Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Механизм фотовосстановления орто-хинонов в присутствии Н-доноров

Диссертация: Механизм фотовосстановления орто-хинонов в присутствии Н-доноров
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Мы в данной работе в качестве такого класса карбонилсодержащих соединений выбрали орто-хиноны, а именно 9,10-фенантренхинон и орто-бензохиноны, учитывая также, что до наших работ реакция фотовосстановления орто-бензохинонов почти не изучалась. Фотовосстановление орто-хинонов в присутствии доноров водорода протекает под действием видимого излучения. Это упрощает проведение необходимых для… Читать ещё >

Механизм фотовосстановления орто-хинонов в присутствии Н-доноров (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Фотовозбужденные состояния хинонов
    • 1. 2. Спектральные характеристики пара — и орто-хтюнов
    • 1. 3. Современные представления о механизме фотопереноса атома водорода в реакциях фотовосстановления карбонилсодержащих соединений
      • 1. 3. 1. Промежуточные состояния, образующиеся в ходе фотовосстановления карбонилсодержащих соединений
      • 1. 3. 2. Стадия переноса электрона
      • 1. 3. 3. Стадия переноса протона
      • 1. 3. 4. Модель постадийного фотоиереноса атома водорода
    • 1. 4. Факторы, влияющие на скорость фотовосстановления хинонов и на выход продуктов фотопереноса электрона и водорода
      • 1. 4. 1. Влияние природы ' реагентов на эффективность фотовосстановления хинонов
      • 1. 4. 2. Влияние природы растворителя на скорость фотовосстановления карбонилсодержащих соединений
    • 1. 5. Продукты фотовосстановления орто-хинонов различными донорами водорода
      • 1. 5. 1. Механизм образования продуктов фотореакции орто-хшюпоъ
      • 1. 5. 2. Фотовосстановление хинонов в присутствии углеводородов
      • 1. 5. 3. Фотовосстановление хинонов в присутствии Н-доноров, содержащих гетероатом
    • 1. 6. Стабильность продуктов фотовосстановления орто-хшоноъ
  • Глава 2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
    • 2. 1. Кинетические исследования реакции фотовосстановления 9,10-фенантренхинона в присутствии «оря-замещенных Л^ТУ-диметиланилинов и 58 полиметилбензолов
    • 2. 2. Кинетический изотопный эффект в реакции фотовосстановления орто-бензохинонов в присутствии Л^-диметиланилина
    • 2. 3. Влияние природы растворителя на кинетику фотовосстановления орто- ^ и иорд-бензохинонов
    • 2. 4. Продукты фотовосстановления орто-бензохинонов в присутствии паразамещенных ДЛ^-диметиланилинов
    • 2. 5. Стабильность продуктов фотовосстановления орто-бензохинонов
    • 2. 6. Продукты фотовосстановления 9,10-фенантренхинона в присутствии ^ доноров водорода
      • 2. 6. 1. Продукты фотовосстановления 9,10-фенантренхинона в присутствии полиметилбензолов
      • 2. 6. 2. Продукты фотовосстановления 9,10-фенантренхинона в ^ присутствии ля/ю-замещенных Л^А^-диметиланилинов
  • Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Определение эффективных констант скорости фотовосстановления ^ орто-хинонов в присутствии доноров водорода
    • 3. 2. Определение квантовых выходов фотовосстановления орто-х инонов. Ю
    • 3. 3. Исследования методом ЯМР-спектроскопии. 1 Об
      • 3. 3. 1. Определение эффективной константы скорости распада фенолэфиров
      • 3. 3. 2. Данные ЯМР-спектроскопии о продуктах фотовосстановления 9,10-фенантренхинона в присутствии яа/>я-замещенных К, Ы- 107 диметиланилинов и полиметилбензолов
      • 3. 3. 4. Данные ЯМР-спектроскопии о продуктах фотовосстановления орто-бензохинонов в присутствии ядра-замещенных Ы, Ыдиметиланилинов
    • 3. 4. Расчет изменения нормированной концентрации фенолэфира во времени

