Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Синтезы на основе реакций гидрирования эпоксисоединений

Диссертация: Синтезы на основе реакций гидрирования эпоксисоединений
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Первичные жирные спирты, получаемые гидрированием ос-окисей, имеют высокую степень чистоты. Достоинством метода является и то, что промежуточный продукт — окиси олефинов, находят самостоятельное применение. Соединения с эпоксидными группами выполняют функции стабилизаторов и пластификаторов ряда полимеров, особенно ви-нилхлорида /10/. С помощью простых эфиров с эпоксидными группами в концевом… Читать ещё >

Синтезы на основе реакций гидрирования эпоксисоединений (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • гч и
  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Гидрирование эпоксисоединений
    • 1. 2. Гидрирование сопряженных и несопряженных ненасыщенных эпоксисоединений. «
    • 1. 3. Гидрирование э поксидированных жирных кислот
      • 1. 3. 1. Методы синтеза эпоксидов ненасыщенных жирных кислот и их эфиров
      • 1. 3. 2. Гидрирование эпоксикислот. ?
      • 1. 3. 3. Гидрирование ненасыщенных жирных кислот и их эфиров. ?
  • 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Характеристика применяемых веществ
    • 2. 2. Аппаратура и методики проведение дксщериментов
      • 2. 2. 1. Гидрирование эпоксидов.? **
      • 2. 2. 2. Стадия эпоксидирования
    • 2. 3. Методики анализов
  • 3. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИЙ ГИДРИРОВАНИЯ ПРЕДЕЛЬНЫХ ЭПОКСИСОЕДИНЕНИЙ
    • 3. 1. Гидрирование 1,2-эпоксипентана
      • 3. 1. 1. Влияние различных факторов на реакцию гидрирования 1.2-зпоксипентана в присутствии никелевого катализатора
      • 3. 1. 2. Влияние различных факторов на реакцию гидрирования 1,2-эпоксипентана в присутствии палладиевого катализатора
      • 3. 1. 3. Влияние электролитов на активность и избирательность палладиевого катализатора при гидрировании
  • 1,2-эпоксипентана
    • 3. 1. 4. Влияние различных факторов на реакцию гидрирования 1,2-эпоксипентана-в присутствии катализатора ПУ, обработанного щелочью
    • 3. 1. 5. Некоторые кинетические закономерности реакции гидрирования 1,2-эпоксипентана
  • 4. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ ГИДРИРОВАНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ЭПОКСИСОЕДИНЕНИЙ
    • 4. 1. Гидрирование непредельных эпоксисоединений в присутствии никелевых катализаторов
    • 4. 2. Влияние природы растворителя и модифицирующих катализатор добавок на процесс гидрирования
  • 1,2-эпокси-З-бутена
    • 4. 3. Гидрирование непредельных эпоксисоединении в присутствии палладиевых катализаторов
    • 4. 4. Гидрирование непредельных эпоксисоединении в присутствии медных, рутениевых и других катализаторов
  • 5. ГИДРИРОВАНИЕ ЭП0КСИПР0ИЗВ0ДНЫХ ЖИРНЫХ МОЛОТ ТАЛЛОВОГО МАСЛА. СИНТЕЗ 12-ОКСИСТЕАРИНОВОЙ КИСЛОТЫ
    • 5. 1. Синтез эпоксидов жирных кислот таллового масла и их эфиров
      • 5. 1. 1. Эпоксидирование жирных кислот таллового масла
        • 5. 1. 1. 1. Влияние природы катализатора на скорость и селективность реакции эпоксидирования ЖШ
        • 5. 1. 1. 2. Влияние различных факторов на процесс эпоксиди-рования ДКТМ
      • 5. 1. 2. Эпоксидирование метиловых эфиров жирных кислот таллового масла
        • 5. 1. 2. 1. Влияние заместителя (карбоксильной или эфирной группы) в молекуле олефина на скорость и избирательность его эпоксидирования трет-бутидгид-ропероксидом
        • 5. 1. 2. 2. Влияние различных факторов на процесс эпоксидирования МЭ ЖКТМ
    • 5. 2. Гидрирование продуктов эпоксидирования ЖКТМ и МЭ ЖКТМ
      • 5. 2. 1. Выбор катализатора и растворителя для гидрирования эпоксидных производных ЖКТМ
      • 5. 2. 2. Влияние различных факторов на процесс гидрирования эпоксипроизводных ЖКТМ
      • 5. 2. 3. Гидрирование продуктов эпоксидирования метиловых эфиров ЖКТМ
      • 5. 2. 4. Кинетические исследования реакции гидрирования эпоксипроизводных ЖКТМ

Одним из наиболее динамично развивающихся направлений органического синтеза в настоящее время является химия и технология эпоксидных соединений. Оксиды олефинов находят широкое применение в различных отраслях народного хозяйства благодаря высокой реакционной способности /1/. В промышленность внедрен гидропероксид-ный способ получения зпоксидое. На основе эпомсидирования высших олефинов разработан новый метод получения первичных высших жирных спиртов гидрированием а-окисей /2,3,4/. Для данного метода характерны высокие еыходы продуктов на всех стадиях, незначительное количество отходов производства, мягкие условия проведения реакций. При получении спиртов этим методом структура углеродного скелета олефинов полностью сохраняется и в спиртах /5/. Изомеризацией ас-окисей можно получить непредельные спирты /1,6/.

