Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Кинетические закономерности электроосаждения цинка из хлораммонийного электролита

Диссертация: Кинетические закономерности электроосаждения цинка из хлораммонийного электролита
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Установлены кинетические закономерности электроосаждения цинка из хлораммонийного электролита. Показана роль адсорбционных процессов на границе раздела фаз электрод-электролит без добавок ПАВ и в присутствии катионоактивных ПАВ при катодном осаждении цинка. Проанализировано влияние материала подложки, состава электролита, режима электролиза на состав и физико-химические свойства цинкового… Читать ещё >

Кинетические закономерности электроосаждения цинка из хлораммонийного электролита (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Кинетические закономерности электроосаждения цинкового покрытия
    • 1. 2. Механизм действия ПАВ и их влияние на качество электролитического цинка
    • 1. 3. Некоторые вопросы разряда ионов металла из комплексов
    • 1. 4. Процессы, происходящие в объеме электролита при изменении состава раствора, концентрации компонентов и температуры
    • 1. 5. Новодороживание цинкового покрытия и стальной основы
    • 1. 6. Повышение защитной способности цинковых покрытий
  • Глава 2. Методика эксперимента
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Приготовление растворов
    • 2. 3. Исследование физико-химических свойств растворов
    • 2. 4. Подготовка поверхности электрода
    • 2. 5. Электроосаждение покрытий
      • 2. 5. 1. Методика определения выхода по току (Вт)
      • 2. 5. 2. Методика определения рассеивающей способности (PC) гальванических ванн
    • 2. 6. Приборы, используемые в работе
    • 2. 7. Методы исследования
      • 2. 7. 1. Электрохимические методы
      • 2. 7. 2. Измерение рН приэлектродного слоя
    • 2. 8. Микроструктурные исследования
      • 2. 8. 1. Вторично — ионная масс-спектроскопия
      • 2. 8. 2. Микроструктурный анализ
    • 2. 9. Методика коррозионных испытаний
    • 2. 10. Математическая обработка экспериментальных данных
    • 2. 11. Статистическая обработка экспериментальных данных
  • Глава 3.
    • 3. 1. Физико-химические свойства растворов, моделирующих электролит цинкования
    • 3. 2. Термодинамические свойства растворов, моделирующих электролит цинкования
  • Глава 4. Кинетические закономерности электроосаждения цинка из хлораммонийного электролита во взаимосвязи с превращениями в объеме электролита
    • 4. 1. Потенциометрическое исследование комплексообразования в водных растворах ZnS04 с добавками NH4C
    • 4. 2. Изучение кинетики и механизма электроосаждения цинка из растворов, моделирующих хлораммонийный электролит
    • 4. 3. Влияние природы раствора и режима электролиза на состав и свойства электролитического цинка
  • Выводы

Цинкование — наиболее распространенный технологический процесс в гальванотехнике: на него приходится примерно половина всех покрытий, получаемых электрохимическим способом [1,2]. Для нанесения гальванических цинковых покрытий используются различные типы электролитов, но широкое распространение получили лишь несколько видов: щелочные — цианидные и цинкатные, кислые — сульфатные, а также слабокислые — хлоридные и хлораммонийные.

Осаждение из комплексных (в частности хлораммонийных) электролитов сопровождается высокой поляризацией и протекает при интенсивном выделении водорода. С ростом плотности тока выход по току, как правило, падает. Рассеивающая способность электролитов достаточно высокая (до 30−35%), что позволяет осаждать равномерные, плотные покрытия меньшей толщины и тем самым экономить цинк. При введении добавок ПАВ значительно изменяются физико-химические и коррозионные свойства цинковых покрытий.

Влияние состава раствора на механизм и кинетику электроосаждения цинка, несмотря на большое количество работ, посвященных этой теме (Ротинян A. JL, Лосев В. В., Юзялюнас Э., Ильин В. А., Кудрявцев Т. Н., Медведев Г. И., Молодов А. И. и др.), до сих пор не получило однозначного трактования. Это во многом связано с многообразием электролитов цинкования и отсутствием систематического исследования их свойств. Поэтому дальнейшее развитие представлений о механизме процесса катодного осаждения цинка из слабокислого электролита, установление взаимосвязи кинетических закономерностей процесса со структурными превращениями в растворах электролитов цинкования, выявление оптимального режима электроосаждения, обеспечивающего получение эффективного защитного цинкового покрытия из малоконцентрированных электролитов представляет собой весьма актуальную проблему.

Диссертация выполнена в рамках плановых научных исследований кафедры «Технология электрохимических производств» в соответствии с планом важнейших НИР СГТУ по основному научному направлению «Разработка теоретических основ электрохимических технологий и материалов для химических источников тока» (№ государственной регистрации 1 200 205 598).

Цель работы состояла в исследовании механизма и кинетики электровосстановления цинка из однои многокомпонентных растворов, моделирующих хлораммонийный электролитв выявлении взаимосвязи кинетики процесса со структурными превращениями в слабокислых хлораммонийных электролитах цинкования и обосновании выбора состава электролита, обеспечивающего повышенную защитную способность.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

• изучить электровосстановление цинка из однои многокомпонентных слабокислых растворов, моделирующих хлораммонийный электролит, на стальном и цинковом электродах;

• выявить взаимосвязь кинетики и механизма катодного осаждения цинка из слабокислых электролитов с процессами, происходящими в объеме электролита, при изменений состава раствора, концентрации компонентов и температуры;

• установить механизм влияния ПАВ на кинетику процесса электровосстановления цинка и на качество цинкового осадка;

• отработать режимы технологического процесса с целью получения тонкослойного, равномерного, коррозионно-стойкого цинкового покрытия.

Научная новизна работы. Впервые выявлена взаимосвязь кинетики электроосаждения цинка из слабокислых электролитов, содержащих хлорид аммония с процессами, происходящими в объеме раствора электролита при изменении его состава, концентрации компонентов и температуры.

