Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Ковалентная и электростатическая иммобилизация органических реагентов к полимерной и гелевой матрицам и чувствительные элементы на их основе

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Разработана методология ковалентной иммобилизации органических реагентов бисазозамещенных хромотроповой кислоты на поверхность прозрачной полистирольной матрицы, последовательно осуществляемыми нитрованием, восстановлением, диазотированием и азосочетанием. Установлено, что стадией, определяющей параметры изготавливаемых ЧЭ является нитрование, и лучшим способом сборки реагентов на поверхности… Читать ещё >

Ковалентная и электростатическая иммобилизация органических реагентов к полимерной и гелевой матрицам и чувствительные элементы на их основе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
  • Глава 1. ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАГЕНТЫ В ОПТИЧЕСКИХ СЕНСОРАХ И ТЕСТ-МЕТОДАХ, ОПТИЧЕСКИЕ ЧУВСТВИТЕЛЬНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ
    • 1. 1. Используемые реагенты и типы сенсоров
    • 2. Ограничения практического применения оптических сенсоров и тест-средств
  • Глава 2. СПОСОБЫ ИММОБИЛИЗАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ НА ПОЛИМЕРНЫХ МАТРИЦАХ
    • 2. 1. Ковалентная иммобилизация и сборка на поверхности
    • 2. 2. Электростатическая иммобилизация
    • 2. 3. Адсорбционная иммобилизация
    • 2. 4. Свойства органических реагентов в иммобилизованном состоянии
  • Глава 3. АНАЛИТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ИММОБИЛИЗОВАННЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ
    • 3. 1. Разновидности устройств оптических сенсоров
    • 3. 2. Тест-средства с иммобилизованными реагентами
    • 3. 3. Области применения иммобилизованных органических реагентов
    • 3. 4. Общие требования к оптическим сенсорам и тест-средствам и метрологическая оценка результатов определений
  • ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • Глава 4. РЕАГЕНТЫ И МАТЕРИАЛЫ. ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА. ОБРАБОТКА ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ
    • 4. 1. Реагенты и растворы
    • 4. 2. Изготовление твердых матриц на основе полистирола
      • 4. 2. 1. Изготовление мембран из гранулированного полистирола
      • 4. 2. 2. Подготовка поверхности полистирольных матриц к иммобилизации
      • 4. 2. 3. Сборка молекул реагентов на поверхности аминополи-стирола
      • 4. 2. 4. Ковалентная и электростатическая иммобилизация на поверхности аминополистирола и его производных
      • 4. 2. 5. Синтез модельных соединений и реагентов, применяемых для сборки аналитических реагентов на поверхности полистирольной матрицы
    • 4. 3. Изготовление отвержденных гелевых матриц на основе желатина
      • 4. 3. 1. Подготовка желатиновых матриц к иммобилизации
      • 4. 3. 2. Иммобилизация органических реагентов в массив слоя желатинового геля
    • 4. 4. Аппаратура и измерения
    • 4. 5. Способы обработки экспериментальных данных
  • Глава 5. КОВАЛЕНТНАЯ ИММОБИЛИЗАЦИЯ К ПОЛИМЕРНЫМ МАТЕРИАЛАМ ИЗ ПОЛИСТИРОЛА
    • 5. 1. Изготовление матриц из полистирола и способы иммобилизации органических реагентов
      • 5. 1. 1. Характеристика полимерных материалов и критерии выбора полистирола
      • 5. 1. 2. Выбор метода изготовления подложек
      • 5. 1. 3. Подготовка поверхности полистирольных матриц к иммобилизации реагентов
      • 5. 1. 4. Оценка толщины поглощающего слоя иммобилизованных реагентов
      • 5. 1. 5. Восстановление нитрополистирола до аминополисти-рола и его диазотирование
      • 5. 1. 6. Способы иммобилизации органических реагентов к аминополистиролу
      • 5. 1. 7. Выбор и синтез модельных соединений и соединений применяемых для сборки реагентов на поверхности полисти-рольной мембраны
    • 5. 2. Свойства органических реагентов, иммобилизованных на поверхность полистирола
      • 5. 2. 1. Исследование комплексообразующих и оптических свойств свободных и иммобилизованных реагентов
      • 5. 2. 2. Динамические свойства чувствительных элементов с иммобилизованными реагентами
    • 5. 3. Аналитические свойства иммобилизованных реагентов и применение чувствительных элементов с матрицей из полистирола
  • Глава 6. ЭЛЕКТРОСТАТИЧЕСКАЯ ИММОБИЛИЗАЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ К ПОЛИМЕРНЫМ МАТРИЦАМ ОТВЕРЖДЕННОГО ЖЕЛАТИНОВОГО ГЕЛЯ
    • 6. 1. Характеристика материала и критерии выбора желатина
    • 6. 2. Изготовление полимерных матриц на основе желатина
      • 6. 2. 1. Подготовка полимерных матриц на основе желатина к иммобилизации
      • 6. 2. 2. Способы иммобилизации органических реагентов в массив желатинового геля
    • 3. Свойства желатинового геля с иммобилизованными реагентами
      • 6. 4. Необратимые реакции в желатиновом геле
        • 6. 4. 1. Реакции диазотирования и азосочетания
          • 6. 4. 1. 1. Оптические свойства иммобилизованных азосоедине
          • 6. 4. 1. 2. Кинетические особенности диазотирования и азосо-четания в геле
          • 6. 4. 1. 3. Аналитические свойства необратимых чувствительных элементов
        • 6. 4. 2. Реакция осаждения в желатиновом геле
      • 6. 5. Обратимые реакции в желатиновом геле
        • 6. 5. 1. Реакции комплексообразования
          • 6. 5. 1. 1. Оптические свойства иммобилизованных реагентов
          • 6. 5. 1. 2. Кинетические особенности комплексообразования в геле
          • 6. 5. 1. 3. Аналитические свойства обратимых чувствительных элементов, основанных на реакции комплексообразования
        • 6. 5. 2. Чувствительные элементы, основанные на реакции разрушения комплексов
          • 6. 5. 2. 1. Оптические свойства иммобилизованных реагентов
          • 6. 5. 2. 2. Кинетические особенности разрушения комплексов в геле
          • 6. 5. 2. 3. Аналитические свойства чувствительных элементов, основанных на реакции разрушения комплекса
  • Глава 7. ПРИМЕРЫ ПРАКТИЧЕСКОГО ПРИМЕНЕНИЯ ЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ
    • 7. 1. ЧЭ на основе полистирольных матриц
    • 7. 2. ЧЭ на основе желатинового геля
      • 7. 2. 1. Необратимые чувствительные элементы, основанные на реакциях азосочетания
      • 7. 2. 2. Необратимые реакция осаждения никеля в желатиновом геле в виде гексацианоферрата (II)
      • 7. 2. 3. Обратимые реакции комплексообразования в желатиновой матрице
      • 7. 2. 4. Реакция разрушения комплекса в желатиновой матрице
  • ВЫВОДЫ

