Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Экстракция циркония из хлоридных и сульфатных растворов смесями органических кислот с солями МТАА

Диссертация: Экстракция циркония из хлоридных и сульфатных растворов смесями органических кислот с солями МТАА
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Экспериментально получены изотермы экстракции НС1 и H2SO4 из бинарных водных растворов эквимолярными смесями хлорида или сульфата МТАА, соответственно, и Д2ЭГФК. С применением программного комплекса «EXTREQ-2» проведено математическое моделирование изотерм экстракции кислот смесями экстрагентов как для моделей синергетной экстракции двумя экстрагентами, так и для моделей бинарной экстракции… Читать ещё >

Экстракция циркония из хлоридных и сульфатных растворов смесями органических кислот с солями МТАА (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • L Введение
  • 2. Экстракция циркония из хлоридных и сульфатных растворов. Литературный обзор
    • 2. 1. Химия водных хлоридных и сульфатных растворов циркония
    • 2. 2. Гидролиз и гидролитическая полимеризация циркония в водных растворах
      • 2. 2. 1. Солянокислые растворы
      • 2. 2. 2. Сернокислые растворы
    • 2. 3. Экстракция циркония из хлоридных и сульфатных растворов
      • 2. 3. 1. Экстракция циркония органическими кислотами
      • 2. 3. 2. Экстракция циркония солями аминов и четвертичных аммониевых оснований
      • 2. 3. 3. Экстракция циркония смесями экстрагентов

Актуальность темы

.

Цирконий находит широкое применение в атомной энергетике как уникальный конструкционный материал. Одним из основных методов очистки соединений циркония от примесей, в том числе от сопутствующего в минеральном сырье гафния, является жидкостная экстракция. В настоящее время экстракционное извлечение циркония проводят из азотнокислых растворов три-н-бутилфосфатом (ТБФ). Однако этот метод характеризуется целым рядом «технологических трудностей»: использование растворов азотной кислоты с высокой окислительной способностью по отношению к органической фазе, высокая взрывои пожароопасность азотнокислотного производства, низкая устойчивость нитратных растворов циркония. Все эти проблемные места действующей технологической схемы заставляют проводить поиск новых, более эффективных экстракционных систем для гидрометаллургической переработки цирко-нийсодержащего минерального сырья.

Перспективным направлением практического использования соединений циркония является экстракционно-пиролитический синтез порошков, пленок и др. материалов на основе диоксида циркония. Первой и, зачастую, определяющей стадией этого метода получения новых материалов, является синтез экстрактов циркония с различными экстрагентами. К конечному продукту экстракционного синтеза — экстрактам циркония предъявляются жесткие требования по качеству и концентрации циркония, в том числе по содержанию воды и прозрачности или отсутствию коллоидных или иных гетерогенных образований. Получение экстрактов циркония высокого качества представляет собой сложную технологическую задачу, т.к. в процессе синтеза исходные соединения циркония легко гидролизуются и полимеризуются в водном растворе, образуя мелкодисперсные твердые осадки или коллоидные растворы, которые не удается разрушить простыми методами.

Для решения проблем «экстракционной технологии циркония» в настоящее время пристальное внимание привлекают новые экстракционные системы на основе синергетных смесей органических кислот и солей четвертичных аммониевых оснований (ЧАО), которые могут быть использованы для извлечения и очистки циркония из солянокислых или сернокислых растворов. Однако сведения о поведении циркония в таких системах практически отсутствуют в отечественной и мировой литературе.

В настоящей работе проведены исследования новых экстракционных систем для извлечения из водных растворов циркония на основе смесей ЧАО, в частности солей метилтриалкиламмония (МТАА), и органических кислот: ди-2-этилгексилфосфорной кислоты (Д2ЭГФК) и смеси высших изокарбоновых кислот (ВИКК-2).

Результаты этих исследований могут быть использованы для разработки новых гидрометаллургических схем переработки цирконийсодержащего минерального сырья, а также для получения новых эффективных материалов на основе соединений циркония.

Представленная работа является частью систематических исследований, проводимых на кафедре технологии редких и рассеянных элементов РХТУ им. Д. И. Менделеева в области химии и технологии жидкостной экстракции редких металлов, в частности циркония. Цель работы.