Установлены кинетические закономерности электроосаждения цинка из хлораммонийного электролита. Показана роль адсорбционных процессов на границе раздела фаз электрод-электролит без добавок ПАВ и в присутствии катионоактивных ПАВ при катодном осаждении цинка. Проанализировано влияние материала подложки, состава электролита, режима электролиза на состав и физико-химические свойства цинкового покрытия. Впервые представлены систематические экспериментальные данные по физико-химическим свойствам (вязкость, плотность, электропроводность) однои многокомпонентных концентрированных водных растворов электролитов цинкования в широком диапазоне концентраций компонентов и температур. Рассчитаны физико-химические и термодинамические характеристики вязкого течения и электропроводности, свидетельствующие о структурных превращениях и возможности образования полиионной структуры в изучаемых растворах электролитов цинкования. Получены данные, свидетельствующие о протекании процессов комплексообразования в слабокислых электролитах цинкования.

Практическая значимость результатов работы. Полученные данные по физико-химическим свойствам (вязкость, плотность, электропроводность) водных растворов отдельных компонентов и самого слабокислого электролита цинкования представляют интерес как справочный материал. Разработаны технологические рекомендации по оптимальному составу слабокислого электролита цинкования, обладающего хорошей рассеивающей способностью (36%), и обеспечивающего при выбранном режиме электролиза (1=0,5−1,5А/дм, t=18−20°C) получение коррозионностойкого, равномерного, мелкозернистого цинкового покрытия с выходом по току 98−99%, обладающего хорошей защитной способностью (20 суток при ускоренном хранении в камере солевого тумана).

Выводы.

1. Систематическое исследование физико-химических и термодинамических свойств одно-, двухи трехкомпонентных водных растворов, содержащих ZnS04, NH4CI, Н3ВО3 в широком концентрационном и температурном интервалах, показало их значительное воздействие на структуру воды, что объяснено способностью вводимых ионов к гидратации. Установлено взаимодействие между компонентами раствора, приводящие к образованию сложных соединений, появление которых сказывается на вязкости, электропроводности изучаемых растворов и на их термодинамических характеристиках. Показана возможность формирования полиионной структуры в области концентраций сульфата цинка более 0,99 М. Выделены области концентраций растворов ZnS04, обладающие повышенной электропроводностью и представляющие интерес для практического использования.

2. Потенциометрическое исследование комплексообразования в исследуемых слабокислых хлораммонийных электролитах цинкования показало, что при поляризации электрода происходит значительное подщелачивание электролита в прикатодном слое и создаются условия для образования комплексов цинка с числом лигандов (NH3) равным ~2.

3. Установлено, что электроосаждение цинка из сернокислого электролита протекает через стадии адсорбции разряжающихся частиц (ГЕ лежит в пределах от Ю'10 до 9,2−10″ 9 моль/см2), их диффузии в твердой фазе (D лежит в пределах от 0,2−10″ 8 до 11−10″ 8см2/с), гетерогенную химическую стадию — кристаллизацию (образование двухмерных зародышей).

4. Показана взаимосвязь превращений, происходящих в объеме раствора с процессами, протекающими на границе электрод-электролит, в частности, с величинами стационарного потенциала и поляризационной емкости, установлено, что разупорядочиванию структуры раствора электролита соответствует уменьшение поляризационной емкости.

5. Проведен анализ качественного состава цинкового покрытия, установлено наличие в нем гидроксидных, оксидных соединений цинка, а также атомарного и молекулярного водорода. Микроструктурным анализом выявлено выравнивающее действие поверхностно-активного вещества при электроосаждении цинка.

6. Разработан состав хлораммонийного электролита цинкования и режима электролиза (ZnS04 0,62 M+NH4CI 2,06 М+Н3ВО3 0,16 М+ ПАВ при.