Актуальность темы

В современной аналитической химии все большее значения приобретают оптические сенсоры, позволяющие реализовать миниатюрные, чувствительные к определенным ионам измерительные системы для контроля содержания элементов и веществ в разнообразных объектах — от технологических и биологических до объектов окружающей среды. Однако, с момента появления таких сенсоров выявился ряд серьезных химических проблем, связанных с выбором удовлетворительных матриц, соответствующих органических реагентов и способов их иммобилизации, среди последних особую роль приобрели ковалентные и электростатические варианты.

Ковалентный способ иммобилизации аналитических реагентов к полимерной матрице позволяет обеспечить надежную работу чувствительных элементов (ЧЭ), а устойчивость к органическим растворителям определяется лишь природой полимера. Однако, модификация аналитических реагентов в процессе такой иммобилизации часто сказывается на спектральных и химических свойствах последних по сравнению с исходными аналогами. Дополнительным параметром, обусловливающим целевые свойства ЧЭ представляют полимеры, используемые для изготовления исходных мембран. В данном случае недостаточное внимание уделяется оптически прозрачному полистиролу и его сополимеру с дивинилбензолом — термопластичным полимерам, содержащим бензольные кольца, легко подвергающимся различным химическим модификациям. Практически все направления использования полистирола в химическом анализе базируются на получении разнообразных ионообменных смол и хелатных сорбентов. Однако, именно ЧЭ с ковалентно иммобилизованными органическими реагентами на оптически прозрачном полистироле практически не разрабатывались. При работе в водных растворах гидрофобные свойства поверхности полистирольной матрицы могут быть преодолены лишь переходом к гидрофильной матрице, примером которой является желатин, предварительно задуб-ленный с целью повышения механической прочности, биологической и термической стойкости, а также для уменьшения степени набухания в воде и в водных растворах. Наличие большого многообразия функциональных групп остатков аминокислот, входящих в структуру молекулы желатина, позволяет не только регулировать степень набухания мембраны, но и существенно расширить способы ее модификации для различных видов иммобилизации органических реагентов, далеко не ограничивающиеся только электростатической «прививкой». Главным преимуществом электростатического способа иммобилизации является близость спектральных и химических свойств свободных и иммобилизованных реагентов. Несмотря на относительную простоту осуществления электростатической иммобилизации, этот вариант изготовления ЧЭ используется редко, что связано с ограниченными возможностями используемых материалов. Прозрачность в видимой области спектра, достаточная химическая и механическая стойкость, высокая ёмкость по отношению к иммобилизуемым аналитическим реагентам, а также высокая гидрофильность делают желатин достойным конкурентом существующих материалов, используемых в качестве твердых матриц.

Изучение особенностей поведения иммобилизованных аналитических реагентов в ЧЭ и исследование химических принципов их функционирования является актуальным для решения практических вопросов химической сенсорики растворов.

Диссертационная работа является частью плановой госбюджетной работы кафедры аналитической химии РХТУ им. Менделеева и поддержана грантами РФФИ № 00−03−32 624, № 04−03−32 360, № 06−03−32 064.

Цель работы;

• организация, исследование и оптимизация ковалентного и электростатического способов иммобилизации различных аналитических реагентов к полисти-рольной и желатиновой матрицам и разработка методологии их исследования;

• сравнительное изучение оптических и физико-химических свойств органических аналитических реагентов в свободном и иммобилизованном состояниях и интерпретация полученных результатов;

• исследование динамических свойств ЧЭ и их связи с природой полимерной матрицы и иммобилизованных соединений;

•метрологическая оценка функционирования мембранных ЧЭ и примеры их практического применениясравнительный анализ ковалентного и электростатического способов иммобилизации органических реагентов.

Научная новизна и теоретическая значимость. В качестве твердых матриц для ЧЭ применены оптически прозрачный полистирол и желатиновый гель и осуществлена ковалентная и электростатическая иммобилизация органических реагентов к ним соответственно. Установлено, что оптические и химические свойства иммобилизованных и свободных органических реагентов аналогичны. Определена роль внешней и внутренней диффузии в функционировании ЧЭ. Выявлено и экспериментально подтверждено, что на скорость отклика ЧЭ, независимо от природы несущей матрицы определяющее влияние оказывает внешняя диффузия.

Установлено, что из всего многообразия функциональных групп желатинанекоторые способны к протонированию и обуславливают эффективную электростатическую иммобилизацию ароматических сульфонатов. Чрезвычайно высокая емкость биополимера позволяет создавать концентрации в слое геля в несколько раз превышающие аналогично возможные в водных растворах. Найдено, что величины создаваемых концентраций в геле зависят не только от количества кислотных центров в иммобилизуемой молекуле, но и от её размеров, на что указывает функция по определению фрактальной размерности поверхности геля.