Под действием света хиноны подвергаются многочисленным превращениям, в том числе реакции фотовосстановленйя, которая является составной частью таких важных процессов как фотосинтез зеленых растений, фотодеструкция кубовых красителей, а также лежит в основе большого числа систем, инициирующих радикальную фотополимеризацию. С другой стороны, фотовосстановление карбонилсодержащих соединений — это модельная реакция для многочисленных исследований процессов переноса электрона и водорода. Исследованию этой реакции посвящены сотни публикаций и патентов. Была установлена роль спектральных и электрохимических характеристик реагентов в кинетике процесса, показано образование триплетных радикальных пар, как первичных продуктов переноса водорода, изучено влияние растворителя на направление реакции (перенос электрона или водорода). В последние годы методами импульсного фотолиза и спектроскопии было доказано, что реакция фотопереноса водорода представляет собой последовательность процессов переноса электрона и протона. Были проведены детальные исследования каждой из этих стадий и получены интереснейшие данные о первых мгновениях реакции: спектрально зарегистрировано образование комплекса столкновения между молекулами реагентов, зафиксирована трансформация комплекса столкновения в ион-радикальную пару. Определена кинетика переноса протона в ион-радикальной паре и обнаружено, что зависимость константы скорости переноса протона от свободной энергии переноса протона имеет колоколообразный характер. Также была предложена модель постадийного переноса атома водорода, предсказывающая кинетическое поведение реакционной пары в заданном растворителе.

Актуальность проблемы. Реакция фотовосстановления карбонилсодержащих соединений и, в частности, оршо-хинонов лежит в основе процессов фотоинициирования радикальной полимеризации, сшивки полимерных цепей в фоторезистах, а также «отвечает» за окраску полимерного стекла, полученного из хинон-содержащих фотополимеризующихся композиций. Как правило, в таких случаях используются бинарные системы, состоящие из орто-хинонов и Н-донора.

Несмотря на большое количество экспериментальных данных по реакции фотовосстановления карбонилсодержащих соединений, эти результаты носят противоречивый характер и плохо систематизированы. В связи с этим, для понимания деталей механизма фотовосстановления орто-хинонов в присутствии доноров водорода и прогнозирования составов наиболее эффективных светочувствительных систем представляются актуальными кинетические исследования процесса фотовосстановления орто-х инонов, а также изучение продуктов этой реакции.

Предложенная недавно модель постадийного фотопереноса атома водорода, предсказывает кинетическое поведение той или иной пары реагентов в заданном растворителе. Для ее апробации важен поиск новых классов соединений, вступающих в реакцию фотовосстановления, и систематические исследования влияния природы реагентов и растворителя на кинетику и продукты реакции.

Мы в данной работе в качестве такого класса карбонилсодержащих соединений выбрали орто-хиноны, а именно 9,10-фенантренхинон и орто-бензохиноны, учитывая также, что до наших работ реакция фотовосстановления орто-бензохинонов почти не изучалась. Фотовосстановление орто-хинонов в присутствии доноров водорода протекает под действием видимого излучения. Это упрощает проведение необходимых для апробации модели постадийного фотопереноса атома водорода систематических исследований влияния строения и red/ox свойств реагентов на кинетику реакции фотовосстановления и позволяет получить более точную информацию о продуктах реакции, так как последние поглощают в УФ-диапазоне и не вступают во вторичные реакции под действием актиничного излучения.

Целью работы является изучение механизма фотопереноса водорода при фотовосстановлении o/vwo-xhhohob и процессов образования конечных продуктов фотовосстановления opmo-xvmonon.

Объектами исследования в настоящей работе являются производные орто-бензохинонов, 9,10-фенантренхинон, иара-замещенные Л^-диметиланилины и полиметилбензолы.

Методы исследования Спектроскопия электронного поглощения, ЯМР-спектроскопия, рентгеноструктурный анализ.

Научная новизна и практическая ценность работы заключается в следующем:

— На примерах новых серий карбонилсодержащих соединений и Н-доноров подтвержден экстремальный характер зависимостей эффективных констант скорости кн и квантовых выходов фотовосстановления орто-хинонов в присутствии доноров водорода от свободной энергии переноса электрона с максимумом при ЛСе ~ 0. Тем самым, учитывая способность данных систем инициировать радикальную полимеризацию различных мономеров метакрилового ряда, разработан общий подход для поиска наиболее эффективных фотоинициирующих систем, состоящих из ор/яо-хинонов и Н-доноров.