2 0 плотности тока 0,8−1,5 А/дм t=18−25 С), обеспечивающий получение равномерных, блестящих цинковых покрытий, обладающих хорошей адгезией и защитной способностью.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ю.М. Сравнительный анализ современных электролитов цинкования и критерии их выбора для целей гальванотехники /Ю.М.Лошкарев, В.С.Коваленко// Гальванотехника и обработка поверхности, 1999.-Т.2, вып.2.-С.37−45.
  2. Э.Б. Экономика и технология гальванического производства.-М.: МДНТП, 1986.- 17с.
  3. Н.Т. Электрохимические покрытия металлами.-М.: Химия, 1979.-352 с.
  4. В.А. Цинкование, кадмирование, оловянирование и свенцевание.-Изд. 5-е, перераб. и доп.- Л.: Машиностроение, Ленингр. отд-ние, 1983.87 с, илл.
  5. Л. А. Электроосаждение блестящйх цинковых покрытий из сернокислого электролита /Л.А. Таран, B.C. Громаков// Защита металлов, 1982.-T.XVIII, вып. 1.-С. 129−132.
  6. Т.Н. Скоростные электролиты блестящего цинкования / Т. Н. Олейник, В. В. Нечипорук // Теория и практика защиты металлов от коррозии: Тез.докл. IV Областной межотраслевой научн.-техн. конф., Куйбышев, 30 мая-1 июня. 1988 г. Куйбышев, 1988.- С.65−66.
  7. Е.В. Цинкование /Е.В.Проскурин, А. Т. Мороз.-М. Металлургия, 1988.-528с.
  8. Г. И. Исследование кинетики процесса электроосаждения цинка из сернокислых электролитов в присутствии продуктов конденсации и буферирующих добавок/ Г. И. Медведев, Е.А.Янчева// Электрохимия, 1991.-Т.27, вып.Ю.-С.1231−1235.
  9. О.А. Сульфатные и цинкатные электролиты цинкования с неорганическими добавками // Совершенствование технологии гальванических покрытий: Тез. докл. к совещ. 1983. Киров. 1983. — С.3−4.
  10. А.И. Закономерности образования низковалентных промежуточных частиц при стадийном процессе разряда-ионизации металла/ А. И. Молодов, В.В.Лосев// Итоги науки. Электрохимия. -М.:ВИНИТИ, 1971.-Т.7.-С.65−113.
  11. Электроосаждение цинка из сернокислых ионообменных элюатов / С. В. Плохов, И. Г. Матасова, В. М. Воротынцев, И.Ю.Харитонова// Известия вузов. Химия и хмическая технология, 2001.-Т.44, вып.5.-С.171−174.
  12. Е.М. Поведение активного цинкового электрода в щелочных и цинкатных растворах/Е.М. Ревина, А. Л. Ротинян, И.А. Исаева// Журнал прикладной химии, 1973.-T.XLVI, вып.12.-С.2654−2659.
  13. В.А. Об особенности катодного восстановления оксида цинка в щелочных растворах / В. А. Козырин, Ю. Л. Гунько, М. Г. Михайленко // Прикладная химия, 1995. Т.68, № 5. — С.851−857.
  14. В.И. Совершенствование процессов электроосаждения цинка из аммиакатных и сернокислыхэлектролитов / В. И. Кравцов, Г. В. Зверевич // Вести ЛГУ, 1963, № 16.-С.113.-120.
  15. В.В. К вопросу о поляризационных измерениях при наличии концентрациионной поляризации/В.В.Лосев, А. И. Молодов, В.В.ГродецкийЮлектрохимия, 1965.-Т.1., № 5.-С.572−578.
  16. Gaiser L. Die Kinetik der Zinkelectrode in Zinkperchloratlosungen/ L. Gaiser, K.E.Heusler //Electrochim. Acta., 1970.- VI.,№ 1.- P.161−172.
  17. Baugh L.M.Corrosion and polarization characteristics of zinc neutral-acid media-I. Pure zinc in solutions of various sodium salts//Electrochim. Acta., 1979.-V.24,№ 6.-.P.657−668.
  18. Юзялюнас Э. Э. Состояние поверхности и кинетика анодного растворения цинка в кислых сульфатных растворах/ Э. Э. Юзялюнас, А. СудавичусЮлектрохимия, 1993.-Т.29, № 5.-С.940−945.
  19. Lorenz W. Impedanzspektrum einer Kristallisations-elektrode/ Mechanismus der Elektrokristallisation von Silder, Kupfen, Blei und Zink. Mit 9 Abbildungen// Z.Phys. Chem. N. F., 1959.-Bd.l9,№ 3.- S.377−396.
  20. Jordanov S.A.H., Drazic D.M. Bulletin de la Societe Chimique Belgrad.1973. V.38. P. 529−533.
  21. Р.П. Кинетические закономерности электрокристаллизации при прямом встраивании в местах роста и наличии медленной стадии поверхностной диффузии ионов промежуточной валентности/ Р. П. Слижис, Э.Э.Юзялюнас//Электрохимия, 1990.-Т.26, вып.7.-С.809−815.
  22. В.Н. О механизме электроосаждения цинка из цинкатного электролита с добавкой полиэтиленпропилена/ В. Н. Селиванов, Ф. И. Кукоз, И.Д.Кудрявцева// Электрохимия, 1982.-Т.18, вып.1.-С.103−109.
  23. Farmer E.D. Zinc passivation and the effect of mass transfer in flowing electrolyte / E.D.Farmer, A.H.Webb // Jornal of applied Electrochemistry, 1972.- № 2. -P. 123−126.
  24. Bockris J.O.M. On deposition and dissolution of zink ine alkaline solutions / J.O.M.Bockris, Z. Nagy, A. Damjanovic //J. Electrochem. Soc., 1972.- V.119. P.285−290.
  25. Т.И. Пассивация цинка в щелочных растворахЮлектрохимия, 1972.-Т.4, вып.4.-С.483−491.
  26. Массоперенос в щелочном электролите цинкования/А.Г.Капитонов,
  27. B.Б.Образцов, Г. А. Пташкин и др.// Электрохимия, 1990.-Т.26, вып.8.1. C.1031−1034.
  28. Bort Н. Underpotential-overpotential transition phenomena in metal deposition processes// H. Bort, Juttner K., Lorenz W.J., Staikov G., Budevski E.// Electrochim. Acta., 1983.-№ 7, V.28.- P.985−991.