Предельные и непредельные спирты пользуются большим спросом во многих отраслях народного хозяйства. Спирты Се. С±з используются в производстве пластификаторов, синтетических смазочных масел, присадок к маслам, химических средств защиты растений, фло-тореагентов (Се.Се), в качестве растворителей синтетических смол, зкстрагентов солей Со,?, и /7,8,9,10/. Главным направлением потребления спиртов .Сго является производство поверхностноактивных веществ (ПАВ) /11,12,13,14,15/. Особое значение имеют первичные жирные спирты, из которых получают наиболее высококачественные продукты, легко разлагаемые биологически.

Универсальность, специфическое действие и высокая эффективность продуктов на основе высших жирных спиртов (ВЖС) определили бурный рост производства этих спиртов. Объём мирового производства ВЖС составляет более 3 млн. т/год.

Спирты Се. Сю в нашей стране получают методом оксосинтеза /7,8/. Основной недостаток этого метода заключается в образовани наряду со спирта},®нормального строения спиртов изостроения (от 20 до 50%). Более 80% спиртов Сю-.С20 вырабатывается гидрированием /7,8/ метиловых эфиров синтетических жирных кислот (СЖК). ВНИЙПАВ разработан процесс получения спиртов не из товарных кислот, а непосредственно из окисленного парафина /16/. Недостатком методов на основе окисления парафинов является ограниченность сырьевых ресурсов, определяемая масштабом производства СЖК. Алю-минийорганический синтез позволяет получить первичные спирты с чётным числом углеродных атомов, которые легко разделить на индивидуадьные спирты или их смеси заданного состава. Но себестоимость спиртов, получаемых этим методом, очень Бысока. Самую высокую себестоимость в нашей стране тлеют первичные жирные спирты, получаемые гидрогенизацией кашалотоЕого жира /8/. Однако при этом получаются товарные спирты высокого качества, содержащие значительное количество ценных непредельных спиртов.

Непредельные спирты применяются в производстве душистых веществ, составлении ряда парфюмерных композиций /17,18/, изготовлении витаминов /19/, синтезе ряда полимеров /20/.

Первичные жирные спирты, получаемые гидрированием ос-окисей, имеют высокую степень чистоты. Достоинством метода является и то, что промежуточный продукт — окиси олефинов, находят самостоятельное применение. Соединения с эпоксидными группами выполняют функции стабилизаторов и пластификаторов ряда полимеров, особенно ви-нилхлорида /10/. С помощью простых эфиров с эпоксидными группами в концевом звене можно улучшить свойства неналолненных эпоксидных смол /10/, в первую очередь уменьшить растрескивание плёнок, ее-Окиси и продукты их превращений используются также в качестве присадок к смазочным маслам, ингибиторов коррозии, алкидных смол и ПАВ /1,10,13,15/.

Преимущества этого метода явились основанием для исследования реакций гидрирования некоторых эпоксисоединений.

Настоящая диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и приложения.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

1. Впервые проведены систематические исследования реакции гидрирования 1,2-эпоксипентана в присутствии никелевого и палла-диевого катализаторов. Показано, что 1,2-эпоксипентан занимает промежуточное положение между 1,2-зпоксипропаном и высшими окисями олефинов по своей реакционной способности., но по образованию первичных спиртов ближе к высшим окисям.

2. Разработан метод получения 2-пентанола высокой степени чистоты на основе реакции гидрирования 1, 2-зпокскпентала. Выбраны условия, позволяющие получать целевой продукт с выходом 78.81%.

3. Установлено, что обработка палладиеБОго катализатора щёлочью позволяет понизить его изомеризующий эффект (образование нежелательного кетона). Показано экранирующее действие высококи-пящих продуктов гидрирования (гидроксизфиров) на активные центры катализатора. Изучены кинетические закономерности реакции, найдены кинетические параметры.

Наработанный этим способом 2-пентанол успешно прошёл испытания в Отделении государственного инженерного центра «Реактив», г. Ярославль.

4. Впервые проведены исследования реакций гидрирования сопряженных и несопряженных непредельных эпоксисоединений на никелевых (скелетном и на носителе), палладиевых (на носителе и на полимерной основе), а также медных, рутениевых и других катализаторах. Показано, что на никелевых катализаторах несопряженные непредельные эпоксисоединения гидрируются только по двойной связи, а сопряженные — в основном, по эпоксидному кольцу. На палладиеЕых катализаторах в обоих случаях скорость гидрирования двойной связи больше скорости гидрирования эпоксидного кольца.

5. Изучено влияние растворителей на примере реакции гидрирования сопряженного 1,2-зпокси-З-бутена. Показано, что наиболее селективно реакция протекает в среде метанола.

6. Установлено, что непредельные спирты можно получить только из сопряженного непредельного эпоксисоединения на никелевом катализаторе в мягких условиях. Несопряженное непредельное зпок-сисоединение гидрируется с образованием предельного эпоксида. Для раскрытия его эпоксидного кольца требуется температура выше 100 °C.

7. Впервые разработан метод синтеза 12-окс-истеариновой кислоты на основе доступного лесохимического сырья — жирных кислот таллового масла. Исследована реакция эпоксидирования ЖКТМ и их метиловых эфиров, выбраны условия проведения процесса, обеспечивающие выход эпоксипроизводных 82%. Показано ингибирующее действие образующихся гидроксиэфиров — продуктов взаимодействия эпоксидного кольца с карбоксильной группой кислот.

