Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Кинетика и механизм реакции поликонденсации аминокислот

Диссертация: Кинетика и механизм реакции поликонденсации аминокислот
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Личный вклад автора. Диссертационная работа была выполнена во время обучения автора в аспирантуре ГОУ ВПО «МФТИ (ГУ)» в учреждении Российской академии наук Институте биохимической физики им. Н. М. Эмануэля РАН, а также во время стажировки в Институте полимерных исследований (научно-исследовательский центр GKSS, Германия 2008). Все изложенные в диссертации новые результаты получены автором… Читать ещё >

Кинетика и механизм реакции поликонденсации аминокислот (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Список терминов, условных обозначений, сокращений

ГЛАВА 1. Литературный обзор: исследования полимеров на основе природных аминокислот.

1.1 Методы получения полимеров на основе аминокислот и полиамидов.

1.2 Особенности кинетики и механизма твердофазных топохимических реакций.

1.3 Кинетика и механизм поликонденсации АСП. Свойства и применение полимеров на основе АСП.

ГЛАВА 2. Объекты и методы исследования. Характеристика основных объектов исследования.

2.1 Основные исследуемые объекты.

2.1.1. Вещества.

2.1.2. Процессы.

2.2 Методы исследования.

2.2.1. Термический гравиметрический анализ.

2.2.2. Дифференциальная сканирующая калориметрия.

2.2.3. Колебательная ИК-спектроскопия.

2.2.4. КР-спектроскопия.

2.2.5. Рентгеновская дифрактометрия.

2.2.6. Гель-проникающая хроматография.

2.2.7. Электронная микроскопия.

2.2.8. Потенциометрическое титрование.

2.2.9. Компьютерное моделирование.

2.3 Характеристика основных объектов исследования.

2.3.1. Аспарагиновая кислота.

2.3.2. Полисукцинимид.

ГЛАВА 3. Динамика структуры и свойств матрицы в ходе поликонденсации аспарагиновой кислоты.

3.1 Электронно-микроскопическое изучение кристаллов аспарагиновой кислоты и частиц полисукцинимида.

3.2 Оценка динамики молекулярно-структурных трансформаций аспарагиновой кислоты в ходе твердофазной поликонденсации методами

ИК- и КР-спектроскопии.

ГЛАВА 4. Кинетика термической поликонденсации аспарагиновой кислоты по данным термогравиметрии и дифференциальной сканирующей калориметрии.

4.1 Изотермические режимы. Приблизительные аналитические расчеты.

4.2 Начальная стадия реакции.

4.3 Различные режимы термического анализа. Расчет кинетической схемы.

ГЛАВА 5. Кинетика твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты, полученная с помощью методов рентгеновской дифрактометрии, колебательной спектроскопии и гель-проникающей хроматографии.

5.1 Кинетика расходования аспарагиновой кислоты, полученная с помощью рентгеновской дифрактометрии.

5.2 Кинетика расходования аспарагиновой кислоты и накопления полисукцинимида, измеренная разными методами. Сравнение с результатами по термогравиметрии.

5.3 Динамика функции молекулярно-массового распределения полисукцинимида.

ГЛАВА 6. Полимеризация аминокислот, схожих по химической структуре с аспарагиновой кислотой: аспарагин и глутаминовая кислота.

ГЛАВА 7. Возможность управления твердофазной поликонденсацией аспарагиновой кислоты.

Выводы.

Актуальность работы. Работа посвящена изучению кинетики и механизма процесса твердофазной поликонденсации (ТФП) природных аминокислот на примере следующих аминокислот: L-аспарагиновой кислоты, L-аспарагина и L-глутаминовой кислоты.

Аминокислоты — структурные единицы белков. Пептидная связь в белке образуется при поликонденсации природных аминокислот с выделением побочного продукта — воды. Эти аминокислоты используются в промышленности для синтеза полипептидов, полиимидов, полиамидов, а также соответствующих сополимеров и блок-сополимеров [1,2].

Полимеры аминокислот можно получать в растворе [3], расплаве [3], твердофазным синтезом Меррифилда (синтез полипептидов на твердой подложке) [4], твердофазной поликонденсацией преполимеров ю-аминокислот [5]. Все эти процессы достаточно хорошо изучены и широко используются на практике.

Настоящая работа посвящена исследованию механизма и кинетических закономерностей сравнительно малоизученного метода ТФП аминокислот в кристаллическом состоянии. ТФП кристаллических аминокислот экологичнее и экономичнее, чем другие процессы поликонденсации, поскольку не требует применения растворителя.