Сформулированы представления о связи химизма применяемых реакций с динамическими свойствами ЧЭ. Выполнена метрологическая оценка точности измерения определяемых ионов с помощью мембранных ЧЭ. Предложена обобщенная схема исследования мембранных ЧЭ.

Практическая значимость. Разработаны методики изготовления простых мембранных ЧЭ, основанные на ковалентной или электростатической иммобилизации аналитических реагентов. Изготовлены обратимые и необратимые мембранные оптические ЧЭ на основе полистирольных и желатиновых матриц, способные работать в достаточно широком диапазоне рН. Предложен новый способ оценки эффективности работы ЧЭ, основанный на диффузионных критериях. Разработанные ЧЭ могут функционировать в виде миниатюрного оптического датчика, входить в состав оптического сенсорного анализатора и использоваться в качестве тест-средств с длительным хранением информации. Предложенные методики и тест-средства апробированы при анализе минеральной воды.

На защиту выносятся:

• результаты исследования оптических и физико-химических свойств органических реагентов в свободном и иммобилизованном состояниях;

• описание свойств иммобилизованных реагентов в рамках модели полимерного реагента и установление влияния электростатических взаимодействий на их поведение.

• поведение иммобилизованных реагентов как элементов сенсорного оптического анализатора и диффузионно-динамические свойства полимерной и гелевой мембран с иммобилизованными соединениями.

• критерии выбора аналитических реагентов для ковалентной и электростатической иммобилизации на полистирольную и желатиновую мембраны и практические примеры применения исследованных оптических ЧЭ и их метрологические характеристики.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на Всероссийской конференции по аналитической химии «Аналитика России» (г. Москва, сентябрь 2004 г.), I Международном конгрессе молодых ученых по химии и химической технологии (г. Москва, октябрь 2005 г.), II Международном конгрессе молодых ученых по химии и химической технологии (г. Москва, октябрь 2006 г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано три печатных работы в виде одного тезиса доклададвух статей и две статьи в Журн. аналит. химии приняты к печати, №№ 3,4- 2007 г.

1. Шереметьев С. В., Кузнецов В. В., Желтов А. Я. Чувствительные элементы с ковалентно-иммобилизованными металлоиндикаторами для оптических сенсоров: Тез.докл. Всероссийской конференции по аналитической химии «Аналитика России 2004». — Москва, 2004. — С. 108.

2. Шереметьев С. В., Кузнецов В. В. Реакции синтеза азокрасителей в овер-жденном желатиновом геле и их аналитическое применение при определении нитрита // Сборник научн. трудов «Успехи в химии и химической технологии» , — М., 2005. — Т. XIX, № 3(51). — С. 83−86.

3. Шереметьев С В., Кузнецов В. В. Тест-метод в отвержденном желатиновом геле для определения сульфатов // Сборник научн. трудов «Успехи в химии и химической технологии» .- М., 2006. — Т. XX, № 3(61). — С. 4851.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, из шести глав экспериментальной части, выводов и списка литературы (150 наименований). Работа изложена на 194 страницах машинописного текста, содержит 40 рисунков и 42 таблицы.

ВЫВОДЫ.

1. Разработана методология ковалентной иммобилизации органических реагентов бисазозамещенных хромотроповой кислоты на поверхность прозрачной полистирольной матрицы, последовательно осуществляемыми нитрованием, восстановлением, диазотированием и азосочетанием. Установлено, что стадией, определяющей параметры изготавливаемых ЧЭ является нитрование, и лучшим способом сборки реагентов на поверхности — одностадийное сочетание диазополистирола с моноазосоединениями. Найдено, что динамические свойства чувствительных элементов не зависят от природы определяемого элемента, а время переходного процесса 7^% лимитируется внешней диффузией. Установлено, что из 12 изученных органических реагентов наилучшими оказались 2-полистиролазо-7-(2-арсонофенилазо)-1,8-дигидроксинафталин-3,6-дисульфокислота, 2-полистиролазо-7-(2-карбок-сифенилазо)-1,8-дигидроксинафталин-3,6-дисульфокислота и 2-полисти-ролазо-7-(2-сульфо-4-нитрофенилазо)-1,8-дигидроксинафталин-3,6-ди-сульфокислота. ЧЭ на основе 2-полистиролазо-7-(2-сульфо-4-нитро-фенилазо)-1,8-дигидроксинафталин-3,6-дисульфокислоты позволяют корректно определять Ва (II), с минимально определяемым содержанием 1,8 мкг/мл. Разработанные ЧЭ пригодны для длительной работы в режиме накопление сигнала — элюирование металла кислотой.

2. Предложено использовать ЧЭ с осуществлением аналитических реакций в тонких слоях желатинового геля, закрепленного на прозрачном полимерном носителе — триацетилцеллюлозе. Установлено, что протонированные аминокислотные фрагменты макромолекулы желатина позволяют осуществлять эффективную электростатическую иммобилизацию реагентов-сульфонатов — арзеназо III, арсеназо I, нитрохромазо, хлорфосфоназо I, карбоксиарсеназо, 2-фенилазо-7-(2-арсонофенилазо)-1,8-дигидроксинафталин-3,6-дисульфо-кислоту, эриохромцианин R, ксиленоловый оранжевый, ализариновый красный и др. Установлено, что высокая емкость геля по отношению к реагентам зависит от размера их молекул и связана с фрактальными свойствами его поверхности с размерностью -3,6. Обнаружено, что это позволяет создать высокие концентрации реагентов в фазе геля, вплоть до 0,5 моль/дм3 для ар-сеназо III. Исследована электростатическая иммобилизация 18 реагентов и показана возможность осуществления различных аналитических реакций в фазе геля — синтез аналитических форм, комплексообразование с ионами металлов, разрушение иммобилизованных комплексов.