Целью настоящей работы явилось исследование экстракции циркония из хлоридных и сульфатных растворов смесями солей МТАА с органическими кислотами: Д2ЭГФК и ВИКК-2, а также разработка экстракционных способов получения экстрактов циркония различного состава для экстракционно-пиролитического синтеза пленок на основе хлорида и диоксида циркония. Научная новизна.

Впервые изучена химия экстракции циркония из хлоридных растворов смесями хлорида МТАА + Д2ЭГФК или ВИКК-2. Показано, что экстракция циркония из хлоридных растворов осложнена полимеризацией в органической фазе, что обуславливает медленную скорость экстракции. Методом математического моделирования изотерм экстракции с использованием программного комплекса «EXTREQ-2» установлены следующие составы экстрагируемых соединений (ВД)п[гЮС12+тМК0)2Р (0)0Н], и.

R4N)m[(Zr0Cl2)pClm*m (R0)2P (0)0H], где: п=1−3- т=1−2- р=1,1−4,1. Установлено, что смеси хлорида МТАА и ВИКК-2 характеризуются низкой экстракционной способностью по сравнению со смесями хлорид МТАА + Д2ЭГФК. Высказано предположение об образовании смешанных комплексов с хлоридным и карбоксильным лигандом аналогичных по составу с хлоридом МТАА и Д2ЭГФК.

Впервые изучена химия экстракции циркония из сернокислых растворов смесями сульфата МТАА и Д2ЭГФК или ВИКК-2. Показано, что экстракция циркония в этих системах не осложнена полимеризацией в органической фазе вплоть до концентрации H2SO4 в водной фазе 8−9 М. Установлены следующие составы экстрагируемых соединений (R4N)4[Zr (S04)4*2(R0)2P (0)0H] (R4N)2[Zr (S04)3]*(R0)2P (0)0H и (R^tZr (S04)3].

Получены экспериментальные данные по экстракции НС1 и H2SO4 экви-молярными смесями хлорида или сульфата МТАА, соответственно, и Д2ЭГФК. С применением программного комплекса «EXTREQ-2» проведено математическое моделирование изотерм экстракции кислот смесями экстрагентов для моделей бинарной экстракции ди-2-этилгексилфосфатом МТАА. Установлено, что во всех случаях первая молекула кислоты экстрагируется по механизму присоединения с образованием моносольвата состава (R4N00P (R0)2)*HC1(H2S04), который может быть также представлен как смесь соответствующей соли МТАА и Д2ЭГФК. Последующие молекулы кислоты экстрагируются по механизму физического распределения. Моносольват частично диссоциирован в органической фазе. Вычислены и табулированы термодинамические константы экстракции НС1 и H2S04 смесями экстрагентов.

Установлено, что на устойчивость экстракционной системы сульфат циркония — аммониевая соль карбоновой кислоты, определяющее влияние оказывает анионное окружение на границе раздела фаз, обусловленное способом получения органической соли. Показано, что распределение гидроксидных ионов на границе раздела фаз при использовании аммониевой соли карбоновой кислоты, полученной нейтрализацией водным раствором аммиака, приводит к гидролитической полимеризации циркония в процессе синтеза карбоксилата циркония и неустойчивости экстракционной системы. Использование аммониевой соли карбоновой кислоты, полученной нейтрализацией водным раствором бикарбоната аммония, устраняет гидролитическую полимеризацию циркония, 4 приводит к устойчивости экстракционной системы в процессе получения карбоксилата циркония. Практическая значимость.

На основе исследований по химии экстракции циркония смесями солей МТАА и Д2ЭГФК или ВИКК-2 разработан способ экстракционного синтеза экстрактов, содержащих хлоридные комплексы циркония, для последующего экстракционно-пиролитического синтеза прочных, термически устойчивых пленок хлорида циркония черного цвета (циркониевые чернила) на металлических и керамических подложках.

Разработаны условия стабилизации экстракционной системы сульфат циркония — аммониевая соль карбоновой кислоты, устраняющей гидролитическое образование полимеров циркония, препятствующих синтезу карбоксилата циркония. На этой основе разработан способ устойчивого экстракционного синтеза карбоксилатов циркония для экстракционно-пиролитического способа получения пленок полностью стабилизированного диоксида циркония на подложках различного типа.