— Для. пар реагентов, лежащих на левой ветви зависимости кн от ЛОе, обнаружен кинетический изотопный эффект свидетельствующий о том, что максимум на кривой кц=^ЛСе) связан со сменой скорость-лимитирующей стадии реакции фотовосстановления, а именно, стадий переноса электрона и протона. Показано, что скорость реакции фотовосстановления орто-бензохинонов понижается с ростом полярности растворителя.

Впервые установлено, что основным первичным продуктом фотовосстановления орто-бензохинонов и 9,10-фенантренхинона в присутствии ЛуУ-диметиланилинов и полиметилбензолов является соответствующий фенолэфир. Показано, что стабильность фенолэфиров определяется строением и донорно-акцепторными свойствами реагентов. Обнаружено, что фенолэфиры из орто-бензохинонов распадаются по гетеролитическому механизму до пирокатехинов. Фенолэфиры, образующиеся из 9,10-фенантренхинона, перегруппировываются в кетолы в результате темновой или фотореакции.

На защиту выносятся следующие положения:

— результаты изучения влияния природы реакционных пар на скорость фотовосстановления орто-бензохинонов и 9,10-фенантренхинона в присутствии ДА^-диметиланилинов и полиметилбензолов;

— результаты исследований кинетического изотопного эффекта в реакции фотовосстановления о/уяо-бензохинонов в присутствии iV-диметиланилина;

— результаты изучения влияния природы растворителя на кинетику фотовосстановления ор/ио-бензохинонов в присутствии А^А^-диметиланилинов;

— результаты исследования первичных продуктов фотовосстановления орто-бензохинонов и 9,10-фенантренхинона и их превращений в ходе вторичных темновых и фото реакций.

Апробация работы. Результаты выполненных исследований были представлены на XV симпозиуме Современная химическая физика (Туапсе, 2003 г), Международной конференции по координационной и металлорганической химии (Нижний Новгород, 2002 г), Международной конференции «От молекул к материалам» (Нижний Новгород, 2005 г), VIII молодежной школы-конференции по органической химии (Казань, 2005 г.), VII, VIII, IX, X Нижегородской сессии молодых ученых (Нижний Новгород, 2002 — 2005 г).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи в научных журналах, 8 тезисов докладов. Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (гранты № 00−15−97 336, 01−03−33 040, 05−03−32 706-а и 06−03−33 061-а) и грантов Президента РФ № НШ-1649.2003.3 и НШ -4947.2006.3.

Структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 129 страницах, состоит из введения, трех глав и выводов, содержит 37 рисунков и 16 таблиц. Список цитируемой литературы включает 111 наименований.

117 Выводы.

Обнаружен экстремальный характер зависимостей констант скорости кн и квантовых выходов фц фотовосстановления орто-хинонов в присутствии Л^ТУ-диметиланилинов и полиметилбензолов от свободной энергии переноса электрона АСе с максимумом при Жге~ 0.

Установлено, что кинетический изотопный эффект при фотовосстановлении орто-бензохинонов в присутствии А^ТУ-диметиланилина наблюдается только для реакционных пар, находящихся на левой ветви зависимости кн от Жте. Это говорит о том, что для пар реагентов, находящихся на левой ветви зависимости скорость реакции лимитируется скоростью переноса протона.

Показано, что скорость реакции фотовосстановления орто-бензохтюиов понижается с ростом полярности растворителя. Для пар реагентов, находящихся на правой ветви функции кн от АОе, в области максимума наблюдается линейная зависимость 1пкн от диэлектрических характеристик среды.

Впервые установлено, что основным первичным продуктом фотовосстановления орто-бензохинонов и 9,10-фенантренхинона в присутствии ЛуУ-диметил анилинов и полиметилбензолов является соответствующий фенолэфир.

Показано, что все фенолэфиры являются неустойчивыми соединениями. Фенолэфиры из орто-бензохинонов и АУУ-диметиланилинов распадаются в темновой реакции по гетеролитическому механизму на пирокатехин и азотсодержащие соединения. Реакция ускоряется при увеличении объема заместителя в соседнем с образовавшейся при фотовосстановлении эфирной связью положении и усилением электроно-акцепторных свойств заместителя в хиноновом фрагменте и электроно-донорных свойств заместителя в аминной компоненте фенолэфира.