3. Разработан ЧЭ для определения нитритов на основе реакций синтеза азо-красителей в пленке желатинового геля за счет: самосочетания иммобилизованной аш-кислотыазосочетания 4-нитрофенилдиазония с иммобилизованной хромотроповой кислтойазосочетания иммобилизованных сульфа-ниловой и хромотроповой кислот. Установлено, что образование азокраси-телей в геле контролируется внешней и внутренней диффузией. Методом статистических моментов доказано, что экспериментальные данные могут быть корректно описаны нормальным распределением в отсутствие ассиметрии и эксцесса. Правильность определения нитрит-ионов, с минимумом определяемого содержания до 0,9 мкг/мл доказана на примере модельных растворов методом введено-найдено. Время выполнения определения 10 мин.

4. Изучены реакции комплексообразования арсеназо III и аналогов с металлами в желатиновом геле. Показано, что в лабильных системах — U (VI), La (III) и Th (IV) — процесс нарастания поглощения ЧЭ протекает до состояния полного насыщения, а время отклика ЧЭ лимитируется внешней и внутренней диффузией. Правильность определения La (III) и Th (IV) в диапазоне 0,5−10 мкг/мл, U (VI) в диапазоне 0,5−15 мкг/мл, Ca (II) в диапазоне 5−100 мкг/мл и SO4' в диапазоне 0,5−25 мкг/мл доказана на примере модельных растворов методом «введено-найдено». Разработанные ЧЭ пригодны для определения Ca (II) и SO42″ в минеральных и питьевых водах, а также для использования в качестве тест-средств на La (III), Th (IV), Ca (II) и F~.