Изготовлена опытная партия карбоксилата циркония с ВИКК-2 которая использована для получения наноразмерных пленок стабилизированного иттрием диоксида циркония для анодов топливных элементов технологии SOFC. Изготовлены опытные партии экстрактов хлорида циркония с хлоридом МТАА и смесью хлорида МТАА с ВИКК-2, которые использованы нанесения различных графических изображений черного цвета из пленок монохлорида циркония на керамических и металлических подложках. На защиту выносятся следующие положения:

— результаты экспериментальных исследований по экстракции циркония из хлоридных растворов смесями хлорида МТАА и Д2ЭГФК или ВИКК-2;

— результаты математического моделирования изотермы экстракции ZrOCb из 1,0 М водных растворов НС1 0,51 М эквимолярной смесью хлорида МТАА и Д2ЭГФК с использованием программного комплекса «EXTREQ-2»;

— химия экстракции циркония из хлоридных растворов смесями хлорида МТАА и Д2ЭГФК или ВИКК-2;

— результаты экспериментальных исследований по экстракции циркония из сульфатных растворов смесями сульфата МТАА и Д2ЭГФК или ВИКК-2;

— результаты математического моделирования изотермы экстракции Zr (S04)2 из 1,0 М водных растворов H2SO4 0,55 N эквинормальной смесью сульфата МТАА и Д2ЭГФК с использованием программного комплекса «EXTREQ-2»;

— химия экстракции циркония из сульфатных растворов смесями сульфата МТАА и Д2ЭГФК или ВИКК-2;

— результаты экспериментальных исследований по экстракции циркония аммониевыми солями карбоновых кислот, полученных в аммиачной и карбонатной системах;

— разработка экстракционного синтеза карбоксилатов циркония для получения пленок стабилизированного диоксида циркония на подложках различного типа;

— разработка экстракционного синтеза экстрактов, содержащих хлоридные комплексы циркония, для получения пленок хлорида циркония черного цвета на металлических и керамических подложках;

Апробация работы.

Материалы работы обсуждались на конференциях: 1. XIX Международная конференция молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-2005», Москва, 2005 г.

2. XX Международная конференция молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-2006», Москва, 2006 г.

3. Международная конференция по химической технологии ХТ'07, Москва, 2007 г.

Структура и объем работы.

Диссертация изложена на 135 страницах машинописного текста, включает введение, литературный обзор, экспериментальную часть, три главы, в которых представлены основные результаты работы и их обсуждение, выводы, список литературы и приложение. Работа содержит 36 рисунков и 12 таблиц. Приложение содержит 5 таблиц.

Список литературы

включает 94 наименования.

выводы.

Впервые изучена экстракция циркония из хлоридных растворов смесями хлорида МТАА и Д2ЭГФК или ВИКК-2. Установлено, что процесс характеризуется низкой скоростью распределения циркония в органическую фазу, что обусловлено полимеризацией экстрагируемых соединений в органической фазе. Полимеризация является основной причиной повышения коэффициентов распределения циркония с ростом концентрации НС1 в водной фазе. Методом математического моделирования изотерм экстракции с использованием программного комплекса «EXTREQ-2» установлены следующие составы экстрагируемых соединений (R4N)n^Cl2+m*n (R0)2P (0)0H], и.

R4N)m[(Zr0Cl2)pClm*m (R0)2P (0)0H], где: n=l-3- т=1−2- р=1,1−4,1. Вычислены и табулированы константы экстракции всех экстрагируемых соединений циркония в смесях с Д2ЭГФК. Методом ИК-спектроскопии подтверждено вхождение фосфорильного лиганда во внутреннюю координационную сферу смешанного экстрагируемого комплекса. Установлено, что смеси хлорида МТАА и ВИКК-2 характеризуются низкой экстракционной способностью по сравнению со смесями хлорид МТАА и Д2ЭГФК. Высказано предположение об образовании смешанных комплексов циркония в смесях с ВИКК-2 такого же состава, как и в смесях с Д2ЭГФК.

Впервые изучена экстракции циркония из сернокислых растворов смесями сульфата МТАА и Д2ЭГФК или ВИКК-2. Показано, что экстракция циркония в этих системах не осложнена полимеризацией в органической фазе вплоть до концентрации H2S04 в водной фазе 8−9 М. Методом математического моделирования изотерм экстракции с использованием программного комплекса «EXTREQ-2» установлены следующие составы экстрагируемых соединений (R4N)4[Zr (S04)4*2(R0)2P (0)0H].

R4N)2[Zr (S04)3]*(R0)2P (0)0H и (R4N)2[Zr (S04)3]. Вычислены и табулированы константы экстракции этих соединений.