8. Изучено влияние примесей, содержащихся в эпоксидате ЖКТМ. на процесс гидрирования модельного соединения 1,2-эпокси-7-окте-на. Исследована реакция гидрирования эпоксипроизводных ЖКТМ в 12-оксистеаииновую кислоту. Найдено, что наибольшую активность и избирательность в реакции проявляет катализатор никель на кизельгуре в среде парафинового углеводорода. Определены условия проведения процесса. Показана возможность выделения стеариновой кислоты из гидрогенизата кристаллизацией из ацетона при низкой температуре. Установлено, что присоединение водорода идёт одновременно и по двойной связи и по эпоксидному кольцу. Но скорость гидрирования двойной связи больше скорости гидрирования эпоксидного кольца в 2,6.4 раза. Изучены кинетические закономерности реакции, найдены константы скорости гидрирования двойкой связи и эпоксидного кольца, их адсорбционные коэффициенты, а также энергии активации реакций.

9. На технический продукт (, без разделения), содержащий «—40% 12-оксистеариновой кислоты, наработанный методом гидрирования эпоксипроизводных жирных кислот таллового масла получено предварительное заключение ОАО «Славнефть», ЯНПЗ им. Д. И. Менделеева об использовании его в качестве компонента смазочных материалов. вз.

Показать весь текст

Список литературы

  1. U.C. Окиси олефинов и их производные. Ы.: Госхимиздат, 1961. — 556 с.
  2. С.А. Синтез первичных жирных спиртов из а-олефинов: Дис.канд.техн.наук. Ярославль, 1978. — 193 с.
  3. В.Н., Фарберов М. И., Кесарев С. А. Получение высших жирных спиртов на основе зпоксидирования линейных et- олефинов /7 Хим. пром-сть. 1979. — № 3. — С. 10−12.
  4. Получение первичных жирных спиртов гидрированием окисей л-олефинов / Б. Н. Бобылев, В. И. Бавика, М. К. Островскии и др. /7 Нефтепереработка и нефтехимия. 1979. — № 8. — С. 32−33.
  5. Ю.М., Бобылев Б. Н. Исследование по синтезу первичных высших жирных спиртов гидрированием ot-окисей // Осн. орг. синтез и нефтехимия. Ярославль, 1У82. — Вып. 16. — С. 11−16.
  6. Л.В. Способ получения глицидола и глицерина на его основе: Дис.канд.хим.наук. Ярославль, 1972. — 198 с.
  7. Высшие олефины. Производство и применение / Под ред. i if Я ТГг-г -«.-.rm TT -1 i~iQ .1 О Л .-„т.н. Дсишла. ~ л. лишш, ±-зскь. ~ и.
  8. Высшие жирные спирты / Под ред. С. М. Локтева. М.: Химия, 1970. — 328 с.
  9. Процессы каталитического гидрирования в производстве мономеров и полупродуктов / Под ред. С. З. Левина, Г. С. Гуревича. -М.- Л.: Химия, 1966. 128 с.
  10. К. Пластификаторы. М.- Л.: Химия, 1964. — 916 с.
  11. A.A. Поверхностно-активные Еещества. Свойства иuywMeHtiÂ-iï-fci. л.- Авша, m f й. ~ ¿-.-¿-¿-а и.
  12. Новое поверхностно-активное вещество для процессов крашения / Л. В. Басова, В. Н. Ждамарова, O.K. Смирнов и др. /7 Хим. пром-сть. 1976. — N1 8. — С. 566−568.
  13. В.Ф., Зуев А. П., Сайко Н. В. Распределение продуктов оксиэтилирования вторичных спиртов по числу присоединенных молекул окиси этилена /7 Хим. пром-сть. 1976. — M 8. — С. 582−585.
  14. Основные тенденции развития производства высших жирных спиртов СЮ-С20 / А. Н. Давыдов, М. Л. Колесов, Е. Б. Цыркин и др. /7 Хим. пром-сть. 1977. — Ш 11. — С. 844−846.
  15. A.A., Зайченко Л. П., Файнгольд С. И. Поверхностно- активные вещества. Синтез, анализ, свойства, применение. -Л.: Химия, 1988. 200 с.
  16. Получение первичных жирных спиртов из продуктов окисления н-парафинов / В. И. Бавика, С. А. Удовенко, C.B. Макаров и др.
  17. Нефтепереработка и нефтехимия. 1979. — № 8. — С. 33−35.
  18. P.A. Парфюмерия и косметика. История, назначение. применение. М.: Пищев. пром-сть, 1978. — ?00 с.
  19. Л. М. Лещинер A.C. Справочник по душистым веществам и другим синтетическим продуктам парфюмерно-косметической промышленности. М. — Пизцев. пром-сть, 1972. — 152 с.
  20. Химический энциклопедический словарь / Под ред. И. Л. Кнунянц. У.: Советская энциклопедия, 1983. — 792 с.
  21. О. Химикаты для полимерных материалов / Под ред. Б. Н. Горбунова. У.: Химия. 1984. 320 с.
  22. Новые процессы органического синтеза / Под ред. с.П. Черных. М.: Химия. 1У8У. — 400 с.