5. Сравнительное изучение ковапентно и электростатически иммобилизованных реагентов показало, что ЧЭ на основе полистирола характеризуются большой скоростью отклика. Чувствительность определений с ЧЭ на основе желатина практически не зависит от количества иммобилизованного реагента, но зависит от времени. Оценки нижних границ определяемых содержаний в обоих случаях составляют ~ 1 мкг/мл. Преимущество ЧЭ на основе полистирола — высокая устойчивость в сильно кислых и сильно щелочных средах. Достоинство ЧЭ на основе желатина — простота изготовления. В варианте тест-средств достоинством обеих матриц является прозрачность, которая улучшает визуальное различие изменения окраски на окрашенном фоне.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ю.А. Химические тест-методы анализа / Ю. А. Золотов, В. М. Иванов, В. Г. Амелин. — М.: Едиторал УРСС, 2002. — 304 с.
  2. В.М. Вода. Индикаторные системы / В. М. Островская, О. А. Запорожец, Г. К. Будников, Н. М. Чернавская. М., 2002. — 266 с.
  3. С.Б. Органические реагенты в спектрофотометрических методах анализа / С. Б. Саввин, С. Н. Штыков, А. В. Михайлова // Успехи химии. -2006. Т. 75, № 4. — С. 380−389.
  4. Wong L.S. Fibre optic рН sensors employing tethered non-fluorescent indicators on macroporous glass / L.S. Wong, S.W. Brocklesby, M. Bradley // Sensors and Actuators B: Chem. 2005. — V. 107,1. 2. — P. 957−962.
  5. Zhihong L. Phenol red immobilized PVA membrane for an optical pH sensor with two determination ranges and long-term stability / L Zhihong, L. Junfeng, C. Tianlu. // Sensors and Actuators B: Chem. 2005. — V. 107,1. 1. — P. 311−316.
  6. Amao Y., An optical sensor with the combination of colorimetric change of a-naphtholphthalein and internal reference luminescent dye for CO2 in water / Y. Amao, N. Nakamura // Sensors and Actuators B: Chem. 2005. — V. 107,1. 2. -P. 861−865.
  7. Amao Y. Optical CO2 sensor of the combination of colorimetric change of a-naphtholphthalein in poly (isobutyl methacrylate) and fluorescent porphyrin in polystyrene / Y. Amao, T. Komori // Talanta. 2005. — V. 66, № 4. — P. 976−981.
  8. Ertekin K. Characterization of a reservoir-type capillary optical microsensor for рСОг measurements / K. Ertekin, I. Klimant, G. Neurauter, O.S. Wolfbeis // Talanta. 2003. — V. 59, № 2. — P. 261−267.
  9. Invents D.A. Multilayer sol-gel membranes for optical sensing applications: single layer pH and dual layer CO2 and NH3 sensors / D.A. Nivens, M.V. Schiza, S. M. Angel // Talanta. 2002. — V. 58, № 3. — P. 543−550.
  10. Cao W. Optical fiber-based evanescent ammonia sensor / W. Cao, Y. Duan // Sensors and Actuators B: Chem. 2005. — V. 110,1. 2. — P. 252−259.
  11. Ando M. Optical ozone-sensing properties of poly (2-chloroaniline), poly (N-methylaniline) and polyaniline films / M. Ando, C. Swart, E. Pringsheim, V. M Mirsky, O.S. Wolfbeis. I I Sensors and Actuators B: Chem. 2005. — V. 108,1. 1−2.-P. 528−534.
  12. Andreu Y. Sensor film for Vitamin С determination based on absorption properties of polyaniline / Y. Andreu, S. Marcos, J.R. Castillo, J. Galban. // Talanta. -2005. V. 65, № 4. — P. 1045−1051.
  13. Coo L. Nafion-based optical sensor for the determination of selenium in water samples / L. Coo, I. Martinez // Talanta. 2004. — V. 64, № 5. — P. 1317−1322.
  14. Mills A. Optical sensors for oxygen: a log-gaussian multisitequenching model / A Mills // Sensors and Actuators B: Chem. 1998. — V. 51,1. 1. — P. 69−76.
  15. Lee S.K. Porphyrin-doped sol-gel glass as a probe for oxygen sensing / S.K. Lee, I. Okura // Anal. Chim. Acta. 1997. V. 342. — P. 181−188.
  16. С.Б. Цветные реакции на твёрдых матрицах для определения тяжелых металлов / С. Б. Саввин, А. В. Михайлова // Наука-производству. 1998. -Т. 2,№ 4.-С. 5−7.
  17. Collins G.E. Microfabricated capillary electrophoresis sensor for uranium (VI) / G.E. Collins, Q. Lu. // Anal. Chim. Acta. 2001. — V. 436. — P. 181−189.
  18. Valeur B. Design principles of fluorescent molecular sensors for cation recognition / B. Valeur, I. Leray // Coord. Chem. Rev. 2000. — V. 205. — P. 3−40.
  19. Keefe M.H. Luminescent sensor molecules based on coordinated metals: a review of recent developments / M.H. Keefe, K.D. Benkstein, J.T. Hupp // Coord. Chem. Rev. 2000. — V. 205. — P. 201−228.
  20. Beer P.D. Electrochemical and optical sensing of anions by transition metal based receptors / P.D. Beer, J. Cadman // Coord. Chem. Rev. 2000. — V. 205. -P. 131−155.
  21. Flamini A. Development of optochemical sensors for Hg (II), based on immobilized 2-(5-amino-3,4-dicyano-2-pyrrol-2-ylidene)-l, l,2-tricyan-ethanide / A. Flamini, A. Panusa. // Sensors and Actuators B: Chem. 1997. — V 42,1. 1. — P. 39−46.
  22. С.Б. Органические реагенты группы арсеназо III /С.Б. Саввин. М.: Атомиздат, 1971.-349 с.
  23. Dybko A. Assessment of water quality based on multiparameter fiber optic probe / A. Dybko, W. Wroblewski, E. Rozniecka, K. Pozniakb, J. Maciejewski, R. Ro-maniuk, Z. Brzozka. // Sensors and Actuators B: Chem. 1998. — V. 51,1.1−3. -P. 208−213.
  24. Safavi A. Design of a copper (II) optode based on immobilization of dithizone on a triacetylcellulose membrane / A. Safavi, M. Bagheri // Sensors and Actuators B: Chem.-2005.-V. 107,1. l.-P. 53−58.
  25. Dacres H. Sensitive optical NO sensor based on bis (2,9-dimethyl—1,10— phenanthroline). copper (II) complex / H. Dacres, R. Narayanaswamy // Sensors and Actuators B: Chem. 2005. — V. 107,1. 1. — P. 14−23.