3. Экспериментально получены изотермы экстракции НС1 и H2SO4 из бинарных водных растворов эквимолярными смесями хлорида или сульфата МТАА, соответственно, и Д2ЭГФК. С применением программного комплекса «EXTREQ-2» проведено математическое моделирование изотерм экстракции кислот смесями экстрагентов как для моделей синергетной экстракции двумя экстрагентами, так и для моделей бинарной экстракции ди-2-этилгексилфосфатом МТАА. Установлено, что во всех случаях первая молекула кислоты экстрагируется по механизму присоединения с образованием моносольвата состава (R4N00P (R0)2)*HC1(H2S04), который может быть также представлен как смесь соответствующей соли МТАА и Д2ЭГФК. Последующие молекулы кислоты экстрагируются по механизму физического распределения. Моносольват частично диссоциирован в органической фазе. Вычислены и табулированы термодинамические константы экстракции НС1 и H2SO4 смесями экстрагентов.

4. Установлено, что на устойчивость экстракционной системы сульфат циркония — аммониевая соль карбоновой кислоты, определяющее влияние оказывает анионное окружение на границе раздела фаз, обусловленное способом получения органической соли. Показано, что распределение гидроксидных ионов на границе раздела фаз при использовании аммониевой соли карбоновой кислоты, полученной нейтрализацией водным раствором аммиака, приводит к гидролитической полимеризации циркония в процессе синтеза карбоксилата циркония и неустойчивости экстракционной системы. Использование аммониевой соли карбоновой кислоты, полученной нейтрализацией водным раствором бикарбоната аммония, устраняет гидролитическую полимеризацию циркония, приводит к устойчивости экстракционной системы в процессе получения карбоксилата циркония.

5. Изготовлены партии опытных образцов карбоксилатов циркония, иттрия и некоторых двухвалентных металлов с ВИКК-2, которые использованы для синтеза пленок стабилизированного иттрием диоксида циркония на керамических и металлических подложках для топливных элементов технологии SOFC. Синтез проведен по «Технологии Жидкой Керамики». Показано, что структура получаемых пленок изменяется от аморфной до кубической при всех температурах получения от 300 °C до 1000 °C. Размер зерна пленок не превышает 40−50 нм. Пленки обладают высокой проводимостью и оптически прозрачны.

6. На основании разработанных методик синтеза экстрактов циркония с высоким содержанием хлоридных комплексов изготовлены опытные партии экстрактов циркония с хлоридом МТАА и смесями хлорида МТАА с ВИКК-2. Эти материалы использованы для получения пленок хлорида циркония черного цвета (циркониевые чернила) для создания графических изображений черного цвета любой сложности, в том числе надписей и текстов, на керамических и металлических подложках методом экстракционно-пиролитического синтеза.