  23. Синтез кислородсодержащих соединений на основе оксида бутадиена /' М. А. Абреимова. Г. В. Ильина, Л. М. Егорова и др. /'/“ Межвуз. регион, научно-технич. конф. „Фарберовские чтения-97″, 22−23 апр. 1997. Ярославль. — С. 108.
  24. К.К., Рагозин H.A. Словарь по топливам, маслам, смазкам, присадкам и специальным жидкостям. М.: Химия, 1975. -391 с.
  25. Нефтепродукты. Свойства., качества, применение / Под ред. В. В. Лосикова. М.: Химия. 1966. — 776 с.
  26. В. Б. Трофимов А.Н. Получение карбоновых кислот на основе древесины. М.: Лесная пром-сть, 1977. — 197 с.
  27. A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. -31.: Госхимиздат, 1962. 964 с.
  28. Ф. А. Мушенко Д.В. Получение первичных спиртов каталитическим гидрированием ос-окисей олефинов // Хим. пром-сть. 1972. — te 4. — С. 249 — 252.
  29. Rosovsky A. Heterocyclic compouns with tree and four membered rings. New York, 1964. — Vol. 1. — p. 188.
  30. Новые пути органического синтеза. Практическое использование переходных металлов / Х. М. Колхаун, Д. Холтон, Д. Томпсон и др.: Пер. с англ. М.: Химия, 1989. — 400 с.
  31. Senechal G., Cornet D. Hydrogenation et deuteriation de l’epoxy-1,2 butane et de l’epoxy-2,3 butane sur catalyseurs metalliques // Bull. Soc. Chirn. France. 1971. — Vol. 3. — P. 773 — 783.
  32. E.H. Катализ в органической химии. Л.-M.*. Госхимиздат, 1949. — 560 с.
  33. Пат. 240 742 ГДР, МКИ С 07 С 31/10. Verfahren zur hersaftellung von propanol-1 / P. Franks. H. Hauthal к др. Опубл. 12.11.86. — FIX, 1987, 11Н23П.
  34. Surface state and catalytic activity and selectivity of nickel catalysts in hydrogenation reactions / Y. Okamoto, E. Mat-sunaga, T. Imanaka, S. Teranishi // J. Catal. 1982. — Vol. 74, W 1. — PE 183 — 187.
  35. Катализаторы и процессы селективного гидрирования в нефтехимической и химической промышленности: Тем. обзор. М.: ЦНИ-ИТЗнефтехим, 1993. — 68 с.
  36. Т.Г., Клюев М. В. Квантово-химический расчёт моделей активных центров катализаторов гидрирования на основе палладия // Нефтехимия. 1998. — Т.38, № 3. — С. 194 — 196.
  37. Model reactions for the study of hydrogenation and activity of palladium catalysts / L. Oerveny, N.T. Du et al //' Collect. Czechosl. Chem. Commun. 1987. — Vol. 52. Ш 8. — P. 2019 -ftw 027.
  38. Pen Ch., Vannice M.A. Benzene hydrogenation over supported and unsupported pal 1 adxurn // J. Catal. 1987. — Vol. 107, HI. — P. 129 — 139.
  39. Д. В. Дембицкий А.А., Уалихакова А. Нанесенный на оксиды родии катализатор гидрирования пиридина // Известия АН КазССР. — 1988. — M 2. — С. 26 — 29.
  40. М. В. Наеибулин А.А., Вайнштейн Э. Ф. Гидрирование ароматических нитросоединений на палладий-содержащем ионите //rit?фТелиишЯ. ?"'do. — i. oo. — i
  41. Ф. Закрепленные металлокомплексы. Новое поколение катализаторов. М.: Мир, 1989. — 360 с.
  42. М. В. Помогайло А.Д. Гидрирование в присутствии металлополимерных катализаторов // 7-я Всесоюзн. конф. Алма-Ата: Наука. — 1988. — ч. 1: Каталитические реакции в жидкой фазе. — С. 5−8.
  43. Каталитическое гидрирование органических окисей в проточной системе при повышенном давлении Еодорода /“ Н. И. Шуйкик, Э. Ковач, И. Ф. Бельскии и др. // Докл. АН СССР. 1У61. — 1. 136, № 5. — С. 1120 -1122.
  44. С., Хиното Ю. Селективность катализаторов и влияние некоторых добавок на каталитический гидрогенолиз 1,2-эпокси-аяканов // J. Chem. Soc. Japan Pure Chem. Sec. -1965. Vol. 86., fcS v p ?.?vR14. tw „la tWiv’J CwfwW „
  45. H.A.Закумбаева Г. Д. Высокодисперсные металли1. BQческке катализаторы. Алма-Ата: Наука. 1987. — 238 с.
  46. Д.В. Механизмы каталитической гидрогенизации и оптиматизация катализаторов гидрирования // Механизм катализа.- Новосибирск. 1984. 4.1: Природа каталитического действия. -С. 87 — 101.
  47. Ф.В. Роль давления водорода при гидрировании органических соединений в жидкой фазе // 7-я Всесоюзн. конф. Алма-Ата: Наука. — 1988.- ч.1: Каталитические реакции в жидкой фазе. — С. 4 — 5.
  48. Д.В. Кинетика и механизм каталитической гидрогенизации в растворах. Металлы VIII группы как катализаторы гидрогенизаций / Катализ в высшей школе. 1962. — Вып. 1. — С.•1 ко