  26. Capitan-Vallvey L.F. Magnesium optical one-shot sensor based on a coumarin chromoionophore / L.F. Capitan-Vallvey, M.D. Fernandez-Ramos, A. Lapresta-Fernandez, E. Brunet, J.C. Rodriguez-Ubis, O. Juanes. // Talanta. 2006. — V. 68, № 5.-P. 1663−1670.
  27. Xu С. Optical chloride sensor based on 9. mercuracarborand-3 with massively expanded measuring range / C. Xu, Y. Qin, E. Bakker // Talanta 2004. — V. 63, № l.-P. 180−184.
  28. Ahmad M. Development of an Hg (II) fibre-optic sensor for aqueous environmental monitoring / M. Ahmad, H. Hamzah, E. S. Marsom // Talanta. 1998. — V. 47,№ 2.-P. 275−283.
  29. В.Г. Применение в тест-методах индикаторных бумаг, содержащих малорастворимые комплексы металлов с диэтилдитиокарбаминатом // Журн. аналит. химии. 1999,-Т. 54,№ 10.-С. 1088−1093.
  30. Yusof N.A. A flow cell optosensor for lead based on immobilized gallocynin in chitosan membrane / N.A. Yusof, M. Ahmad // Talanta. 2002. — V. 58, № 3. — P. 459−466.
  31. Иванов B. M Химическая цветометрия: возможности метода, области применения и перспективы / В. М. Иванов, О. В. Кузнецова // Успехи химии. -2001,-Т. 70,№ 5.-С. 411−428.
  32. С.Г. Определение нитрит-ионов с применением пенополиуретанов / С. Г. Дмитриенко, О. А. Свиридова, С. Б. Белоусова, JI.H. Пяткова, Ю. А. Золотов // Зав. лаборатория. 2000. — Т.66. № 2. — С 10−14.
  33. Dmitrienko S.G. Chemical reactions of terminal groups in polyurethane foams / S.G. Dmitrienko, E.N. Myshak, A.V. Zhigulev, V.K. Runov, Yu.A. Zolotov // Mendeleev Commun. 2000, — № 6. — P. 244−245.
  34. Dmitrienko S. G Photometric Determination of Phenols with Polyurethane Foams / S.G. Dmitrienko, E.N. Myshak, V.K. Runov, Yu.A. Zolotov // Chem. anal. (Warsaw.). 1995, — V. 40, № 1. — P. 291−298.
  35. В.Г. Целлюлозная бумага с химически иммобилизованным 1-нафтиламином для экспрессного тест-определения нитритов, нитратов и аромагических аминов / В. Г. Амелин, И. С. Колодкин // Журн. аналит. химии. -2001,-Т. 56,№ 2.-С. 206.
  36. Mehrvar M. Fiber-optic biosensors-trends and advances / M. Mehrvar, C. Bis, J.M. Scharer, M. Moo-Young, J.H. Luong. // Anal. sci. 2000. — V. 16, № 7, — P. 677−692.
  37. Loh H.C. A novel salicylic acid optical fibre probe fabrication / H.C. Loh, M. Ahmad, M.N. Taib // Sensors and Actuators B: Chem. 2005. — V. 107,1. 1, — P. 59−63.
  38. Li J. Ultrasensitive optical DNA biosensor based on surface immobilization of molecular beacon by a bridge structure /J. Li, W. Tan, K. Wang, D. Xiao, X. Yang, X. He, Z. Tang. // Anal. sci. 2001. — V. 17, № 10. — P. 1149−1153.
  39. Krause C. Multilayer potassium sensor based on solid-state coextraction / C. Krause, T. Werner, O.S. Wolfbeis. // Anal. sci. 1998. — V. 14. № 2 — P. 163−167.
  40. Gupta V.K. Strontium (II) sensor based on a modified calix6. arene in PVC matrix / V.K. Gupta, R. Ludwig, S. Agarwal. // Anal. Sci. 2005, — V. 21, № 3. — P. 293−296.
  41. О.П. Метод двух реагентов на твёрдой фазе для определения ванадия (V) и молибдена (VI) при совместном присутствии / О. П. Швоева, В. П. Дедкова, С. Б. Саввин // Журн. аналит. химии. 2000. — Т. 55, № 6. — С. 607— 610.
  42. Vadgama P. Membrane based sensors: a review / Р Vadgama // Membr. Sci. -1990.-V. 50,№ 2.-P. 141−152.
  43. Kostov Y. Membranes for optical pH sensors / Y. Kostov, S. Tsonkov, L. Yotova, M. Krysteva // Anal. Chim. Acta. 1993. — V. 280, № 1. — P. 15−19.
  44. В.В. Химические принципы функционирования мембранного апериодического рН-хемоптрода с иммобилизованным индикатором конго красный / В. В. Кузнецов, И. В. Якунина // Журн. аналит. химии. 1994. -Т.49, № 8. — С. 847−853.
  45. L.A. рН sensor based on immobilized fluoresceinamin / L.A. Saari, W.R. Seits // Anal. Chem. 1982. — V. 54, № 4. — P. 821−823.
  46. Kuznetsov V.V. Estimation of the thickness of absorbing layer in optical membrane sensors / V.V. Kuznetsov, I.V. Yakunina // J. Anal. Chem. 1999. — V. 54, № 3. — P. 275−278.
  47. Г. В. Хелатообразующие сорбенты / Г. В. Мясоедова, С.Б. Сав-вин.-М.: Наука, 1984.
  48. С.Б. Модифицированные и иммобилизованные органические реагенты / С. Б. Саввин, А. В. Михайлова // Журн. аналит. химии. 1996. — Т. 51, № 1.-С. 49−56.
  49. Р.Ф. Концентрирование благородных металлов в виде комплексов с органическими реагентами на полимерном носителе и последующее определение их в твердой фазе // Р. Ф. Гурьева, С. Б. Саввин / Журн. аналит. химии. 2000. — Т. 54, № 3. — С. 280−285.
  50. О.А. Пенополиуретаны новый тип полимерных хромогенных реагентов для спектроскопии диффузного отражения и тест-методов анализа / Дисс. канд. хим. наук. М.: МГУ. 2002.
  51. В.А. Химические реакции с участием поверхности кремнезёма / В. А. Тертых, Л. А. Белякова. К.: 1991. — 264 с.
  52. Offenbacher Н. Fluorescense optical sensors for continuous determination of near-neutral pH Values / H. Offenbacher, O.S. Wolfbeis, E. Furlinger. // Sensors and Actuators. 1986. — V. 9. — P. 73−84.
  53. Bacci M. Spectroscopic behavior of acid-base indicators after immobilization on glass supports / M. Bacci, F. Baldini, S. Bracci. // Applied Spectroscopy. 1991. — V. 45, № 9. — P. 1508−1515.
  54. С.Б. Комплексообразование лантана с реагентами группы арсеназо III на твердой фазе волокнистых ионообменников / С. Б. Саввин, О.П. Швое-ва, В. П. Дедкова // Журн. аналит. химии. 2005. — Т. 60, № 4. — С. 378−383.
  55. С.Б. Сорбционно-спектроскопические и тест-методы определения ионов металлов с органическими реагентами на твёрдой фазе ионообменников / С. Б. Саввин, В. П. Дедкова, О. П. Швоева // Успехи химии. 2000. — Т. 69, № 3.-С. 203−217.