L-аспарагиновая кислота (АСП) используется для получения полимеров на основе природных аминокислот, в том числе и методом ТФП без применения катализаторов. Продукт поликонденсации АСП, полисукцинимид, затем может быть модифицирован в полиамид (соль полиаспарагиновой кислоты). Полимеры на основе АСП уже производятся в промышленных масштабах методом твердофазной поликонденсации и другими способами. Важным свойствами таких полимеров являются биодеградируемость и биосовместимость. Именно благодаря этим свойствам они уже применяются в промышленности [6, 7, 8], сельском хозяйстве [9], наномедицине [10, 11, 12], фармацевтике [13, 14, 15], при дизайне имлантантов [16] и т. п.

Несмотря на большое количество публикаций, посвященных синтезу полимеров на основе АСП [17, 18, 19] и изучению их физико-химических свойств [19], кинетике и механизму ТФП этой природной аминокислоты должного внимания до настоящего времени не уделялось. В то же время, очевидно, что понимание кинетических закономерностей и механизма полимеризации природных кристаллических аминокислот позволит контролировать процесс ТФП, оптимизировать производство полимеров на их основе, и будет определенным вкладом в фундаментальные знания о твердофазных превращениях аминокислот.

Научная новизна. Твердофазная поликонденсация АСП была изучена различными физико-химическими методами. Получены количественные данные по кинетике процесса. На основе экспериментальных данных предложена кинетическая модель и показано ее соответствие данным, полученным различными методами.

Влияние агрегатного состояния матрицы на кинетику поликонденсации определяется в модели в виде существования в матрице двух пространственных областей, в каждой из которых две химические стадии общего процесса проходят с различными скоростями. Эта модель позволила описать кинетические данные по твердофазной поликонденсации АСП. Модель разработана на количественном кинетическом уровне.

Для выявления влияния особенностей структуры на реакционную способность молекул была изучена поликонденсация схожих с АСП по строению аминокислот: L-глутаминовой кислоты (ГЛУ) и L-аспарагина (АСН).

Объекты исследования:

1) мономеры — кристаллические L-аспарагиновая кислота, L-аспарагин моногидрат, L-глутаминовая кислота;

2) полимеры АСП: полисукцинимид (ПСИ) и полиаспартат натрия (ПАСГШа).

3) процессы — термоиндуцированная твердофазная поликонденсация (ТФП) АСП, АСН и полимеризация ГЛУ.

Методы исследования: Термогравиметрический анализ (ТГА), дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК), колебательная спектроскопия (ИКи КР-), рентгеновская дифрактометрия (РД), гель-проникающая хроматография (IIIX), электронная микроскопия, потенциометрическое титрование, компьютерное моделирование кинетики реакций.

Цели и задачи исследования. Целью настоящей работы является изучение кинетики и механизма термоиндуцированной твердофазной полимеризации L-аспарагиновой кислоты, а также некоторых ее структурных аналогов. В работе были поставлены и решены следующие задачи:

1. Изучить молекулярный и кинетический механизмы процесса твердофазной поликонденсации АСП различными физико-химическими методами, в том числе in situ;

2. Создать кинетическую модель твердофазной поликонденсации АСП;

3. Изучить поликонденсацию сходных по строению аминокислот: L-аспарагина и L-глутаминовой кислоты с целью оценки влияния структуры на реакционную способность молекул;

4. Изучить возможности сознательного управления ходом ТФП.

Положения, выносимые на защиту:

1. Методами колебательной спектроскопии, электронной микроскопии, рентгеновского рассеяния изучена динамика структуры аспарагиновой кислоты в ходе ее твердофазной поликонденсации. Построены трехмерные диаграммы изменения ИКи КР-спектров во времени. Визуализация динамики процессов с помощью спектров показала, что реакция проходит с автоускорением в две ступени. Показано, что ИКи КРспектры можно использовать для количественных оценок содержания в реакционной смеси исходного мономера и конечного продукта.

2. Показано, что практически единственными продуктами твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты являются полисукцинимид и вода, а процесс протекает по автокаталитическому механизму.

3. По результатам изучения кинетики реакции методами ТГА и ДСК предложена и количественно подтверждена аналитическим и компьютерным расчетом модель твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты как процесса, протекающего одновременно в двух зонах матрицы: «потенциальной» («быстрой») и «динамической» («медленной»). Величины энергий активации и предэкспонент аномально велики, что характерно для большинства твердофазных процессов. Аррениусовские параметры отдельных стадий общего процесса, полученные для трех различных температурно-временных режимов в обоих методах аппроксимируются двумя прямыми компенсационного эффекта. Бимолекулярная реакция роста цепи в «быстрой» зоне протекает, по-видимому, по мономолекулярному механизму вследствие пространственной близости реагирующих групп. Эта же реакция в «медленной» зоне проходит заметно медленнее.