  49. К.К., Сокольский Д. В. Соотношение стадий гидрирования и активации водорода при реакциях в жидкой фазе / Катализ в высшей школе. 1962. — Вып. 1. — С. 363.
  50. A.B. Гидрирование 3-тиолен-1Д~ диоксида в спир-тово-щелочных растворах на палладиевых катализаторах / Кинетика и катализ. 1998. — Т. 39, Ш 2. — С. 204 — 209.
  51. СО l’lrt * п г—Л tit f—i * „IT Vi П l-л 1 a“ ti ^ т~, „l 't TT A t-г ."n /п vn A т*тг rr tl 1 л рп „чччbukujuaurui'm д.о., остумосхевсз, i. д. ндиирицик w rwetxeuuid aaметалла: VIII группы в растворах. Алма-Ата: Наука, 1973. -280 с.
  52. М.А., Маретина И. А., Петров A.A. Гидрирование окиси дивинила // ЖОХ. 1958. — Т. 28. — Вып. 11. — С. 3046 -3051.
  53. A.A. 0 механизме превращении органических окисей // Катализ в высшей школе. 1962. — Вып. 1. — С. 424.
  54. Пак A.M. Сокольский Д. В. Селективное гидрирование непредельных оксосоединений. Алма-Ата: Наука, 1983. — 230 с.
  55. Заявка 52−84 193 .Япония, В 01 j 23/80. Катализатор гидрирования ненасыщенных альдегидов /“ Я. Итикава, М. Судзуки, Т. Саванн. Опубл. в PIX, 1978, 13Л191П.
  56. Пат. 4 100 180 США, МКИ С 07 С 29/14, С 07 Д 307/42. Process for hydrogenating unsaturated aldehydes to unsaturated aleohols / Y. Ichikawa, N. Sutuki, T. Sawaki. Опубл. 11.07.78. -РЖ, 1979, 5H19II.
  57. Катализ переноса водорода методами, предположительно сходными с ферментативными. Каталитические системы гидрирования карбонильных соединений /“ В. В. Абаляева, А. О. Астахова, З.Н. Ва-ханова и др. // Изв. АН СССР. 1989. — M 1. — С. 89 — 95.
  58. Л.Х., Горшков В. И. Восстановление 1,3-диметил-циклопентен-1-она-5, коричного альдегида и 2-метнлгептек-2-она-6 на цинковом и цинк-медном катализаторах /7 Изв. АН СССР. 1959. i J. t О „iCUcC i **“ fcwW m
  59. Получение непредельных спиртов гидрированием а, В-непредельных альдегидов в присутствии иридиевого катализатора / М.Л.лИделелс, а. п. ЬЭлаа^аа, А.о. кихсзливс4 И др. // l’ic-B. нп оиог. ~1970. Ш 2. — С.499.
  60. Селективное гидрирование карбонильной группы непредельных альдегидов в присутствии иридиевого катализатора /“ З. Н. Ваханова, А. С. Астахова, Х. А. Ерикенштейн и др. /7 Изв. АН СССР. 1972. — № 9. — С. 1993 — 1997.
  61. Morris R.H., James B.R. Solvent transfer hydrogenation of oc, g-unsaturated aldehydes to the unsaturated alcohols catalysed by hydridoiridium suiphoxide complexes /7 J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1978. — № 21. — P. 929 -930. — РЙХ, 1979, 8Б1018.
  62. H.В., Фрейдлин Л. Х. Исследование активности и избирательности действия кадмиевых катализаторов в реакциях гидрирования /7 Кинетика и катализ. 1981. — Т. 2. — Вып. 3. — С. 482 — 488.
  63. Д. В., Анисимова H. В., Жармагамбетова А. К. Гидрогенизация s, в-ненасыщенных альдегидов на рутении, модифицированном окислами // Докл. АН СССР. 19? У. — Т. 24У, M 1. — С. 139 — 142.
  64. Wismeijer A.A., Kieboom А.P., Bekkum H. Improved activity and selectivity in carbon oxyden double bond hydrogenation with Ru-TiCfe // React. Kinet. and Catal. Lett. — 1985. — Vol. 29, M 2. ~ P. 311 — 318. — Опубл. в ПОС, 1988. — Ш 34. — Реф. 267.
  65. Nagase Y., Mur arret u H., Sato T. Selective hydrogenation of crotonaldehyde to crotyl alcohol on Ag-MnOg/A10Q3* 5A1PO4 catalysts// Chem. Lett. 1988. — M 10. — P. 1695 — 1898. — Опубл. в ПОС, 1989. — M 31. — Реф. 249.
  66. Использование Pd-содержащих катализаторов / П. В. Е’езво-ротный, М. Г. Кацнельсон, Н. Я. Гордина и др. /7 Нефтепереработка инефтехимия. 1990. — № 4. — 0. 20 — 21.
  67. Заявка 2 636 943 Франция, МКИ4 С 07 С 45/62, С 07 С 47/02. Procede de preparation d*aldehydes sstures par hydrogenation d*aldehydes ot, g-insatures / I.-M. Grosselin. Опубл. в PIX, 1990,9'JUOOT? iC^ri'JoxI.
  68. Hydrogenatlon of cc.? ил. sat иг at ed aldehydes aid ketones on new AIPO4 — supported nickel catalysts / J.M. Campelo, A. Garcia, D. Luna et al /7 Bull. Soc. Ohirn. Belg. — 1982. — Vol. 91, U 2. — P. 131 — 142. — Опубл. в HOC, 1983. — 1 5. — Реф. 37.
  69. Пат. 2 756 243 США. Treatment of nickel catalyst to prevent nuclear hydrogenatlon of anthraquinones / R.E. Urnhoefer. -Опубл. в РЯХ, 1959. № 3, 8876П.