Показать весь текст

Список литературы

  1. У.Б. Химия циркония, М.: И.Л., 1963. — 341 с.
  2. Clearfield A., Vaughan Р.А. The Crystal Structure of Zirconyl chloride octahydrate and Zirconyl bromide octahydrate // Acta Crystallogr. 1956. -V. 9.-№ 8.-P. 555−558.
  3. Emmanuel-Zavizziana H., The effect of heat on concentrated solutions of titanium and zirconium in hydrochloric acid // J.Chim. phys, 1939. № 36. — P. l 11−116.
  4. C.C., Дробот Д. В., Федоров П. И. Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология. М.: МИСИС, 1999. — С. 125−135.
  5. М.М., Мотов Д. Л. Химия подгруппы титана. М.: изд. Наука, 1980.- 175 с.
  6. И.Г., Зайцев Л. М. О дисульфате циркония. // Журн. неорг. хим., 1965. Т. 10. — № 10. — С. 2215−2219.
  7. Л.Г. Состояние гидролизованных сульфатов циркония и гафния в водных и органических растворах. / Дис. .канд. хим. наук. -М.: МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1978. -С. 9−24.
  8. Л.М. О цирконильной группировке. Журн. неорг. хим., 1965. Т 10. 7.-С. 1581−1584.
  9. В. Ф., Котов М. П. Гидролиз, олификация и комплексообразование сульфата циркония в водных ратворах. В сб.: «Легкая промышленность», № 1. Киев. 1965. Сообщение 1. — С.3−12- сообщение 2.-С. 14−19.
  10. Jerman Z. Zum Konstitutionsproblem von Sulfatlosungen das vierwertigen Zirconiums.// Collect. Czech. Chem. Communs., 1967. Bd.32.- N 4. — S. 1472−1483.
  11. М.М., Мотов Д. Л. Поведение дисульфата циркония в водных растворах. // Журн. неорг. хим., 1971. Т. 16. — № 7. — С. 1885−1891.
  12. Л.Г., Ягодин Г. А., Чекмарев A.M., Чибрикина Е. И. Изучение состояния гидролизованных сульфатов циркония в водных и органических растворах колориметрическим методом. / Труды МХТИ им. Менделеева. 1977. Т.90. — С. 2−19.
  13. D' Ans J., Eick Н. Uber basische Zirconsulfate // Z. Elekrochem., 1951. -Bd. 55.-N1.-S. 19−28.
  14. A. M., Ягодин Г. A., Владимирова JI. M. Изучение гидролиза и полимеризации сульфатов циркония и гафния методом бумажной хроматографии. // Докл. АН СССР, 1968. Т. 183.- № 1.-С. 150−153.
  15. М. М., Мотов Д. Л. Реакционная пассивность циркония в системе Zr02 S03 — Н20. // Ж. неорг. хим., 1971. — Т. 16. — № 9. -С.2382−2386.
  16. Н.А., Ягодин Г. А., Нехамкин Л. Г., Цылов Ю. А. О влиянии нагревания и выдерживания сернокислых растворов циркония на экстракцию из них роданида циркония в ТБФ. // Журн. неорг. хим., 1976. Т. 21. -№ 1. -С.193−195.
  17. Adolf М., Pauli W. The physico-chemical analysis of zirconium oxychloride and zirconium oxide sols // Kolloid Z, 1921, № 29, P. 173−184.
  18. Л.М., Бочкарев Г. С. Об образовании оксо-мостиков в соединениях циркония. // Ж. неорг. хим., 1964. № 9. С.2115−2718.
  19. Ю.П. Радиохимия, 1972. Т. 14. — № 2. — С.210−212.
  20. Blumental W.B. Hydrochlorides of Zirconium oxide // J. Less-Common. Metals, 1973. V.30. — P.39−46.
  21. Рейнтен Х. Г Образование, приготовление и свойства гидратированной двуокиси циркония. В сб: Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. М.: Мир, 1973. С. 332 — 384.
  22. Металлургия циркония и гафния. Под ред. Л. Г. Нехамкина // М.: Металлургия, 1979. -208 с.
  23. Fryer J.R., Hutchison J.L., Paterson R. Electron microscopic study of the hydrolysis products of zirconyl chloride". // J. Colloid and Interface Sci. 1970, V.34,№ 2, P.238−248.
  24. Л.М., Чекмарев A.M., Ягодин Г. А., Миронова Г. В. О составе фениларсонатов циркония // Труды МХТИ им. Менделеева, 1966.- Т. 51.-С. 233−236.
  25. Г. А., Чекмарев A.M., Владимирова JI.M. Спектрофотометрическое изучение сернокислых растворов циркония и гафния // Ж. неорг. хим., 1966. Т. 11. — № 2. — С. 305−311.