4. Получены кинетические, кривые расходования исходного мономера и накопления конечного продукта поликонденсации аспарагиновой кислоты — полисукцинимида. Рассчитана кинетика поведения промежуточного продукта реакции. Результаты расчета подтверждены экспериментально.

5. Методом гель-проникающей хроматографии измерены функции моле-кулярно-массового распределения полисукцинимида в динамике процесса твердофазной поликонденсации АСП и аспарагина.

6. Изучена кинетика поликонденсации родственных по химическому строению аспарагиновой кислоте аминокислот — L-аспарагина и L-глутаминовой кислоты.

7. Показана возможность управления ходом твердофазной поликонденсации. Изменением размера и дефектности кристаллов аспарагиновой кислоты можно влиять на соотношение «быстрой» и «медленной» зон матрицы изменением размера и дефектности кристаллов.

Научно-практическая значимость. В работе предложена кинетическая модель, описывающая поликонденсацию АСП в твердой фазе на количественном уровне. Выдвинута гипотеза о наличии в твердой фазе АСП двух пространственных областей протекания реакции — «потенциальной» и «динамической». В качестве доказательств справедливости этой гипотезы получены кинетические параметры, количественно описывающие поликонденсацию L-аспарагиновой кислоты в обеих реакционных зонах твердой фазы в широком температурно-временном интервале.

Результаты диссертационной работы представляют интерес не только для науки, но и могут иметь определенное практическое значение. Так, понимание механизма поликонденсации L-аспарагиновой кислоты создает возможности для сознательного регулирования и оптимизации условия синтеза полимера по выходу и качеству.

Результаты работы были использованы при создании принципиально нового способа получения полимерного покрытия на поверхности частиц и выдаче на него патента РФ на изобретение № 2 007 142 696, приоритет от 21.11.2007 (авторы: Варфоломеев С. Д., Гольдберг В. М., Щеголихин А. Н., Кузнецов А.А.). На международное патентование этого способа подана заявка: Varfolomeev S.D., et al. «Method for Preparing the Polymer Coating on Particle Surface», Int. Appl. No. PCT/RU2008/703- Filling date 11 Nov. 2008; Priority date 21 Nov. 2007, Publication date 06 Aug 2009, Publication No/ WO 2009/67 046.

Область применения результатов. Результаты диссертационной работы могут быть использованы во всех областях науки и практики, связанных с синтезом и использованием полимеров на основе природных аминокислот. Спектр этих направлений уже весьма широк и в обозримом будущем будет увеличиваться. Так, для решения глобальной проблемы замены невозобновляемого сырья при производстве полимеров на возобновляемое необходимо иметь инструменты управления скоростью реакции, составом и свойствами продуктов. Исходные данные для создания подобных технологий содержатся в диссертации.

Результаты данной работы положены в основу одного из запатентованных вариантов покрытия наночастиц биосовместимыми функционализированны-ми полимерами. Это — область нанотехнологий вообще и наномедицины, в частности.

Синтез биосовместимых полимеров, комплексообразующих сорбентов ионов тяжелых металлов и кальция также имеют непосредственное отношение к проблемам, исследованным в диссертации.

Публикации автора:

1. Гольдберг В. М., Ломакин С. М., Тодинова А. В., Щеголихин А. Н., Варфоломеев С, Д. Регулирование твердофазной поликонденсации L-аспарагиновой кислоты//Доклады академии наук, 2009, т. 429, № 5, с 627−630.

2. Гольдберг В. М., Ломакин С. М., Тодинова А. В., Щеголихин А. Н., Варфоломеев С. Д. Кинетический анализ твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты//Доюгады академии наук, 2008, т. 423, № 5, с 423−427.

3. Todinova A.V., Goldberg V. M., Shchegolikhin A. N. Kinetic basis for the technique of nanoparticle coating by aspartic-based polymers. In proceedings of the 2nd ESF/UB European Summer School in Nanomedicine, June 12−16, 2009, Lissabon, Portugal, c. 130.

4. Голъдберг B.M., Щеголихин A.H., Тодинова A.B., Семенова Н. А. Новые наносистемы для иммобилизации ферментов. Функционализация поверхности наночастиц полимерами на основе поликонденсации аминокислот. Пятый Московский Международный конгресс «Биотехнология: состояние и перспективы развития», 16−20 марта, 2009, Москва, Россия, с. 267.