  70. E.H. Реакция Прилежаева. Злектрофильное окисление. М.: Наука, 1974. — 332 с.
  71. Zaher F.A., El-Sharni S.M. Изучение кинетики зпоксидиро-вания in situ растительных масел // Sefen Ole Felle. Wachse. -1985. Vol. 11, Ш 19. — P. 605 — 608.
  72. D., Dickel G.B. Химия эпоксидных соединений. Окисление надуксусной и надмуравьиной кислотой // J. Arner. Chem.
  73. UU. — 4UX. ГО, № /. Г. 13u/ idDd.
  74. Oguchi T. Epoxidation of ct, a-unsaturated carboxylic acids /7 Chem. Letters. 1989. — W 11. — P. 2053 — 2056.
  75. Г. В., Курапова И. Л. Получение окисей высших жирных кислот // ЖПХ. 1955. — Ш 12. — С. 1353 — 1357.
  76. Пат. 4 203 077 ФРГ, МКИ5 С 07 С 69/675, С 11 С 3/00. Verfahren zur Herstellung hydroxylierter Fettsaureverhindungen / S. He11bardt, K. Schlandt, W. Zech. Опубл. в PIX, 1994, 10Н23П.
  77. Пат. 4 201 343 ФРГ, МКИ5 С 07 С 55/100, С 07 С 51/09. Herstellung oligomerer Fettsauren / В. Gruber. Опубл. в РЯХ, 1994, 10Н32П.
  78. В.А., Рожков С. В., Рябухин A.B. Надкислстный метод синтеза эпоксидных соединений // Хим. пром-сть. 1993. -М 6. — С. 17 — 21.
  79. ТрачЮ.В., Черняк В. И., Никипанчук М. В. Зпоксидирование 2-этилаллшэтилакрилата гидропероксидом трет-бутила // Нефтехи•51тт-* nnn т oq Л Г1 onnшш. XOOO. — i. 00, № 4:. ~ b. dui — ¿-¡-из.
  80. Г. А. Реакции гидроперекисного окисления. М. i Наука, 1976. — 200 с.
  81. E.H. Химия жиров. М.: Пищевая промышленность, 1974. — 320 с.
  82. С.Ю., Жаброва Г. М. Теоретические основы гидрирования жиров. М.- Л.: Изд. Академии наук СССР, 1948. — 194 с.
  83. В.М. Процессы гидрирования ненасыщенных органических соединений в присутствии новых катализаторов на основе комплексов металлов платиновой группы с алифатическими аминами /7 Нефтехимия. 1995. — Т. 35, Ш 3. — С. 198 — ?03.
  84. В.А., Симакова И. Л., Садовничий Г. В. Новый катализатор гидрирования пищевых жиров /'/“ Хим. пром-сть. 1998.- Ш 3. С. 184 — 191.
  85. A.M., Сокольский Д. В., Толстикова Л. Ф. Селективное гидрирование подсолнечного масла на Ni/SlOg катализатора-„- в абсолютном метаноле // Труды ВНИИ жиров. 1967. — Вып. 26. — U. 284 — 286.
  86. Опыт низкотемпературного гидрирования подсолнечного масла под давлением на стационарном никелевом катализаторе / Д. М. Майоров, Н. Л. Меламуд, Л. И. Приезжаева и др. /7 Труды ВНИИ жиров.1965. — Вып. (?5. — С. 37о — 382.
  87. Х.Й., Чивадзе Т. О., Коболадзе З. В. Гидрогенизация хлопкового масла на никель-медном стационарном катализаторе /7 Масложировая пром-сть. 1971. — № 5. — С.18 — 18.
  88. И. П. Канцепольская Ф.М., Глушенкова А. И. Гидрирование хлопкового масла с многокомпонентным катализатором в растворе // Масложировая пром-сть. 1974, — Ш 2. — С. 15 -17.
  89. Г. М., Кзмышан М. А., Захарова И. И. Гидрирование жирных кислот подсолнечного масла в паровой фазе на стационарном катализаторе /7 Масложиров. пром-сть. „1971. -15.- С. 18 — ?0.
  90. The Effect of Palladium on Activity and Selectivity of’ki.uf4.el. i/ciuaj.yub j.1 i nyui ugeiicil, lun ui w3il-ui Uii. / iiiui iOffiuy uRI,
  91. Duangduen Jurai ral tana, Praserthdan Piyasan, Srivarahakel Sangu-ап. Опубл. в РЖХ5 1У91, '¿-4Н184.
  92. A.c. 1 062 251 СССР, МКИ3 С 11 С 3/12 B0I J 25/02. Способ получения тристеарата / К. Ф. Носкова, Т. Д. Петрова, К.И. Марусе-вич и др. // Открытия. Изобретения. 1983. — № 47. — С. 113.
  93. Ф.Дж. Гомогенное гидрирование в органической химии : Пер. с англ. М.: Химия, 1980. — 160 с.
  94. Fi lip Y., Zaf’ic J. Die Wechselwirkung: Fettsauren / Ni -katalysator bei der Hydrierung1 // Fett Wiss. Technol. 1987. -Vol. 89, № 8. — P. 220 — 224. — Опубл. в PIX, 1988, 5H43.
  95. E.H., Сокольский Д. В., Жубанов К. А. Перспективы развития гидрирования на стационарных катализаторах масел, жиров и .жирных кислот /7 Масложировая пром-сть. 1981. — № 9. — С. 1 — 4.
  96. Заявка 3 913 387 ФРГ, МКИ С 07 С 31/02. Verfahren zur ka-talytischen Hydrierung' von flussigen Fettsaure Methylestern / T. Fleckenstein, G. Gobel, F.-J. Carduck, G. Derfirnering, H.-P. Ku-foersky. — Опубл. 25.10.90. — PIX, 1991, 17Н42П.
