture in alkali feldspars: geochemical and geophysical implications // MineralogicalMagazine, 1995, 59, pp. 505−534.
  111. Wang Y., Wang Y., Merino E. Dynamic weathering model: Constraints required by coupled dissolution and pseudomorphic replacement // Geochimica et Cosmoschimica Ada, 59, 1995, pp. 1559−1570.
  112. Worden R.H., Walker F.D.L., Parsons I., Brown, W.L. Development of microporosity, diffusion channels and deuteric coarsening in perthitic alkali feldspars // Contributions to Mineralogy and Petrology, 104, 1990, pp. 507−515.
  113. Yanagisawa K., Rendon-Angeles J.C., Ishizawa N., Oishi S. Topotaxial replacement of chlorapatite by hydroxyapatite during hydrothermal ion exchange // American Mineralogist, 84, 1999, pp. 1861−1869.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!