5. Тодинова А. В., Голъдберг В. М., Кривандин А. В., Шаталова О. В., Щеголихин А. Н., Варфоломеев С Д. Рентгеновское дифракционное исследование твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты, VI Национальная конференция по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов, 12−17 ноября 2007, Москва, Россия, с. 173.

6. Тодинова А. В., Голъдберг В. М., Карпухин О. Н., Кривандин А. В., Шаталова О. В., Щеголихин А. Н., Варфоломеев С Д. Кинетические закономерности термоинициированных превращений L-аспарагиновой кислоты, VII Ежегодная международная молодежная конференция ИБХФ РАН-ВУЗЫ «Биохимическая физика», 12−14 ноября, 2007, Москва, Россия, с. 274.

7. Тодинова А. В., Голъдберг В. М., Щеголихин А. Н., Варфоломеев СД. Особенности процесса поликонденсации некоторых аминокислот, Труды 50-й научной конференции МФТИ «Современные проблемы фундаментальных и прикладных наук», часть IV Молекулярная и биологическая физика, 2007, Москва, Россия, с. 103.

8. Голъдберг В. М., Карпухин О. Н., Тодинова А. В., Щеголихин А. Н., Варфоломеев СД. Кинетика твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты, XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, 23−28 сентября 2007, Москва, Россия, с 180.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва 2007), VI Национальной конференции по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов (Москва 2007), VII Ежегодной международной молодежной конференции ИБХФ РАН-ВУЗЫ «Биохимическая физика» (Москва 2007), 50-й научной конференции МФТИ «Современные проблемы фундаментальных и прикладных наук» (Москва— Долгопрудный, 2007), Пятом Московском Международном конгрессе «Биотехнология: состояние и перспективы развития» (Москва, 2009), 2nd ESF/UB European Summer School in Nanomedicine (Лиссабон, 2009).

Личный вклад автора. Диссертационная работа была выполнена во время обучения автора в аспирантуре ГОУ ВПО «МФТИ (ГУ)» в учреждении Российской академии наук Институте биохимической физики им. Н. М. Эмануэля РАН, а также во время стажировки в Институте полимерных исследований (научно-исследовательский центр GKSS, Германия 2008). Все изложенные в диссертации новые результаты получены автором самостоятельно или при его непосредственном участии. Постановка задач, интерпретация полученных результатов, формулировка основных выводов осуществлялась совместно с научным руководителем и другими соавторами публикаций.

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа изложена на 123 страницах, состоит из введения, семи глав, выводов и списка литературы, включающего 106 наименований. Диссертация иллюстрирована 61. рисунком и 5 таблицами.

ВЫВОДЫ.

1. Впервые построены трехмерные диаграммы эволюции ИКи КР-спектров в ходе твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты в координатах интенсивность/волновое число/время. Визуализация динамики спектров выявила принципиальные детали механизма процесса: реакция проходит с автоускорением в две ступени. Спектральные характеристики могут быть использованы для количественных измерений содержания в реакционной смеси исходного мономера и конечного продукта. Показано, что практически единственным твердым продуктом твердофазной поликонденсации является полисукцинимид.

2. Впервые получено количественное описание кинетики реакции твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты. Предложена модель твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты как процесса, протекающего одновременно и независимо в двух зонах матрицы «потенциальной» («быстрой») и «динамической» («медленной»). Стадия роста макромолекулярной цепи происходит в режиме автокатализа. Анализ полученных кинетических параметров показывает, что бимолекулярная реакция роста цепи в «быстрой» зоне протекает, по-видимому, по мономолекулярному закону вследствие пространственной близости реагирующих групп.

3. Получены кинетические кривые расходования исходного мономера и накопления конечного продукта поликонденсации аспарагиновой кислоты — полисукцинимида. Рассчитана кинетика поведения промежуточного продукта реакции. Результаты расчета подтверждены экспериментальными данными.