  26. Г. А., Чекмарев A.M., Владимирова JI.M. Фотометрическое определение циркония и гафния с применением пирокатехинового фиолетового в сернокислых растворах // Ж. неорг. хим., 1967. Т. 22. -№ 9.-С. 1345−1349.
  27. JI.M. «Изучение полимеризации и сополимеризации циркония и гафния в сульфатных растворах». Диссертация на соискание уч. Степени кандидата хим. наук. М., МХТИ им. Менделеева, 1967, 165 с.
  28. М.М., Мотов Д. Л., Охрименко Р. Ф. Растворимость в системах Ме02 S03 — Н20 (Me — Ti, Zr, Hf// Ж. неорг. хим., 1978. — Т. 23. — № 6.-С. 1652−1657.
  29. М.А., Сажина В. А., Ларина Г. С. Сравнительная устойчивость циркония и гафния в сульфатных растворах // Ж. неорг. хим., 1977. Т. 50. — № 1. — С. 166−167.
  30. Д.Л., Риттер М. П. Система НЮ2 SO3-H2O // Ж. неорг. хим., 1968. — Т. 13. — № 6. — С. 1686−1692.
  31. Lee Hwa Young, Kim Sung Gyu, Oh Jong Kee. Стехиометрия экстракции циркония и гафния из солянокислых сред с использованием Версатик 10. // Hydrometallurgy. 2004. Vol 73, N 1−2, p. 91−97.
  32. R. К. Biswas and M. A. Hayat., Solvent extraction of zirconium (IV) from chloride media by D2EHPA in kerosene., Hydrometallurgy, February 2002, Vol 63, Issue 2, p. 149−158.
  33. Biswas R. K., Hayat M. A. Kinetics of solvent extraction of zirconium (IV) from chloride medium by D2EHPA in kerosene using the single drop technique.// Hydrometallurgy. 2002. 65, N 2−3, p. 205−216.
  34. Biswas R. K., Hayat M. A. Kinetics of extraction of Zr (IV) from chloride solution after 30-day ageing by D2EHPA using the single drop technique. Hydrometallurgy. 2004. v 75, N 1−4, p. 45−54.
  35. B.B., Фомин A.B., Ягодин Г. А. Исследование кинетики экстракции циркония и урана из сернокислых сред растворами Д2ЭГФК // Радиохимия. 1977, N 6. С. 753−758.
  36. Kimura К. Inorganic extraction studies on the system between bis (2-ethylhexyl)-orthophosphoric acid and hydrochloric acid // Bull. Chem. Soc. Japan, 1961. V. 34. № 1. P. 63−68.
  37. Carbonier J.L., Kikindai Т., Distribution of zirconium between a bis (2-ethylhexyl) phosphoric acid phase diluted with dodecane and an aqueous hydrochloric or perchloric acid phase// C.R. Hebd. Seances. Acad. Sci., Ser. C., 1975, V.280, № 10, P- 619−621.
  38. Kimura K. Inorganic extraction studies on the system between bis (2-ethylhexyl)-orthophosphoric acid and hydrochloric acid // Bull. Chem. Soc. Japan, 1960. V. 33. № 8. P. 1038- 1046.
  39. Baes C. F., Coleman. C.F. A. The extraction of uranium (6) from acid perchlorate solutions by bis (2-ethylhexyl) phosphoric acid in hexane // J. Phys. Chem., 1958, V.62, P.129−136.
  40. Blake C.A., Baes C.F., Brown K.B. Solvent extraction with alkyl phosphoric compounds // Ind. Eng. Chem., 1958. V.50. № 12. P.1763−1767.
  41. Ferraro J.R., Peppard D.F. Nature of nitrate in TBP solvates M (N03)33TBP, M (N03)4'2TBP, and M02(N03)22TBP // J. Inorg. Nucl. Chem., 1959, № 10, P.319−322.
  42. .В. Экстракция органическими кислотами и их солями // Справочник по экстракции. М.: Атомиздат, 1978. Т.З. — 368 с.
  43. Banerjee S., Sandaram А.К., Sharma. H.D. Extraction of cations as salts of fatty acids // Anal. Chim. Acta, 1954, V.48, C.256−259.
  44. Kolthoff I.M., Sandell E.B. A quantitative expression for the extractability of metals in the form of dithizonates from aqueous solutions // J. Am. Chem. Soc, 1941, V.63, P. l906−1908.
  45. H. M., Розен A. M., Карпачева С. M. Экстракция карбоновыми кислотами // в сб.: «Экстракция» М.: Атомиздат, 1962. -Вып. 2.- С.80−86.
  46. B.C. Экстракция аминами. М.: Атомиздат, 1980. 264 с.
  47. Good M.L., Holland F.F. Extraction of In (III) and Ge (III) from aqueous chloride media by long chain alkyl amines and quaternaiy salts // J. Inorg. Nucl. Chem, 1964, V.26, №.2, P.321−327.