  29. The relationship between the underpotentixe depositiot of zinc and the penetration of hydrogen in armio-ion substrates/ S. Rashkov, Bozhkow C, Kudryavtsev V, K. Pedan, S. Bagaev// J. Electroanalyt. Chem. 1988.V.248. P.421−429.
  30. Электровосстановление ионов цинка из цинкатных электролитов в присутствии ПАВ/ В. Н. Титова, В. А. Казаков, А. А. Явич и др.//Электрохимия, 1996.-Т.32, № 5.-С.562−566.
  31. В.И. Основы гальванотехники/ В. И. Лайкер, Н. Т. Кудрявцев,.-М.: Металлургия, 1953.-Т. 1.-640 с.
  32. Composed by Lars Gunnar Sillen, Stability Constants of Metal-Ion Complexes, Section 1: Inorganic Ligands. London: Metcalfe Copper Limited, 1964.
  33. Влияние природы анионов на электроосаждение цинка на стеклоуглеродный электрод/ Ю. Джиньзянь, Я. Ханзия, А. Зиньпинь и др.// Электрохимия. 2002.- Т.38, № 3.-С.363−367.
  34. Ю.М. Электроосаждение металлов в присутствии поверхностно-активных веществ//Гальванотехника и обработка поверхности, 1992.-Вып.5−6.-С.7−18.
  35. Р.Л. Исследование в области осаждения металлов/ Р. Л. Юмкенас, А. П. Джкове, Р. М. Вишалиркис P.M.-Вильнюс, 1981.-27с.
  36. Цинкатный электролит блестящего цинкования/А.М. Косов, А. В. Меркулов, В.Н. Флеров// Защита металлов, 1085.-T.XXI, вып.4.-С.647−653.
  37. В.Ф. Начальные стадии анодного растворения цинка в присутствии полимерной тетраалкиламмониевой соли/В.Ф.Могиленко, Ю.М.ЛошкаревЮлектрохимия, 1995.-Т.31, № 3.-С.316−321.
  38. Н.Т. Влияние органических добавок на катодный процесс в цинкатном электролите/ Н. Т. Кудрявцев, Д. Г. Арапова,
  39. B.А.Виноградов//Журнал прикладной химии, 1977.-T.L, вып.2.-С.342−346.
  40. Особенности механизма электроосаждения цинка из цинкатного электролита с добавкой полиэтиленпропилена/ В. Н. Селиванов, И. Г. Бобрикова, С. В. Молчанов и др.//Электрохимия, 1997.-Т.32, № 2.1. C.179−183.
  41. С.И. Роль протонированных форм ПАВ при электроосаждении блестящих цинковых покрытий// Защита металлов, 1983.-Т.21, вып.4.-С.572−576.
  42. Р. Современные проблемы электрохимии/Р.Орлани, Ч.Джонсон.-М.: Мир, 1976, — 98с.
  43. A.M. Многоканальный подход в теории туннелирования электронов между локальными состояниями и сквозь тонкие барьерные слои в электрохимических системах /А.М.Кузнецов, Е. Ульструп//Электрохимия, 1983.-Т.19, вып.2.-С. 147−152.
  44. Ю.Е. Получение блестящих цинковых покрытий в присутствии бензальдегидов/ Ю. Е. Геринтроп, Л. П. Ковальчук, Л.З. Гольдин//Защита металлов, 1977.-вып.2.-С.347−350.
  45. З.А. Роль буферных добавок при интенсификации электролитического цинкования/3.А. Мирошник, А. И. Фамичева //Защита металлов, 1983 .-Вып. 1 .-С. 164−167.
  46. О.Б. Влияние текстуры электролитических цинковых покрытий на их коррозионную стойкость/О.Б.Гирин, С.А.Панасенко//Защита металлов, 1983.-Вып.3.-С. 480−481. •
  47. Ю.И. Особенности электромиграции и комплексообразования в реакциях восстановления катионов//Электрохимия, 1998.-Т.34, № 6.-С.593−598.
  48. В.П. Электромассоперенос в растворах электролитов/
  49. B.П.Трошин, Э. В. Звягина, В.А.Мальвина// Электрохимия, 2001.-Т.37, № 1.1. C.1334−1338.
  50. Бек Р. Ю. Эффекты электромиграции и взаимодействия потоков разряжающихся ионов при электроосаждении металлов из комплексных электролитов/ Р. Ю. Бек, Т. Е. Цупак, Л.М.Шупаева// Электрохимия, 1998.-Т.34, № 2.-С.182−186.
  51. В.И. О влиянии посторонних электролитов на скорость акватации октаэдрических комплексов и реакции электронного переноса// Электрохимия, 1972.-Т.8,№ 5.-С.739−742.
  52. Bartelt H. Die Durchtrittsreaktion des Redoxsystems Co (NH3)6 in (NHt^SO^ Losungen.//Z. phys. Chem., 1970.-Bd.245, № 5/6.-S. 330−336.
  53. Vlcek A.A. Progress in Inorganik Chemistry, 5, Interscience, New York, 1963. P.211.
  54. H. Со(ЫН3)6.С12/[Со(Шз)6]С1з redox system, dent of exchange current/ H. Bartelt, S. Landazury //J. Electroanalyt. Chem., 1969.-V.22, № 2.-P.105−116.
  55. Gierst L. Into Armco iron/ L. Gierst, L. Vanderberghen, F. Nikolas, A. Fraboni //J. Electrochem. Soc., 1966.-V. 113, № 5.- 1025−1029.
  56. В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов.Л.: Химия, 1985.-208 с.
  57. Р.И. Кинетика электроосаждения металлов из комплексных электролитов.М.: Наука, 1969.-244 с.
  58. И. Кинетика осаждения цинка постоянным током из нейтрального электролита на основе перхлората аммония/И. Гаджов, И. Немов// Электрохимия, 1988.-Т.24, вып. 12.-1632−1638.
  59. Я.Д. Некоторые вопросы разряда ионов металла из комплексов/ Я. Д. Зытнер, Е.А.Максимюк// Электрохимия, 1974.-Т.Х, Вып.3.-С.386−387.
  60. JI.E. Участие ионных ассоциатов в анодной ионизации ряда металлов/ JI.E. Цаганкова, В.И. Вигдорович// Электрохимия, 1988.-Т.24,вып. 7.-С.898−902.
  61. К. Электрохимическая кинетика.-М.: Химия, 1967.-856 с.
  62. Лосев В. В. Измерение скорости обмена между ртутью и солями записи ртути методом радиактивных индикаторов/В.В.Лосев, А.И.Молодов// Журнал физической химии, 1961.-Т. 35, № 11.-С.2487−2493.