4. Впервые предложен метод сознательного управления ходом твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты путем воздействия на размеры и дефектность кристаллов исходного мономера.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Г. И., Носов М. П., Волохина А. В. Полиамидные волокна/М: Химия 1976 264 с.
  2. S. М., Sarwade B.D. Synthesis and biodegradability of Polyaspar-tic acid // J. Macromol. Sci. P. A: Pure Appl. Chem. 2005 -Vol. 42 — P. 1299−1315.
  3. В.В., Виноградова С. В. Равновесная поликонденсация // М: Наука 1968 442 с.
  4. Birr С. Aspects of the Merryfield peptide synthesis/Berlin:Springer Verlag 1978.-P. 102.
  5. Vouyiouka S.N., Papaspyrides C. D., Pfaendner R. Catalyzed solid-state polyamidation //Macrom. Mat. Eng. 2006 — Vol. 291 — № 12 — P. 1503— 1512.
  6. Yu-Ting W. C., Grant C. Effect on chelation chemistry of sodium polyaspar-tate on the dissolution of calcite 11 Langmuir 2002 — Vol. 18 — P. 6813.
  7. Silverman D.C., Kalota D.J., Stover F.S. Effect of pH on corrosion ingibition of steel in polyaspartic acid// Corrosion- 1995 -Vol. 51 P. 818.
  8. Katritzky A.R., Yao J., Qi M., Qui G., Bao W. et al Preparation and physical properties of N-defunctionalized derivatives of poly (aspartic acid)// J. App. Polym. Sci. -2001 Vol.81 -P. 85.
  9. Reisch M.S. Butting heads in polyaspartic acids// Chem. Eng. News 2002 -Vol. 80- № 8- P.23.
  10. Bahn P. R., Pappelis A., Bozolla J. Protocell-like microspheres from thermal polyaspartic acid // Orig. Life Evol. Biosph. 2006 — Vol. 36 — P. 617−619.
  11. Niggermann M., Ritter H. Polymerizable dendrimers, 2-mono-metacryl modified dendrimers containing up to 16 ester functions via stepwise condencations of L-aspartic acis // Acta Polymer. -1996 -Vol. 47 P. 351.
  12. Yoshimura Y., Ochi Y, Fujioka R. Synthesis and properties of hydrogels based on polyaspartamides with various pendants // Pollym. Bull. 2005 -Vol. 55-P. 377−383.
  13. Kohn J., Gean K.F., Nathan A., Poiani G.G., Riley D.G. et al New drug conjugates. Attachment of small molecules of poly (PEG-Lys) // Proc. Am. Chem Soc. Div. Polym. Mat. Sci. Eng P. 515.
  14. Barrera D.A., Zylstra E. P, Lansbury Т., Langer R. Copolymerization and degradation of poly (lactic acid-co-lysine) // Macromol. 1995 — Vol. 28 — P. 425.
  15. Ajikumar P.K., Lakshminarayanan R., Valiyaveettil S. Controlled deposition of think films of calcium carbonate on natural and synthetic templates // Ciyst. Growth. Design 2004 — Vol. 4 — № 2 — P. 331−335.
  16. Won C.Y., Chu C.C., Lee J.D. Synthesis and characterization of biodegradable poIy (L-aspartic acid-co-PEG)//J. Polym. Sci. P. A Polym. Chem. -1998 -Vol. 36-P. 2949.
  17. Rui Z., Tianwei T. Preparetion of copolymer of L-aspartic acid and L-glutamic acid // J. Appl. Polym. Sci. 2006 -Vol. 100 — P. 3626−3633.
  18. Taylor G. W., Guy B. The distribution of the molecular weight of nylon as determined by fractionation in a phenol-water system // J.Am. Chem. Soc. -1947 Vol. 69 -№ 3 — P. 638−644.
  19. Д., Винниц M. Химия аминокислот и пептидов/под ред. Шемякина М. М. М.:Мир 1965. — 821 с.
  20. ШредерЭ., Любке К. Пептиды. Т1 ./пер. с англ. -М: Мир 1965.- 496 с.
  21. Collected papers of Wallace Hume Carothers on high polymeric substances/ ed. by Mark H., Whitby G.S. New York: Interscience Publ. 1940. — P. 685.
  22. Flory P. Principles of polymer chemistry/ New York 1953. 672 P.
  23. Schulz G. W. Die Verteilungsfunkfionen polymolekularer Stoffe und ihre Ermittlung durch Zerlegung//Z. phys. Chem. 1938 -Vol. 182 — № 2 — P. 127−144.
  24. Л.Б. Поликонденсационный метод синтеза полимеров/М.: Химия 1966. 332с.
  25. Konishi A., Joda N., Marvel C.S. Base-catalyzed polymerization of p-styrenesulfonamides. II. N-methyl and N-phenyl derivatives I I J. Polym. Sci. P. A. -1965 Vol. 3 — № 11 -P. 3833−3842.