  56. Kuswandi В. Simple regression model using an optode for the simultaneous determination of zinc and cadmium mixtures in aqueous samples / B. Kuswandi, A.A. Vaughan, R. Narayanaswamy // Anal. sci. 2001. — V. 17. № 1. — P. 181 186.
  57. Р.Ф. Тест-метод определения ртути(1, II) на поверхности полимерного носителя / Р. Ф. Гурьева, С. Б. Саввин // Журн. аналит. химии. 2003. -Т. 58,№ 10.-С. 1104−1108.
  58. В.Г. Ткани из искусственных и натуральных волокон с иммобилизованными реагентами в химических тест-методах анализа / В. Г. Амелин, А. В. Третьяков // Журн. аналит. химии. 2006. — Т. 61, № 4. — С. 430135.
  59. В.Г. Пластины для тонкослойной хроматографии с адсорбционно закреплёнными реагентами в химических тест-методах анализа / В. Г. Амелин, А. В. Третьяков // Журн. аналит. химии. 2005. — Т. 60, № 3. — С. 291 296.
  60. .Ф. Химические сенсоры: возможности и перспективы / Б. Ф. Мясоедов, А. В. Давыдов // Журн. аналит. химии. 1990. — Т. 45, № 7. — С. 1259−1278.
  61. Р.В. Химические сенсоры / Р. В. Каттрал. М.:Научный мир. -2000.- 144 с.
  62. Janata J. Chemical sensors / J. Janata, A. Besegh // Anal. Chem. 1988. — V. 60, № 12.-P. 62R.
  63. Dakin J. Optical fiber sensors: principles and components. / J. Dakin, B. Culshaw // Boston, London: Artech Hous. 1988. — V 1. — XVI — 327 p.
  64. Guthrie A.J. Optical fibers in chemical sensing a review / A.J. Guthrie, R. Na-rayanaswamy, D.A. Russel // Tranc. of Ins. Meas. and Contr. — 1987. — V. 9, № 2. -P. 71−80.
  65. Stuart A.D. Optrodes. Remote determination of chemical concentrations using optical fibers and optical sensors / A.D. Stuart // Chem. Austral. 1986. — V. 53, № 10.-P. 350−353.
  66. Otsuki S. A novel fiber-optic gas sensing arrangement based on an air gap design and an application to optical detection of humidity / S. Otsuki, K. Adachi, T. Taguchi // Anal. sci. 1998. — V. 14. № 6. — P. 633−635.
  67. В.И. Оптические и волоконно-оптические датчики / В. И. Бусурин, А. С. Семенов, Н. П. Уралов // Квантовая электроника 1985. — Т. 12, № 5. -С.901−944.
  68. Mitsushio М. Simplification and evaluation of a gold-deposited SPR optical fiber sensor / M. Mitsushio, M. Higo // Anal. sci. 2004. — V. 20. № 4. — P. 689 694.
  69. Ponnuswamy T. Detection of Ni by a dimethylglyoxime probe using attenuated total-reflection infrared spectroscopy / T. Ponnuswamy, O. Chyan // Anal sci. -2002.-V. 18. № 4.-P. 449−453.
  70. Yang X. An optode with a covalently bound fluorescent dye, 3-acryIoyl-aminobenzanthrone, for an ethanol assay / X. Yang, W.H. Liu, W.W. Shan, G.L. Shen, R.Q. Yu // Anal. sci. 2000. — V. 16. № 9. — P. 935−938.
  71. Liu X. A new reagent immobilization method for a portable fiber optic probe for determination of ferrous ions / X. Liu, W. Xing, G. Ou, J. Liang // Anal. sci. -2000. V. 16. № 5. — P. 473−476.
  72. Kuswandi B. Simple regression model using an optode for the simultaneous determination of zinc and cadmium mixtures in aqueous samples / B. Kuswandi, A A. Vaughan, R. Narayanaswamy // Anal. Sci. 2001. — V. 17. № 1. — P. 181— 186.
  73. Tsunoda K. Lock in modulation detection for a difference interferometric slab optical waveguide refractive index sensor / K. Tsunoda, T. Umemura, K. Aizawa, Y. Takahashi, T. Odake // Anal. sci. 2000. — V. 16. № 7. — P. 771−773.
  74. Liu W. An optic-fiber sensor for metronidazole based on the fluorescence quenching of a copolymer bound flavone derivative / W. Liu, Y. Wang, J. Tang, G. Shen, R. Yu // Analytical sciences. 1998. — V. 14. № 6. — P.547−551.
  75. Chen L.X. Carbazole as fluorescence carrier for preparation of doxycycline sensor / L.X. Chen, C.G. Niu, G.M. Zeng, G.H. Huang, G.L. Shen, R.Q. Yu // Analytical sciences. 2003. — V. 19. № 2. — P.295−298.
  76. Chau L.K. Microfabricated silicon flow-cell for optical monitoring of biological fluids / L.K.Chau, T. Osborn, C.C. Wu, P. Yager // Analytical sciences. 1999. -V. 15. № 8. — P.721−724.
  77. Tan S.Z. Optochemical sensor for an ornidazole assay using l-amino-4-allyloxyanthraquinone as a fluorescent indicator / S.Z. Tan, C.G. Niu, J.H. Jiang, G.L. Shen, R.Q. Yu // Analytical sciences. 2005. — V. 21. № 8. — P.967−971.
  78. Lan B.T.T. Characterization of chromogenic calix4. arene derivative based ion-selective optical sensors / B.T.T. Lan, K. Toth // Analytical sciences. 1998. — V. 14. № 2. — P.191—197.
  79. Reguera I. P. Native fluorescence flow-through optosensor for the fast determination of diphenhydramine in pharmaceuticals /1. P. Reguera, M. G. Rubio, A. M. Diaz // Analytical sciences. 2004. — V. 20. № 5. — P.799−803.
  80. Huang H.M. A sensitive optode membrane for berberine using conjugated polymer as sensing material / H.M. Huang, K.M. Wang, R.H. Yang, X.H. Yang, S.S. Huang, D. Xiao, F. Feng // Analytical sciences. 2002. — V. 18. № 10. — P. l 1 111 115.
  81. Kubo Y. Naked-eye detectable chiral recognition using a chromogenic receptor / Y. Kubo, N. Hirota, S. Maeda, S. Tokita // Analytical sciences. 1998. — V. 14. № 2.-P. 183−189.
  82. Великородный, А А. Ксерогели на основе диоксида кремния, модифицированные кобальтом (Ш). Твердофазно-спектрофотометри-ческое определение нафтолов в растворах / А. А. Великородный, Е. И. Моросанова // Журн. аналит. химии. 2000. — Т. 55, № 8. — С. 808−815.
  83. Е.И. Индикаторные порошки и индикаторные трубки для определения фторид- и хлорид-ионов / Е. И. Моросанова, А. А. Великородный, О. В. Мышлякова, Ю. А. Золотов // Журн. аналит. химии. 2001. — Т. 56, № 3. — С. 320−326.