  97. Заявка 4 005 629 ФРГ, МКИ5 С 07 С 31/125, С 07 С 29/149. Verfahren zum Hydrieren / F.-J. Carduck, G. Gobel, T. Fleckenstein. Опубл. 29.08.91. — РЖХ, 1992, 10Н15П.
  98. И.К. Синтез зфиров алифатических кислот Cie на основе жирных кислот тэллоеого масла: Дис.канд.техн.наук. -Ярославль, 1988. 180 с.
  99. Изучение процесса гидрирования жирных кислот таллоЕого масла: Отчет о НИР / Яросл.политехи.нн-т: Руководитель E.H. Бычков. Ярославль, 1993. — 59 с.
  100. Получение олеиновой кислоты на основе жирны--- кислот таллового масла / И. К. Чернова, Б. Н. Бычков, Е. И. Филимонова к др. /7 Химия и хим. технология: Известия вузов. Иваново. -1998. — Т. 39. — Вып. 1−2. — С. 74−77.
  101. Е.И. Получение олеиновой кислоты из жирных кислот таллового масла: Дис.канд.техн.наук. Ярославль, 1999.- 180 с.
  102. Пат. 152 044 ПНР, МКИ5 С 07 С 29/136, С 07 В 31/00. Spo-sob giagly uwadarniania kwasowtfuszczowych do alkoholi / Z. Budner, J. Klimiec, B. Morawiec, B. Tkaez, В Wieckiewicz, W. Bulan-da, A. Jakubowicz. Опубл. 31.05.91. — PIX, 1993, 8Н24П.
  103. Заявка P 4 103 450.2 ФРГ, МКИ5 С 07 С 57/03, С 07 51/38. Verfahren zur Hersfeilung von einfach ungesaffigten Fettsauren oder deren Derivaten / E. Crifz, G. Gobel. Опубл. 13.08.92. -PIX, 1993, 9Н25П.
  104. Заявка P 4 109 246.5 ФРГ, МКИ5 С 07 С 51/38, С 07 С 57/12, С 07 Д 317 738, С 07 С 69/96. Verfahren zur Herstellung von linfaeh ungesaffigten Fettsauren oder deren Derivaten / A. Behr.- Опубл. 24.09.92. РЖХ, 1993, 9Н26П.
  105. Заявка 2 250 287 Великобритания, МКИ3 С 07 С 29/149. AIWcohol production by the hydrogenation of fatty acid esters / E.-K. Poels, D.~R. Evert, J. Vroeswijk. Опубл. 03.08.S2. — FIX, 1993, 14Н29П.
  106. Пат. 5 120 885 США, МКИ5 С 07 С 25/149, С 07 С 31/125. Process for producing alcool /“ Tsukada Kiyoshi, Haffori Vasuyuki, Tarrfdra Hiroyuki, Yamamuro Akirna. Hashiba Kunizo, Tabafa Osamu. -Опубл. 09.06.92. FIX. 1993, 18Н22П.
  107. Л.В., НайдинаИ.Н., Кох И. Г. Исследование хе-мосорбции водорода и метилового эфира линолевой кислоты на Ni-Се/кизельгур // Кинетика и катализ. 1994. — Т. 35, Ml. — С.•1 v-1 -1 OR1. J. tw u. x я
  108. В.А. Органические перекисные инициаторы. -М.: Химия, 1972. 445 с.
  109. Gehrke H.J., Veal J. Acetytlacetonate compleexes of“ molybdenum (V) aid molybdenum (VI) //' Inorg. Chlrn. Acta. 1969. tr^l ifi, i D S^O1. V U1. O, i4± ~ Г. DiCO.
  110. В.И. Газохроматографический анализ пищевых продуктов. У.: Пищевая пром-сть, 1965. — 236 с.
  111. Л.П., Шемякина Г. И., ПодосиновикоЕа 0.И. Опыт применения метода прямого титрования для определения эпоксидных групп //' Лакокрасочные материалы и их применение. 1966. — life 1. — С. 80.
  112. .Г., Виленчик Л. З. Хроматография полимеров.
  113. Гч'1. /vi-iiui'iH щ „J. t У * {/ • O-liC dlb.
  114. Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и
  115. ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: Высшая школа, 1971. i-jC if1. KJ .
  116. Дж.Р. Приложение абсорбционной спектроскопии органических соединений : Пер. с англ. М.: Химия, 1970. — 164 с.
  117. И. И. я-Комплексы в жидкофазном окислении олефи-Hl.(S * М“ 1 Hcty? J. '3 (kj » ?.-??f О"
  118. В.П. Справочник по алгоритмам и программам на языке бейсик для персональных ЭВМ : Справочник. М.: Наука,
  119. HOI '-J лг -1 J.аоf. С.
  120. В. Методы оптимизации. Вводный курс: Пер. с англ. М.: Радио и связь, 1988. — 128 с.
  121. Е.Г., Мелешевич А. П. Исследование методом ППДП/2 участия эпоксидного цикла в сопряжении // Теорет. и эксперим. химия. 1978. — Т. 14, М 1. — С. 107 — 110.
  122. М.Т. Электрические моменты и ультрафиолетовыеабсорбционные спектры некоторых производных циклопропана и окиси этилена //J. Arner. Chem. Soc. 1947. — Vol. 89, Ш 10. — P. 2544.
  123. Каталитические свойства веществ: Справочник / Под ред. В. А. Рейтера. Киев: Наукова думка., 1988. — С. 1218.
  124. Третичный бутиловый спирт как высокооктановый компонент для получения автомобильных бензинов/Б.Н. Бобылев, М. И. Фарберов, Д. И. Зпштейн и др. /'/ Нефтепереработка и нефтехимия. 1978.14S у. и. о 4.