  26. Т.Н., Рафиков C.P., Коршак В. В. Об особенностях реакции монозтаноламина с адипиновой и себациновой кислотами // ДАН СССР -1949 № 64 — с. 353.
  27. Rochas P., Martin J.C. Stability to heat of 6.6 polyamide // Bull. Inst. Text. France -1959 -№ 83 P. 41−84.
  28. В.В. Химия высокомолекулярных соединений/ M.-JL: Изд-во АН СССР 1950. с. 305.
  29. Ayers С. W. Equilibration in molten polyamide mixtures// J. Appl. Chem. -1954 Vol. 4 — № 8 — P. 444149.
  30. Saotome K, Sato K. Preparation of block copolyamides// Macromol. Chem. -1967-Vol. 102-P. 105−114.
  31. Баграмят{ Б. А. Гетероцепные высокомолекулярные соединения/ М.: Наука 1964. с. 160−165.
  32. С.М., Бонецкая А. К. Энтальпия образования амидной связи //Высокомол. соед. -1966 Т. 8 — № 9 — с. 1591−1593.
  33. Duveau N., Piguet A. Fractionnement des polyamides par une methode en continu// J.Polym.Sci. -1962 Vol.57 — № 165 — P. 357−372.
  34. Hall H.K. Structural effects on the polymerization of lactams //J. Amer. Chem. Soc. 1958 — Vol. 80 — № 23 — P. 6404−6409.
  35. A.K., Скуратов C.M. Энтальпия образования амидной связи//Высокомол. соед. А- 1969 Т. 11 -№ 3-е. 532−537.
  36. Ю.Д., Путляев В. И. Введение в химию твердофазных материалов- учеб. пособие / М.: Изд-во Моск. ун-та: Наука 2006. -400с.
  37. Avrami М Kinetcis of phase change. I. General theory // J. Chem. Phys. -1939 Vol. 7-№ 12-P. 1103−1112.
  38. Avrami M Kinetcis of phase change. II. Transformation-time relations for random distribution of nuclei 11 J. Chem. Phys. 1940 — Vol. 8 — № 2 — P. 212−224.
  39. Avrami M Kinetcis of phase change. III. Granulation, phase change and microstructure // J. Chem. Phys. 1941 — Vol. 9 — № 2 — P. 177−184.
  40. A.H. К статистической теории кристаллизации металлов // Известия АН СССР. Сер. математич. 1937 — Т. 1 — № 3 — с. 355−361.
  41. .В. Обобщенное уравнение химической кинетики и его применение к реакциям с участием твердых веществ // Доклады АН СССР 1946 — Т. 52 — № 6 — с. 511.
  42. А.К., Chaturvedi М. С. Phase transformations in materials / London:
  43. Prentice-Hall 1992. Р. 247.
  44. Cahnm J. W. Transformation kinetics during continiuous cooling // Acta Metall. 1956 — Vol.4 — P. 572−575.
  45. Cumhrera F.L., Sanchez-Bajo F. The use of JMAYK kinetic equation for the analysis of solid-state reactions: critical considerations and recent interparetations // Thermochim. Acta. 1995 — Vol.266 — P. 315−330.
  46. Prout E.G., Tompkins F.C. The thermal decomposition of potassium permanganate // Trans. Faraday Soc. -1944 -Vol. 40 P. 488−498.
  47. Brown M.E. The Prout-Tompkins rate equation in solid-state kinetics // Termochim. Acta 1997 — Vol.300 — P. 93−106.
  48. Boldyrev V.V. Topochemical reactions. Particulatities of their mechanism and outlook on their research. Part I // J. Thermal. Anal. 1975 — Vol. 7 -№ 3 — P. 685−694.
  49. Kohlschuetter V. Z. Ueber Disperses Aluminiumhydroxyd // Anorg. Chem. — 1918-Vol. 105 Issue 1 — P. 1−25.
  50. Boldyrev V.V. Topochemical reactions. Particulatities of their mechanism and outlook on their research. Part II // J. Thermal. Anal. 1975 — Vol.8 -№ 1 — P. 175−194.52. de Boer J.H. II Discussions Faraday Soc. -1957 Vol. 23 — P. 72−84.
  51. Crampitz G., Fox S. W. The condensation of the adenylates of the amino acids common to protein IIPNAS -1969 Vol.62 — P. 399−406.
  52. Andini S., Benedetti E., Ferrara L., Paolillo L., Temussi P.A. NMR studies of prebiotic polypeptides // Orig. Life -1975 Vol. 6 — P. 147−153.
  53. Fox S. W., Harada K. The thermal copolymerization of amino acids common to protein //J. Amer. Chem. Soc. -1960 Vol. 83 — P. 3745−3751.
  54. Voorter C.M., de Haard-Hoebnan W.A., OetelaarP. MBloemendal H., Jong