  48. Sato Т., Watanabe H. The extraction of zirconium from hydrochloric acid solutions by tricaprylmethylammonium chloride // Anal. Chem. Acta, 1970, V.49.-№ 3.-P. 463−471.
  49. Schroterrova D., Nekova P., Mrnka M. Bousa M. Application of amine extraction to the production of pure zirconium salts // J. Radioanal. Nucl Chem., 1992. V.163. -№ 1.-P.29−36.
  50. Г. А., Никифорова T.B., Чекмарев A.M. Влияние состояния сульфатов негидролизованных циркония и гафния в водной фазе на их экстракционное разделение. Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева, М.: изд. МХТИ, 1970,. № 67. С. 133−135.
  51. Мс Dowell W.J., Calentan C.F. Interface mechanism for uranium extraction by amine sulphate // J. Inorg. Nucl. Chem., 1967, V.29, № 5, P. 1325−1343.
  52. A.M., Ягодин Г. А. Разделение фторидных и сульфатных комплексов циркония и гафния при их экстракции алифатическими аминами. Труды МХТИ им. Менделеева, вып. 89, М.: 1975. С. 29−35.
  53. Т.Е., Ягодин Г. А. и др. В сб.: «Разделение близких по свойствам редких металлов». М., Металлургиздат, 1962, с. 28−41.
  54. Г. А., Чекмарев A.M., Владимирова JI.M. Состояние и особенности поведения сульфатов негидролизованного циркония в растворах // Ж. неорг. хим., 1970. Т. 15. — № 7. — С. 1834−1838.
  55. El-Yamani I.S., Farah M.Y., Abd EI-AIeim F.A., Studies on extraction of zirconium (IV) by tricapryl methyl ammonium chloride from sulphate media and its separation from hafnium (IV) // J. Radioanal. Chem. 1978. V. 45. № 1. P. 125−133.
  56. El-Yamani I.S., ABD El-Aleim F.A. Adogen Amines as extractants for Zirconium (IV) // J. Radioanal. and Nuclear Chem. 1985. V.88. № 2. P. 201 208.
  57. A.C., Ягодин Г. А. Экстракционная химия циркония и гафния. Ч.З. // Неорганическая химия. Итоги науки и техники, 1976. -Т.5.-С. 83−157.
  58. McDowel W., Baes С. J. Uranium extraction by di-n-decylamine sulfate // J. Phys. Chem, 1958, V.62, № 7, P.777−783.
  59. Г. А., Чекмарев A.M., Владимирова JI.M. К вопросу о механизме экстракции сульфатов циркония и гафния аминами. // Ж. неорг. хим. 1969. -Т. 14. № 6. — С. 1603−1610.
  60. Venkateswarlu K.S., Subramanyan V., Dhaneswar M.R., Shanker R., Lai Manochar, ., Shankar J. Extraction of thorium, protactinium, uranium, ruthenium and zirconium by long chain amines // Indian J. Chem. 1965. -V.3.- № 10.-P.448−451.
  61. Г. А., Чекмарев A.M. Изучение экстракционного разделения элементов методом обратнофазовой хроматографии на бумаге. // Радиохимия, 1969. Т. 11. — № 2. — С. 234 -236.
  62. Sato. Т., Watanabe. Н. Extraction of zirconium from sulphuric acid solutions by long-chain aliphatic amines // J. Inorg. Nucl. Chem., 1974, V.36, № 11, P.2585−2589.
  63. Wilson A.M., Churchill L., Kiluk K., Hovsepian P. Solvent Extraction with Quaternary Ammonium Halides I I Anal. Chem, 1962, V.34, № 2, P.203−207.
  64. Good M.L., Srivastava S.L., Holland F.F. Liquid-liquid extraction with long-chain quaternary Ammonium Halides // J.Anal. Chim. Acta, 1964, V.31, P.534−544.
  65. Mason E.A., Skavdahl R.E. Equilibrium extraction characteristics of alkyl amines and nuclear fuels metals in nitrate systems // Technical Report. Massachusetts Inst, of Tech., Cambridge. OSTI ID: 4 793 797. TID-15 450. 1962 Feb. 15.
  66. K.A. Исследование экстракции редких металловсинергетными смесями с солями ЧАО / Дис. .канд. хим. наук. М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева. 2006. — 185 е.
  67. J. Hala., Synergic extraction of zirconium (IV) and hafnium (IV), J. Ion Exchange and Solv. Extr., v. 10.1988, No 12, p.239−269.
  68. LaubscherA.E., Fouche K.F. Investigation of Zr (IV), Hf (IV) and Th (IV) thiocyanate complexes by extraction with thenoyltrifluoracetone and dinonyl naphthalene sulphonic acid // J. Inorg. Nucl. Chtm., 1971. V. 33. № 10.-P. 3521−3535.