  125. Jorgensen K.A. Transition metal catalyzed epoxidations // Chemical reviews. — 1989. — Vol. 83. — P. 431.
  126. Sheng M.N., Zajacek J.G. Hydroperoxide oxidations catalyzed by metals. III. Epoxidation of dienes and olefins with functional groups // J. Org. Chem. 1970. — Vol. 35, № 6.-1 1839.
  127. Заявка 4 020 483 ФРГ, МКИ3 С 07 С 89/003. Смеси эфиров и их применение в качестве средства для смазки при переработке формовочных смесей из пластмасс. Опубл. в РЖ, 1993. 11Н28П.
  128. Консистентные смазки / Под ред. В. В. Вайнштока. М.: Химия, 1988. — 264 с.
  129. X ?.y. iicti'. UC, OiiUU 1
  130. Indictor N., Jochsberger Т. Autoxidation of" 0ctene-l with t-Butyl Hydroperoxide aid Metal Acetylacetonat. es // J. Org. Chem. 1986. — Vol. 31, Ш 12. — P. 4271.
  131. Д.М. Механизм реакции прямого зпоксидирования олефинов в жидкой фазе // Успехи химии. 1972. — Т. 41, N1 8. -С. 1737.
  132. В.Н. Катализаторы реакции зпоксидирования олефинов органическими гидропероксидами — Тем. обзор. М.: ЦНИИТЗнеф-техим, '1993. — 32 с.
  133. Реакция жирных кислот и их производных с окисью этилена. Кинетическое изучение 2-й стадии реакции стеариновой кислоты с окисью этилена / М. Bares., М. Bleha и др. // Tens i de Detergents. 1979. — Vol. 16, № 6. — P. 308 — 311. — Опубл. в ДОС,
  134. ПОП V- <~ Q.-A -1 I30U. J.O. Г-сф. J.?,{ .
  135. Пат. 4 223 160 США, С 07 С 69 / 02. Реакция эпоксидных соединений с карбоновыми кислотами. Опубл. в ПОС, 1981. — Ш 28. — Реф. 214.
  136. Справочник химика. М.-Л.i Химия, 1964. — Т. 3. — С.857.
  137. Изучение реакции эпоксидирования бутена-2 органическими гидроперекисями / В. М. Обухов, М. И. Фарберов, A.B. Бондаренко и-rr-r, / Г"&trade- -i riF-i-i Т -1 -i 1? О Л Л 4 Л 4 Вду. // nf фТе AiiMiiii — is i i. — i. Ii, i© сз. — o. *±.iu
  138. Селективность и цис-транс-изомеризация при низкотемпературном гидрировании эфиров ненасыщенных жирных кислот / Т. А. Данилова, Н. Л. Меламуд, Л. И. Приезжаева и др. // Труды ВНИИ жиров. 1965. — Вып. 25. — С. 383.
  139. Д.В., Друзь В. А. Введение в теорию гетерогенного катализа. М.: Высшая школа, 1981. — 215 с.
  140. И.И., Письмен л.М. Инженерная химия гетерогенного катализа. Л. i Химия, 1У72. — 462 с.-1 4x4iC-.
  141. Н.К. Синтетические жирные кислоты. Получение, свойства, применение. М.- Химия, 1965. — 168 с.
  142. H.H., Манаков М. Н., Швец В. Ф. Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза. -М.: Химия, 1984. 376 с.
  143. Г. С. Теория химических реакции и процессов органического синтеза. Ярославль, 1973. — ч. II. — 182 с.
  144. Пентанол используется в производстве лекарственных препаратов снотворного и наркотического действия -(тиопентал-натрий и этамянал- натрий.,
  145. К.","Гун, ник отдела ОГЩ «Реактив», к.х.н. Крюкова Г. Г./
  146. Предварительное заключение об использовании продуктов, полученных на основе жирных кислот таллового масла в научной лаборатории ЯГТУ
  147. Для производства ряда смазок необходима 12-оксистеариновая кислота. Ввиду отсутствия производства этой, кислоты в нашей стране, она импортируется из-за рубежа.
  148. В научной лаборатории кафедры ХТОВ ЯГТУ ведутся работы по эпоксидированию жирных кислот таллового масла (ЖКТМ) с дальнейшим гидрированием эпоксипроизводных до 12-оксистеариновой кислоты.
  149. Он характеризуется кислотным числом 108- эфирным числом 80- йодным числом 6,6- эпоксидным числом 0,12.
  150. Входящие в состав технического продукта 12-оксистеариновая и стеариновая кислоты, являются составляющими смазки «Литол-24» (ТУ 38 101 139−71).
  151. Стеариновая кислота является составляющей большого количества смазок, напр. смазка М58 (ТУ 38 101 320−72), смазка № 137 индустриальная металлургическая (ГОСТ 9974−62) и т. д.
  152. Гидроксиэфиры могут быть использованы в качестве компонента смазки при переработке формовочных смесей (Заявка ФРГ 4 020 483, МКИ С 07 С 69/003).
  153. Из всего вышесказанного можно сделать заключение о возможности использования полученного технического продукта на основе жирных кислот таллового масла в качестве компонента смазочных материалов.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!