  55. W.W. Spontaneous peptide bond cleavage in aging a-crystallin through a succinimide intermediate // J. Biol. Chem. 1988 — Vol. 263 — № 35 — P. 19 020−19 023.
  56. Collins M.J., Waite E.R., Duin A.C.T. Predicting protein decomposition: the case of aspartic-acid recemization kinetics // Phil. Trans. R. Soc. Lond. В -1999-Vol. 354-P. 51−64.
  57. Jiang H.L., Tang G.P., Zhu K.J. Synthesis of biodegradable amphoteric poly (aspartic acid)-co-lysine. by thermal poly condensation // macromol. Biosci. 2001 — Vol.1 -P. 266−269.
  58. Tang G., He B. Biodegradation of poly (L-aspartic acid co-valine) and its derivatives // J. Appl. Polym. Sci. 2006 — Vol. 102 — P. 46−51.
  59. Matsubara K., Nakato Т., Tomida M. H and С NMR characterization of poly (succinimide) prepared by thermal condensation of L-aspartic acid// Macromolecules 1997 — Vol. 30 — P. 2305−2312.
  60. Yuan Q., Wei M., Evans D.G., Duan X. Preparation and investigation of thermolysis of L-aspartic acid-intercalated layered double hydroxide// J. Phys. Chem. В-2004-Vol. 108-P. 12 381−12 387.
  61. Pikova H., Saudek V, Drobnik J., Vlasak J. NMR study of poly (aspartic acid) prepared by thermal polycondensation // Biopolym. 1981 -Vol. 20 -P. 1605−1614'.
  62. Kovacs J., Kovasc H.N., Konyves I., Csaszar J., Vajda Т., Mix H. Chemical studies of polyaspartic acids // J. Org. Chem. 1961 — Vol. 26 — P. 10 841 091.
  63. Tomida M, Nakato Т., Matsunami S., Kakushi T. Convinient synthesis of high molecular weight poly (sussinimide) by acid-catalyzed polycondensation of L-aspartic acid // Polymer 1997 — Vol. 38 — № 18 — P. 4733−4736.
  64. Koskan L.P. Meah A.R.Y. Production of high-molecular weight polysuccinimide and high-molecular weight poly (aspartic acid) from maleic anhydride and ammonia. US patent № 5 219 952. Date of issue 15 June 1993.
  65. Huang J., Zhang Y., Cheng Z., Tao H. Microwave-assisted synthesis of polyaspartic acid and its effect on calcium carbonate precipitate // J. Appl. Pol. Sci.-2007-Vol. 103-P. 358−364.
  66. Nakato Т., Yoshitake M, Matsubara K., Tomida M, Kakuchi T. Relationship between structure and properties of poly (aspartic acid) s// Macromol. -1997-Vol. 31-P. 2107−2113.
  67. Sharma R.K., Chan W.G., Wang G., WaymackB.E., Wooten J.B., Seeman J.I., Hajaligol M. R. On the role of peptides in the pyrolysis of amino acids // J. Anal. Appl. Pyrol. 2004 -Vol. 72 — P. 153−163.
  68. Cox J.S., Seward T.M. The hydrothermal reaction kinetics of aspartic acid // Geochim. Cosmochim Acta 2007 — Vol.71 — P. 797−820.
  69. Tabata K, Abe H., Doi Y. Microbial degradation of poly (aspartic acid) by two isolated stains of Pedobacter sp // Biomacromol. 2000 — Vol. 1- P. 157−161.
  70. Swift G, Freeman M.B., Paik Y.H., Simon E., WolkK., Yokom KM. Design and development of biodegradable polymeric poly (carboxylic acid) as co-builder for detergent // Macromol. Symp. 1997 — Vol. 123 — P. 195−207.
  71. Mosig J., Gooding C.H., Wheeler A. P Kinetic and thermal characterization of the hydrolysis of polysuccinimide // Ind. Eng. Chem. Res. -1997-Vol. 36 -P. 2163−2170.
  72. Groth Т., Winfried J., Muller N., Liesenfelder U. Process of preparing polysuccinimide and polyaspartic acid. US patent № 5 610 255. Date of issue 11 March 1997.
  73. Didymus J.M., Mann S. Interaction of poly (a, p-aspartate) with octadecylamine monolayers: adsorption behavior and effects on СаСОз crystallization // Langmuir 1995 — Vol. 11 — P. 3130−3136.
  74. M., Kwon G.S., Окапо Т., Sakurai Y., Ekimoto H. et al Composition-dependent in vivo antitumor activity of adriamicyn-conjugated polymeric micelle against murine colon adenocarcinoma // Drug Deliivery. -1993-Vol. 1-P. 11.