  69. Navratil O., Jensen B.S. Solvent extraction of Hf (IV) and Zr (IV) with some l-phenyl-3-methyl-4-acylpyrazolones-5 // J. Radioanal. Nucl. Chem., 1970, V.5, 5, P.313−322.
  70. Hala J. Synergic effects in the solvent extraction of hafnium (IV). J. Inorg. Nucl. Chem., 1968, V. 4, № 2, P.67−72.
  71. В.И., Путилина B.C., Алимарин И. П. Экстракция циркония и скандия смесью бензоилацетона и тетраэтилдиамида гептилфосфорной кислоты // Ж. неорг. хим., 1972. Т. 17. — № 3. -С.771−773.
  72. Kolarik Z. Acidic organophosphorus extractants XVI Effect of tri-n-butyl phosphate on the extraction of some metals by di-(2-ethylhexyl) phosphoric acid in n-hexane. J. Inorg. Nucl. Chem., 1972, V.34, № 9, P.2911−2920.
  73. Liem D.H., Sinegribova O. A. Studies of the solvent extraction of 175,181 Hf (IV) by dibutylphosphate (HDBPO) di-(2-ethylhexyl) phosphate (HDEHP) in hexyne and toluene // Acta chem. Scand., 1971. V. 25. -№ 1.-P. 277−297.
  74. Mishra P. K., Chakravortty V., Dash К. C., Das N. R., Bhattacharyya S. N.. Extraction of zirconium (IV) from HC1 solutions by mixtures of Aliquat-336 and Alamine-336 with TBP. J. Radioanal. and Nucl. Chem., v. 134. No.2. 1989. p. 259−264.
  75. S., Basu S. Синергетный эффект при экстракции четырехвалентного циркония смесями салицилальдоксима с нейтральными донорами в дихлорметане. J. Radioanal. and Nucl. Chem. 2004.262, N 3, с. 733−737.
  76. Biswas S., Basu S. Extraction of zirconium (IV) from hydrochloric acid solutions by tri-octylamine and neutral donors Vol. 242.No.2.(1999) 253 258.
  77. Л.Б., Степанов С. И., Сергиевский В. В., Фролов Ю. Г. Анализ солей четвертичных аммониевых оснований // Труды МХТИ. Химия и технол. орг. в-в. и высокомол. соед., М., 1974. Вып. 80. С. 1516.
  78. В.Б., Калиниченко Б. С., Трухляев П. С., Косяков В. Н., Ерин Е. А., Швецов И. К. Новый эффективный метод очистки ди-2-этилгексилового эфира ортофосфорной кислоты (Д2ЭГФК). -Препринт ИАЭ. М.: ИАЭ им. И. В. Курчатова, 1977. ИФЭ-2916. 24 с.
  79. С.В., Петров К. И. Цирконий. Химические и физические методы анализа. М.: Атомиздат, 1960. 212 с.
  80. С.И., Чекмарев A.M. Экстракция редких металлов солями четвертичных аммониевых оснований. М., ИздАТ, 2004 — 347 с.
  81. С.И., Славинский К. А. Программный комплекс EXTREQ-2 для математического моделирования многокомпонентных экстракционных равновесий // Химическая технология. 2006. — № 10.- С. 40−43.
  82. Е.С., Попов В. М., Михайлов В. А. ИК-спектры и строение ди-2-этилгексилфосфорной кислоты и ее комплексов со слабой водородной связью // Ж. прикл. спектроскопии, 1984. Т.40. № 1. С. 77 -84.
  83. JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: ИЛ, 1963. -367 с.
  84. К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. — 536 с.
  85. Ю.С., Кучин А. В., Ипатова Е. У., Марченко Т. Н., Коровина Т. Г., Назарова Л. Ю. Синтез карбоксилатов циркония. Сыктывкар, 1995.-28 с.
  86. А.И., Патрушева Т. Н. Экстракционно-пиролитический метод. М.: КомКнига, 2006. — 288 с.
  87. Myatiev А.А. New advances in surface physics, chemistry, and mechanics: materials with deposited oxide films. Findings, effects, and applications. // Izd. Mosk. Gos. Univ. Pechati, Moscow, 2000. 229 p.1. ПРИЛОЖЕНИГ
  88. Результаты математического моделирования изотермы экстракции НС1 из 0,51 М эквимолярным раствором
  89. Param Complexi Complex2 Complexa Complex4 Complex5 Complexe1.(Kt) 5,45 082 -1,54 419 -3,49 454 0,0 0,0 0,0
  90. Н 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
  91. Н1 -2,7 379 7,1 430 10,65 960 0,0 0,0 0,1. Р 1 1 1 0 0 0q1 1 1 0 0 0 0q2 1 1 0 0 0 0и 1 2 1 0 0 0
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!