  63. Симонова М. В. Стадийные реакции в электрохимической кинетике/М.В.Симонова, А.Л.Ротинян// Успехи химии, 1965.-Т.34, № 4.-С.734−754.
  64. В.И. Электродные процессы в растворах комплексов металлов, гл.6.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1969.-192 с.
  65. Влияние концентрации лигандов и строение двойного слоя на скорость электровосстановления аммиачных и гидроксоаммиачных комплексов двухзарядных ионов металлов/И.В.Кравцов, Р. К. Астахова, Е. Г. Цвентарный и др.// Электрохимия, 2002.-Т.38, № 2.-С. 182−190.
  66. Кинетика и механизм электровосстановления аммиачных и гидроксоаммиачных комплексов цинка (II) на ртутном капающем электроде/ И. И. Кравцов, Е. Г. Цвентарный, О. Ю. Куртова, С.Н.Носов// Электрохимия, 2001.-т.37, № 6.-С.658−667.
  67. Я. Образование амминов металлов в водном растворе.-М.: Изд-во иностр. Лит., 1961.-308с.
  68. Bode Н. Uber komplexe des Zink//Z. anorg. allgem. Chem., 1962.-Bd.317,№l/2.-S.3−12.
  69. И.А. Об электролитическом формировании композиционных цинковых покрытий из комплексных электролитов/И.А. Абдулин, В.А. Головин// Защита металлов, 1983.-T.XIX, вып. 1 .-С. 161 -163.
  70. А.Г. определение состава разряжающихся аммиачных и оксалатных комплексов цинка по разнице анодного и катодного потенциалов полуволн на цинковом амальгамном капельном электроде//Журнал физической химии, 1957.-Т.31., № 8.-С. 1704−1712.
  71. Бек Р. Ю. Влияние комплексообразования на эффекты миграции в системах с многозарядными катионами и отрицательно заряженнымилигандами/Р.Ю.Бек, Т.Е.Цупак// Электрохимия, 1987.-Т.23, вып.4.-С.560 561.I
  72. Grow D.R. The electrochemical behavior of the nickel (II) ion at the dropping mercury electrode in the presence of sone cjmplexing agents-Part I / D.R.Grow, M.E.Rose //Electrochim. Acta., 1979.-V.24.,№ 1.-P.41−46.
  73. Urbanska J. RedCiktion mechanism of nickel (II) ammonia complexes on the dropping mercury electrode//Electrochim. Acta., 1985.-V.30,№ 2.-P.261−264.
  74. А.И. О критериях наличия диспропорционирования при стадийных процессах/А.И.Молодов, В.В.Лосев// Электрохимия, 1968.-Т.4.,№ 11 .-С. 1366−1369.
  75. Eriksrud Е. Effect of ammonia on the Ni (Hg) / Ni (II) electrode reactions inaqueous chloride solutions//J. Electroanalyt. Chem. 1975.V.60. P.41−51.
  76. Eriksrud E. Effect of ammonia on the Zn (Hg) / Zn (II) electrode reactions in aqueous chloride solutions// J. Electroanalyt. Chem. 1976.V.67. P.69−79.
  77. HuvmanY.H. NMR Studu of compiex Ions in the Agueous ZnO-KOH Sustem (E)-Gerald M/Y.H.Huvman, Y.E.Blomgren//J.Chem.Phys., 1965.-V.43., № 10.-P.2744−2746.
  78. А.Н. Квантово-химическое исследование механизма электровосстановления гидроксокомплексов Zn(II) из водных растворов электролитов/А.Н.Маслий, М. С. Шапник, Ан.М.Кузнецов// Электрохимия, 2001.-Т.37,№ 6.-С.722−730.
  79. P.P. Квантовохимический подход к описанию процессов переноса заряда на межфазной границе металл/раствор: вчера, сегодня, завтра//Электрохимия, 2002.-Т.З8,№ 2.-С. 131 -143.
  80. Роль ориентации реагента на границе электрод/раствор в электрохимической кинетике/Г.А. Цирлина, И. Ю. Харкац, Р. Р. Назмутдинов, О.А.Петрий/УЭлектрохимия, 1999.-Т.35,№ 1.-С.23−32.
  81. P.P. Исследование межфазной границы индий/вода/ Р. Р. Назмутдинов, М. С. Шапник, О.И.Малючева//Электрохимия, 1991.-Т.27,вып.10.-С. 1275−1278.
  82. М.С. Квантовохимическая модель электродной поверхности и влияние галогенид-ионов на перенос заряда/ М. С. Шапник, А.К.КузнецовЮлектрохимия, 1981.-Т17, вып 3.-С.419−421.
  83. Ю.Г. Структурные особенности сеток водородных связей воды 3D-модель/Ю.Г.Бушуев, А.К.Лященко//Журнал физической химии, 1995.-Т.69,№ 1 .-С.З 8−43.
  84. Г. В. Структура и организация воды//Журнал структурной химии, 1984.-Т.28,32.-С.71−72.
  85. Ю.Я. Ассиметрия молекул Н20 в жидкой воде и ее следствия// Журнал структурной химии, 2001.-Т.42,№ 6.-С.1122−1132.
  86. М.В. Конформационная концепция протонной упорядоченности водных систем//Журнал структурной химии, 2001.- т. 42, С. 958−965.
  87. Ю.А. Обоснование непрерывной модели посредством анализа температурной зависимости колебательных спектров/ Ю. А. Ефимов, Ю.М.Наберухин// Журнал структурной химии, 1980.- Т. 21, № 3.- С. 95−99.
  88. Г. Г. Структура воды// Физическая химия. Современные проблемы. Ежегодник/ Под. Ред. Я. М. Колотыркина.- М.: Химия, 1984.-С.41- 76.
  89. Д. Структура и свойства воды/ Д. Эйзенберг, В.Кауцман.- Л.: Гидрометиоиздат, 1975.- 280 с.
  90. А.К. О геометрической модели структуры воды// Журнал структурной химии, 1984.- Т.28, № 2.- С. 69−71.
  91. А.К. Структурные эффекты сольватации и строение водных растворов электролитов// Журнал физической химии, 1992.- Т. 66, № 1.-С.167−183.
  92. А.К. Структуры жидкостей и виды порядка// Журнал физической химии. 1993.- Т. 67, № 2.- С. 281−289.
  93. В.М. Адиабатическая сжимаемость водных растворов хлоридакалия и ее связь с ионной гидратацией/ В. М. Афанасьев, Е.Ю. Тюнина// Журнал неорганической химии, 2001.- Т. 46, № 12.- С. 2095−2100.