  84. .М. Ксерогели, модифицированные 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом и диметилглиоксимом. Индикаторные трубки для определения никеля / Ж. М. Азарова, Е. И. Моросанова, Ю. А. Золотов // Журн. аналит. химии. 2000. — Т. 55, № 7. — С. 714−718.
  85. Ю.А. Скрининг массовых проб / Ю. А. Золотов // Журн. аналит. химии. 2001. — Т. 56, № 8. — С. 794.
  86. В.Г. Тест-метод определения суммарных показателей качества вод с использованием индикаторных бумаг / В. Г. Амелин // Журн. аналит. химии. 2000. — Т. 55, № 5. — С. 532 — 538.
  87. М.С. Унифицированные методы исследования качества вод. Тестовые методы анализа / М. С. Кравченко, В. Ф. Кравченко. М.: СЭВ, постоянная комиссия по сотрудничеству в области охраны окружающей среды, 1990.- 119 с.
  88. В.М. Реактивные индикаторные средства (РИС) для многоэлементного тестирования воды. / В. М. Островская. М.: МПО «1-ая образцовая типография», — 1992. — 36 с.
  89. Справочник «Свойства органических соединений» / под ред. А.А. Поте-хина. Л.: Химия, 1984. — 520 с.
  90. Хольцбехер 3. Органические реагенты в неорганическом анализе / 3. Хольцбехер, Л. Дивиш, М. Крал, Л. Шуха, Ф. Влачил. М.: Мир, 1979. — 752 с.
  91. Р. Справочник биохимика. / Р. Досон, Д. Эллиот, У. Эллиот, К. Джонс. М.: Мир, 1991.-544 с.
  92. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии / Ю. Ю. Лурье. М.: Химия, 1979.-480 с.
  93. Р. Синтетические полимерные мембраны: структурный аспект. / Р. Кестинг. М.: Химия, 1991. — 33 с.
  94. .И. Введение в химию и технологию органических красителей / Б. И. Степанов.-М.: Химия, 1984.-435 с.
  95. Лабораторный практикум по синтезу промежуточных продуктов и красителей: Учеб. Пособие для вузов / ред. А. В. Ельцова. Л.: Химия, 1985. — 352 с.
  96. С.Б. Арсеназо III / С. Б. Саввин. М.: Атомиздат, 1966. — 256 с.
  97. Р. Определение рН. Теория и практика / Р. Бейтс. Л.: Химия, 1968. -400 с.
  98. Г. Контроль качества химического анализа / Г. Катеман, Ф. В. Пийперс. Ч., 1989.-448 с.
  99. А.К. Математическая обработка результатов химического анализа/А.К. Чарыков. Л., 1984. — 168 с.
  100. Руководство по аналитической химии / Пер. с нем. под ред. Ю. А. Клячко. -М., 1975.-462 с.
  101. П. Обеспечение качества результатов химического анализа / П. Буйташ, Н. М. Кузьмин, Л. Лейстнер. М., 1993. — 165 с.
  102. В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии / В. В. Кафаров. М., 1985. — С. 54.
  103. А.А. Химический синтез пептидов / А. А. Гершкович, В. К. Кибирев. Киев: Наукова Думка, 1992. — 360 с.
  104. Энциклопедия полимеров. М.: 1977. — Т. 3. — С. 533−547.
  105. Корреляции и прогнозирование аналитических свойств органических реагентов и хелатных сорбентов / ред. Н. Н. Басаргин, Э. И. Исаев. М.: Наука, 1986.-200 с.
  106. Bahman G.B. A new method of preparing substituted vinyl compounds. De-polimerization of vinil polymers / G.B. Bahman, H. Hellman, K.R. Robinson, R.W. Finholt, E.J. Kahler // J. Org. Chem. 1947, V. 12,№ 1,-P. 108−121.
  107. P. Хелатообразующие ионообменники / P. Херинг. M.: Мир, -1971.-279 с.
  108. Химические реакции полимеров / ред. Е. Феттеса. М.: Мир, 1967. — Т.1. -500 с.
  109. В.Г., Сб. Методы получения химических реактивов и препаратов /В.Г. Синявский, М. Я. Романкевич. -М., 1964.-Вып. 9.-с. 17−21.
  110. В.Н. Химия и технология промежуточных продуктов / В.Н. Ли-сицин. М.: Химия, — 1987. — 368 с. л I л
  111. С.Б. Органические реагенты для определения Ва и БОГ / С. Б. Саввин, Т. Г. Акимова, В. П. Дедкова. М.: Наука, — 1971. — 192 с.
  112. В.А. Сорбция цветных металлов кремнеземами с привитыми органическими соединениями / В. А. Кудрявцев, Г. В. Лисичкин, В. М. Иванов //Журн. аналит. химии. 1983. — Т. 38, № 1. — С. 22−32.
  113. К.М. Комплексообразующие иониты / К. М. Салдадзе, В.Д. Ко-пылова-Валова. М.: Химия, — 1980. — 336 с.
  114. .И. Оптимальное проектирование первичных измерительных преобразователей аналитических приборов / Б. И. Герасимов, А. В. Казаков // Метрология. 1979.-№ 11.-С. 52−57.
  115. A.M. Точность измерительных преобразователей / A.M. Азизов, А. Н. Гордов. Л., 1975. — 256 с.
  116. М.В. Технологические измерения и приборы для химических производств / М. В. Кулаков. М., 1974. — 464 с.
  117. Е.М. Теория автоматического управления / Е. М. Юревич. М., 1975.-380 с.
  118. В.В. Специфика поведения органических реагентов в неводных средах / В. В. Кузнецов // Журн. аналит. химии. 1990. — Т. 45, № 9. — С. 1704−1718.
  119. В.В. Особенности стабилизации комплексов гетероароматиче-ских сульфонатов с барием в водно-ацетоновых растворах /В.В. Кузнецов, J1.M. Якубович // Тез. докл. 17 Всес. Чугаев. совещ. по химии комплексных соед. Минск, 1990. — Часть 2. — С. 219.
  120. О.В. Желатин иммобилизованные металлокомплексы / О. В. Михайлов. — М.: Научный мир — 2004. — 236 с.
  121. Ramachadran G.N. Intact collagen/ G.N. Ramachadran // Treatise on Collagen, N.Y.: Academic Press. 1967. — V. 1. — P. 187.
  122. Энциклопедия полимеров / под ред. Кабанова. М.: Советская энциклопедия. — 1997.
  123. Е. Фракталы/Е. Федер.-М.: Мир 1991.-260 с.
  124. Light L.B. How does absorption intensity depend on molecular size? / L.B. Light, J.S. Huebner, R.A. Vergenz// J. chem. educ. 1994. — V. 71, № 2 — P. 105 -108.
  125. И.М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений / И. М. Коренман. М.: Химия — 1970. — 334 с.
  126. Г. Кинетика в аналитической химии / Г. Марк, Г. Рехниц. М. -1972.-368 с.
  127. ГОСТ. Р. ИСО 5725−1-6−2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений.
  128. Рекомендации и номенклатурные правила ИЮПАК по химии М.: Наука, 2004.- 158 с.
Заполнить форму текущей работой