  75. Ajikumar P.K., Lakshminarayanan R., Valiyaveettil S. Controlled depositionof think films of calcium carbonate on natural and synthetic templates // Cryst. Growth. Design 2004 — Vol. 4 — № 2 — P. 331−335.
  76. KrinikN.L., Kopeck J. Targeted drug-delivery. In handbook of experimental pharmacology/ ed. Juliano R.L. Berlin: Springer 1991. 414 P.
  77. Nathan A., Kohn J. Biomedical polymers designed-to-degradable systems/ed. Shalaby S.W. New York: Hanser Publ. 1994. P. 122.
  78. Nathan A., Zalipsky S., Kohn J. Polyethyleneglycol-lysince copolymers, new biocompatible polymers for biomedical applications // Am. Chem. Soc., Polym. Prepr. -1990 -Vol. 31 P. 213.
  79. Nathan A., Zalipsky S., Ertel S., Agathos S.N., Yarmuch M.L. et al Copolymers of lysine and polyethyleneglycol, a new family of functionalized drug carriers // Bioconj. Chem. —1993 -Vol. 4 P. 54.
  80. Schegolikhin A. N., Lazareva O. L. Diffuse reflectance for routine analysis of Liquids and Solids// Int. J. Vibr. Spec. 1997 -Vol. 1 — № 4 — P. 26−37.
  81. Schegolikhin A. N., Lazareva O. L. The application of a drift accessory for routine analysis of liquids and solids// Int. J. Vibr. Spec. 1997 -Vol. 1 — № 4-P. 95−116.
  82. Garret R.H., Grisham CM. Biochemistry./London:Brooks Cole 1999−596 P.
  83. Derissen J.L., Endeman H.J., Peederman A.F. The crystal and molecular structure of L-aspartic acid// Acta Cryst. В 1968 — Vol.24 — P. 1349−1354.
  84. Koegel R.J., Greenstein J.P., Winitz M., Birnbaum S.M., McCallum R.A. Studies on diastereoisomeric a-aminoacids and corresponding a-hydroxy acids.V. Infrared spectra// J: Amer. Chem. Soc. -1955 Vol.77-P. 5708.
  85. Fukushima K, Onishi Т., Shimanouchi Т., Mizushima S Assignment of vibrational bands of DL-alanine//Spectrochim. Acta -1959 Vol.15- P. 236:
  86. J. Т., Hernandes V, Ramires F.J. IR and Raman spectra of L-aspartic acid and isotopic derivatives// Biopolym. 1994 -Vol. 34 — P.1065−1067.
  87. Н.М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики/М.:Высшая школа 1962. — с. 263.
  88. Bento 1С. К Freire Р.Т.С., Melo F.E.A., Filho J.M., Moreno A.J.D., Joya M.R., Pizani PS. High temperature phase transition in monohydrated L-asparagine crystal// Sol. St. Comm. 2007 — Vol.141 — P. 29−32.
  89. Fuson N., Josien M. L., Powell R. L. Infrared spectroscopy of compounds having biological interest. II. A comprehensive study of mercapturic acids and related compounds// J. Amer. Chem. Soc. 1952 — Vol. 74 — P. 37 453 751.
  90. Johnson W.A., Mehl K.E. Reaction kinetics in processes of nucleation and growth // Trans. Am. Inst. Min. Met. Eng. 1939 — Vol. 195 -P. 416.
  91. Klein T. Baypure®. An innovative product family for household and technical applications// Proc. 5th Green Chemistry Conference, Barcelona, 2003, Spain.
  92. Бонецкая A. K, Скуратов C.M. Энтальпия образования амидной связи//Высокомол. соед. А- 1969 Т. 11 -№ 3-е. 532—537.
  93. В.И. Строение и кристаллизация жидкости/ К.: Изд-во АН УССР 1956. -424 с. 101 .Кларе Г. Химия и технология полиамидных волокон/Пер. с нем. М.:Гос. научно-техн. изд-во Минлегпрома СССР 1956 683 с.
  94. В.В. Методы высокомолекулярной органической химии/М.: зд-во АН СССР 1953. 667с.
  95. Рогинский С. З О кинетике топохимических реакций// Журн. физ. хим -1938 Т. 12 -№ 4 — с. 346−360.
  96. Химия твердого состояния /Под. ред. Гарнера В. М. М: Изд-воиностр. лит. 1961.-213 с.
  97. G., Не В. Biodegradation of poly (L-aspartic acid co-valine) and its derivatives 11 J. Appl. Polym. Sci. 2006 — Vol. 102 — P. 46−51.
  98. Tomida M., Yabe M., Arakawa Y., Kunioka M. Preparation conditions and properties of biodegradable hydrogels prepared by y-irradiation of poly (aspartic)s synthesized by thermal polycondensation // Polymer 1997 -Vol. 38-№ 11 — 2791−2795.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!