  94. Ю.В. Гидродинамическая модель гидратации ионов. Шкала гидратации//Журнал физической химии, 1992.- Т. 66, № 5.- С. 1257−1262.
  95. Е.С. О структурной специфике концентрационного изменения скорости звука в водных растворах электролитов/ Е. С. Баланкина, А. К. Лященко //Журнал структурной химии, 2001.-Т.42, № 1.-С.62−68.
  96. А.К. Структурные особенности концентрированных водных растворов электролитов и их электропроводность/А.К.Лященко, А.А.Иванов// Журнал структурной химии, 1981.-Т.22, № 5.-С.69−75.
  97. А.К. О структуре насыщенных водных растворов электролитов/А.К.Лященко, А.А.Иванов//Координационная химия, 1982.-Т.8, № 3.-С.291−295.
  98. И.Ю. Вязкость водных растворов сильных электролитов типа 1:1//Электрохимия, 1997.-Т.ЗЗ, № 3.-С.337−345.
  99. Я.И. Кинетическая теория жидкости. Л.: Наука, 1975.-592 с.
  100. В.А. Диффузия и электропроводность в водных растворах сильных электролитов//Электрохимия, 1994.-Т.30,№ 5.-С.638−643.
  101. В.М. О максимуме на изотермах удельной электропроводности в системах вода-электролит/В.М.Валяшко, А. А. Иванов //Журн. Неорг. Химии, 1979.-Т24., № 10.-С.2752−2759.
  102. Н.В. Температурные изменения концентрационного максимума удельной электропроводности в водных растворах солей щелочных металлов //Журн.физ.химии, 1979.-Т.53,вып. 9.-С.2398−2399.
  103. В.В. Использование предельной высокочастотной электропроводности воды для описания зависимости удельной электропроводности водных растворов 1−1 электролитов от концентрации и температурыЮлектрохимия, 1992.-Т.28,№ 2.-С.210−216.
  104. А.Н. Максимум удельной электропроводности растворов электролитов. Количественный подход.//Электрохимия, 1993.-Т.29,№ 7.-С.831−836.
  105. Н.Ф. Плотность, вязкость и электропроводность растворов сульфата никеля при повышенных температурах/Н.Ф.Федоров, И.Н.Максимова//Журнал прикладной химии, 1971.-Т.44,вып.9. -С. 19 861 989.
  106. Claes P. Maximum de conductuvite des solutions aqueuses d’electrolytes/ Claes P., Loix G.Y., Gilbert //Electrochim. Acta, 1983.- V.28.№ 4.-P.421−427.
  107. A.E. Определение импеданса электрохимических систем импульсным методом/Электрохимия, 1987.-Т.24, вып.2.-С.290−291.
  108. В.В. Зависимость высокочастотной проводимости воды от температурыЮлектрохимия, 1997.-T.33,№ 4.-C.493−494.
  109. В.В. Установка для импедансных исследований электрохимических систем/В.В. Джелали, A.M. Ханин, В .Н. ЛадыгинЮлектрохимия, 1988.-Т.26, вып.7.-С.987−989.
  110. Nabokov О.A. The dielectric relaxation and the percolation model of water /O.A.Nabokov, Yu.A.Lubimov/ZMol.Phys., 1988.-V.65.,№ 7.-P. 1473−1482.
  111. Stanley H.E. Interpretation of the unusual behavior of H20 and D20 at low temperatures: Tests of a percolation model /Stanley H.E., Teixeira J. //J.Chem.Phys. 1980.V.73.P.3404−3415.
  112. ПЗ.Григин А. П. Естественная конвекция в электрохимических системах/А.П.Григин, А.Д.Давыдов//Электрохимия, 1998.-Т.32,№ 11.-С.1237−1263.
  113. Г. Р. Условия существования предельного тока при катодном выделении металла из комплексных катионов//Г.Р. Энгельгард, А. Д. Давыдов //Электрохимия, 1988.- Т.25, вып.4.-С.538−539.
  114. В.М. Влияние адсорбированных чужеродных частиц на процесс некоренентного зародышеобразования при электрокристаллизации/ Электрохимия, 1987.-Т.24, вып.6.-С.853−855.
  115. Р.С. Влияние скорости электродных реакций на конвективную колебательную неустойчивость в трехкомпонентном электролите/Р.С.Александров, А. П. Григин, А.Д.Давыдов//Электрохимия, 2001.- Т.37, № 1.-С.5−11.
  116. А.Р. /Oscilatoru convective instability in electrochemical systems/ A.P. Grigin, A.D. DavydoW/J.Electroanalyt. Chem. 1988. V.450.P.7−12.
  117. А.П. Конвективный электродиффузионный резонанс в электрохимических системах/ А. П. Григин, А. Д. Давыдов //Электрохимия, 1999.-Т.35,№ 3.-С.305−311.
  118. А.П. Диаграммы конвективных неравновесных фазовых переходов в электрохимических системах/ А. П. Григин, А. Д. Давыдов //Докл. РАН 1998.Т.358.С.202−203.
  119. А.Н. Коррозия металлов под напряжением и методы защиты./А.Н.Батурин, Ю. М. Лошкарев.- Львов, 1989.-288с.
  120. Т.А. Повышение защитных свойств цинковых покрытий// Т. А. Шерекина, Н. П. Вареник, С.Л.Мысик// Защита металлов, 1986.-T.XXII, вып.4 -С.618−619.
  121. Ф.И. Выбор оптимальных условий электроосаждения цинка/Ф.И.Кукоз, И. Г. Бобриков, В.Н. Селиванов// Совершенствование технологии гальванических покрытий: Тез. докл. к совещ., Киров, 1983.-С.64−65.
  122. Особенности механизма наводороживания стали при электроосаждении цинка из цинкатных электролитов с органическими блескообразователями/ К. С. Педан, С. П. Багаев, В. Н. Кудрявцев, Ю.Д.Гамбург// Защита металлов, 1983.-Т. 19, № 6.-С.889−894.
  123. С.Я. Влияние состава электролита цинкования на антикоррозионные свойства покрытий/ С. Я. Грилихес, Т. А. Евсеева // Защита металлов, 1988.-Т.24,№ 4.-С.594−597.
  124. А.А. О предотвращении дендридообразования цинка и повышение коррозионной стойкости цинковых покрытий//А.А. Герасименко, А. Н. Михайлов, В.В. Атрашкова//Защита металлов, 1997.-Т.ЗЗ, вып.5.-С.517−520.
  125. М.А. Интенсификация гальванических процессов и повышение качества покрытий /М.А.Лошкарев, Ю. М. Лошкарев, Ф. И. Данилов.-Киев, 1979.-28 с.
  126. Способы предотвращения водородного охрупчивания в процессе цинкования и усталостная прочность сталей 38ХС и 12ХНЗА/И.Н.Шерстобитова, В. Н. Наумов, В. Н. Шавкунов и др.//3ащита металлов, 1086.-T.XXII, вып.4.-С.645−646.
  127. С.П. закономерности наводороживания стали при электроосаждении цинка из цинкатных электролитов/ С. П. Багаев, В. Н. Кудрявцев. К.С.Педан//Защита металлов, 1983.-Т.19,вып.4.-С.509−514.
  128. К.С. О механизме наводороживания стальной основы при электроосаждении цинковых покрытий/К.С.Педан, Н. Г. Ануфриев, Ю.Д.ГамбургЮлектрохимия, 1981.-Т. 17, № 2.- С. 1822−1829.
  129. С.П. Адсорбционно-диффузионный механизм наводороживания стальной основы при электроосаждении цинка/С.П.Багаев, К. С. Педан, В.Н.Кудрявцев//Защита металлов, 1984.-Т.ХХ, вып.6.-С.833−889.
  130. Kolb D.M. Underpotential deposition of metals and work fuction differences/ D.M. Kolb, M. Przasnyski, M. Gerischer //J. Elektroanal. Chem. 1974.V.54,№ 1. p.25−38.
  131. Abzic R. Catalytic effect of metal adatoms deposited at underpotential / R. Abzic, Despic //J. Chem. Phys., 1974.-V.61,№ 8.- P.3482−3483.
  132. E.A. Об осаждении адатомов цинка на железе из щелочного цинкатного раствора/ Е. А. Малеева, К.С. Педан//Электрохимия, 1996.-Т.32,№ 3.-С.415−419.
  133. Е.А. Осаждение цинка на железе в условиях «недонапряжения» из щелочного цинкатного электролита в присутствии органической добавки/Е.А. Малеева, К. С. Педан, И.И. Пономарев// Электрохимия, 1996.-Т.32,№ 16.-С. 1499−1497.
  134. Drazik D.M. Iyhibitory effects of manganeous, cadmium and zink ions in hydrogen evolution reaction and corrosion of iron in sulphuric acid solutions/ D.M.Drazik, L.Z.Vorkapic //Corros. Sci. 1978.V.18. № 10. P. 907−912.
  135. JI.И. Наложение дофазового осаждения металлов на выделение водорода при катодной поляризации железа/ Л. И. Антропов, Н.В.Кондрашова//Защита металлов, 1983.-Т.19, № 3.-С.505−506
  136. С.Б. Влияние электрохимических факторов на повышение коррозионной стойкости электролитических цинковых покрытий// Совершенствование технологий гальванического покрытия: Тез. докл. VIII Всесоюзн. совещ., Киров, 1991.-С.68−69.
  137. Я.В. Наложение осаждения цинка при недонапряжении на катодное выделение водорода в хлоридных растворах. -Казань: Казанск. хим.-технолог. ин-т, 1985.-15 с.
  138. Я.В. Влияние ионов цинка на катодное выделение водорода в кислых хлоридных растворах//Защита металлов, 1989.-Т.26,вып.2.-С.271−274.
  139. Особенности структуры и некоторых свойств цинковых покрытий, электроосажденных импульсным током из щелочных электролитов /Ю.М.Лошкарев, Н. А. Костин, В. И. Коробов и др. Юлектрохимия, 1994.-Т.30, № 10.-С.1287−1290.
  140. Электроосадение цинка реверсируемым током: распределение металла, структуры и свойства покрытий/ В. А. Попович, Ю. Д. Гамбург, Н. А. Сердюченко и др.//Электрохимия, 1992.-Т.28, вып.З.- С.333−342.
  141. A.M. Повышение антикоррозионных свойств металлических покрытий. М.: Металлургия, 1984.-168 с.
  142. .В. Защитные покрытия изделий. Л.: Машиностоение. Ленинг. отд-ние, 1969.-216 с.
  143. Г. К. Коррозионная устойчивость металлов и металлических покрытий в атмосферных условиях/ Г. К. Берукштис, Г. К. Кларк.-М.: Наука, 1971.- 159 с.
  144. Skimin C.W. Corrosion Characteristics Zinc Electrodeposits/ C.W.Skimin, D.K.Snyder, D.K.Dickie //Plat. And Surface Finish, 1979. -V.66.№ 7.- P.36−41.
  145. О.Г. Защитные свойства цинковых покрытий на стали в нейтральной и кислой средах/ О. Г. Попов, Н.В.Гудин//Защита металлов, 1999.-Т.35, вып.З.-С.273−277.
  146. Ю.М. Работы Днепропетровского Университета в области технологии электроосаждения металлов//Гальванотехника и обработка поверхности, 1993.-Т.2, Вып.3.-С.36−39.
  147. Поиск альтернативы процессу электролитического кадмирования/ С. Шахамайер, Т. Холмстед, Р. Бауэр, Д. Ньюмэн //Гальванотехника и обработка поверхности, 1993.-Т.2, № 3.- С.14−18.
  148. A.JI. Теоретическая электрохимия/А.Л.Ротинян, К. И. Тихонов, И. А. Шошина.Л.: Химия, 1981.-239с.
  149. Защитная способность и паяемость цинковых покрытий из слабокислых электролитов / Н. М. Дубина, С. В. Плясовская, М. А. Кадышова и др.//3ащита металлов, 1991 .-вып. 1 .-С .142−143.
  150. И.В. Коррозионная стойкость цинковых покрытий, получаемых из электролитов с добавками поликарбоновых кислот/И.В.Волков, В. Т. Дроботов, И. А. Буря//Защита металлов, 1982.-вып.6.-С.959−961.
  151. В.В. О коррозионной стойкости цинковых покрытий// Гальванотехника и обработка поверхности, 1993.-Т.2,№ 4.-С. 19−22.
  152. Особенности структуры и некоторых свойств цинковых покрытий, электроосажденных импульсным током из щелочных электролитов/Ю.М. Лошкарев, Н. А. Костин, В. И. Коробов и др.//Электрохимия, 1994.-Т.30,№ 10.-С. 1287−1290.
  153. Электроосаждение цинка из щелочных растворов с добавкой полимерной тетраалкиламмониевой соли/ В. М. Блинов, А. В. Куприк, Л. Ю. Гнеденков, Ю.М. Лошкарев// Электрохимия, 1988.-Т.24, вып.4.-С.461−466.
  154. Кривцов А. К. Никелирование при пульсирующем токе/А.К.Кривцов, Р.И.Гурович//Ж. Прикладной химии, 1968.-Т.41, № 7.- С.1468−1473.
  155. Костин Н. А. Коррозионная стойкость блестящих никелевых покрытий, полученных импульсным током/Н.А.Костин, В. А. Заблудовский, В .С. Абдулин//3ащита металлов, 1979.-Т.15,№ 6.-С.735−737.
  156. Н.А. О возможности применения импульсного тока при получении блестящих цинковых покрытий/ Н. А. Костин. А.К.Кривцов//Защита металлов, 1983.-Т., вып4.-С.634−636.
  157. Повышение коррозионной стойкости цинковых покрытий из щелочных электролитов путем электрохимического легирования/Ю.М. Лошкарев,
  158. В.И.Коробов, В. В. Трофименко, Ф.А.Чмиленко//Защита металлов, 1994.-Т.30,№ 1.-С.79−85.
  159. Hall D.E. Corrosion Testing for Metall// Plating and Surface Finishing, 1983.-V.70,№ 2.-P.59−64.
  160. О.Г. Электроосаждение блестящих покрытий цинком и его сплавами из сульфатных растворов/О.Г. Срибная, М. И. Донгенко, Р.М.Редбко//Защита металлов, 1977.-Т.ЗЗ, вып.1.-С. 70−72.
  161. А.Т. Физико-механические свойства электролитических осадков. М.: Изд-во АН СССР, 1980.-206 с.
  162. .М. Каталог химических продуктов и технологий для гальвано-химических производств.-Москва, 2004.-25 с.
  163. Ю.Н. Статистический анализ данных на компьютере/ Ю. Н. Тюрин, А. А. Макаров -М.: Инфра-М, 1998.-528 с.
  164. Onori G. Ionic hydration in sodium chloride solutions // Journal of Chemical Physics.-1988.-V.69,№ 1 .-P.510−516.
  165. .М. Электрохимические цепи переменного тока / Б. М. Графов, Е. А. Укин.- М.:Наука, 1973.-128 с.
  166. Р.Г., Селиванов Т. А. Электрохимия 1968// Итоги науки.-М.:ВИНИТИ.-1970.-С.96−112.
  167. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии.-М.: Химия, 1965.-390с.
  168. Т.М. Методы и результаты исследования кислотности в зоне реакции/ Т. М. Овчинникова, Б. А. Равдель, К. И. Тихонов, А. Я. Ротинян: Курс лекций.-Горький, 1977.-54 с.
  169. В.Т. Ионный микрозондовый анализ. Киев: Наукова думка, 1992. -342 с.
  170. Дьяконов В.П. MATLAB: учебный курс.-С.-Пб.:Питер, 2001.-560с.
  171. С.Н., Пунин А. Е. Мир компьютеров и химическая технология. -Л.: Химия, 1991.-144С.
  172. О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: Изд. АН СССР, 1957. — 182с.
  173. Ионная сольватация / под. ред. Г. А. Крестова. М.: Наука, 1987. — 320с.
  174. А.К. Влпросы строения водных растворов электролитов. Сообщение 1. Водный раствор электролита как структурированная система // Известия АН СССР. Серия химическая, 1973. № 2. -С.287−293.
  175. The chemical physics of solvation. Part A. Theory of solvation. / Edited by R.R. Dogonadze et al. Amsterdam- Oxford- New York- Toronto: Elsevier, 1985.
  176. А.К. Координационные числа и характер структурного окружения ионов в растворе. // ЖФХ, 1976. Т. 50. № 11.- С. 2729−2735.
  177. Эрдей-Груз Т. Явление переноса в водных растворах. М.: Мир, 1976. — 595с.
  178. В.Н. Структурный анализ водных растворов электролитов: эксперимент и теория. / В. Н. Тростин, Н. В. Федотова. // Сб. науч. трудов: проблемы химии растворов и технологии жидкофазных материалов. -Иваново, 2001 г. с.82−92.
  179. Lorgensen С.К. Inorganic complexes. London- New York- Wileye & Sons, 1963.- 220p.
  180. О.И. Квантовохимическое исследование кислотности гидратных комплексов. / О. И. Бельченко, П. В. Счастнев // Координационная химия, 1979. -Т.5, № 1. -с.9−13.
  181. Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие. М.: Мир, 1972.
  182. .В. Основы общей химии. М.: Химия, 1970. — с.414.
  183. Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах. JL: Химия, 1984.-272с.
  184. Д.С. Рентгенографическое исследование структурных характеристик ближней гидратации в водных растворах некоторых гомогенидов: Автореф. дисс. канд. хим. наук., Львов, 1973. 20с.
  185. Дьяков В.П. MATLAB: учебн. Курс.-С.Пб.: Питер, 2001.-560 с.
  186. Д. Статистика для физиков.-М.: Мир, 1967.-242.
  187. A.M. Электродные потенциалы в растворах хромового ангидрида// Украинский химический журнал, 1998.-Т.54, № 1.-С.56−59.
  188. С.С. исследование адсорбционной активности в хромовом электролите методом потенциометрического титрования// Электрохимия, 1980.-Т.16, № 11.-С.1660−1666.
  189. В.И. Руководство к практическим работам по электрохимии. Уч. пособие/ В. И. Кравцов, Б. С. Красильников, Е. Г. Цвентарный.-Л.: Изд-во Ленинград, ун-та, 1972.-216 с.
  190. К.А. Очистка промышленных сточных вод от цинка/К.А. Тобкаева, Д. К. Сатыбалдиева.-М, 1989.- 6 с.-Деп. в ВИНИТИ 12.11.89., № 5981-В89.
  191. А.В. Очистка и использование сточных вод предприятий цветной металлургии.-М.: Металлургия, 1971.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!