Впервые обнаружено, что фенолэфиры из 9,10-фенантренхинона и NJf-диметиланилинов в темновой реакции перегруппировываются в кетолы. Фенолэфиры из 9,10-фенантренхинона и полиметилбензолов перегруппировываются в кетолы только при облучении и в присутствии 9,10-фенантренхинона.

Заключение

.

Таким образом, в ходе кинетических исследований реакции фотовосстановления орто-хинонов в присутствии Л^-диметиланилинов и полиметилбензолов нами обнаружено, что зависимости констант скорости и квантовых выходов фн фотовосстановления от свободной энергии переноса электрона ЛОе носят экстремальный характер с максимумами при ЛСе ~ 0. Изучение кинетического изотопного эффекта фотовосстановления орто-бензохинонов в присутствии Л^ТУ-диметиланилина показало, что для пар реагентов, находящихся на левой ветви зависимости кцОт ЛОе скорость реакции лимитируется скоростью переноса протона. Установлено, что в целом с ростом полярности растворителя скорость реакции фотовосстановления орто-бензохинонов понижается и для пар реагентов, находящихся на правой ветви функции кнот ЛОе в области максимума наблюдается линейная зависимость 1пкн от диэлектрических характеристик среды. Изучение продуктов фотовосстановления орто-бензохинонов и 9,10-фенантренхинона в присутствии МД-диметиланилинов и полиметилбензолов показало, что основным первичным продуктом реакции является соответствующий фенолэфир. При этом все фенолэфиры являются неустойчивыми соединениями. Стабильность фенолэфира определяется природой заместителей в его хиноновом и амином фрагментах и полярностью реакционной среды. Фенолэфиры из орто-бензохинонов и ДД-диметиланилинов распадаются на пирокатехин и азот-содержащие соединения. Фенолэфиры из 9,10-фенантренхинона перегруппировываются в кетолы.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А.В., Студзинский О. П., Гребенкина В. М. Инициирование светом реакции хинонов // Успехи химии. — 1977. — т. 46. — № 2. — с. 185−227.
  2. Bruce J.M. Light-induced reactions of quinones // Quart. Rev. 1967. — c. 405 428.
  3. Rubin M.B., Photochemical reactions of diketones // J. Organometal. Chem.-1963.-v. 28.-N8.-p. 1949−1952.
  4. О.П., Ельцов A.B., Ртищев Н. И., Фомин Г. В. Фотохимия арилсульфированных соединений // Успехи химии. 1974. — № 43. — с. 401 -431.
  5. Дж., Койл Дж. Возбужденные состояния в органической химии -Москва: Мир, 1978.- 446 с. Barltrop J. A., Coyle J. D. Excited states in organic chemistry.- London-New York-Sydney-Toronto: John Wiley and Sons., 1975.
  6. Leigh W.J., Lathioor E.C., Pierre M. J. St. Photoinduced hydrogen abstraction from phenols by aromatic ketones. A new mechanism for hydrogen abstraction by carbonyl п, я * and я, я* triplets // J. Am. Chem. Soc. 1996. — v. 118. — N 49. -p. 2339 — 12 348.
  7. C.M., Дайн Б. Я. О природе фотолюминисценции спиртовых растворов антрахиноновых красителей // Докл. АН СССР. т. 1966. — № 167. -с. 380−383.
  8. Дж., Питгс Дж. Фотохимия.- Москва: Мир, 1968.- 671 с. Calvert J. G., Pitts J.N. Photochemistry.- New York-London-Sydney: John Wiley & Sons, Inc., 1965.
  9. Carapllucci P.A., Wolf H.P. and Weiss K. Photoreduction of 9,10-phenantrenquinone // J. Amer. Chem. Soc. 1969.- v. 91.- p. 4635 — 4639.
  10. Einfuhrung in die photochemie.- Berlin: VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, 1976.
  11. Walling С. and Gibian M.J. Hydrogen abstraction reaction by the triplet state of ketones // Org. and biolog. Chem. 1965. — p. 3361 — 3364.
  12. Д.Н., Озерова Г. А., Возняк B.M. Природа электронных состояний молекул и механизм и превращений. III. Триплетные состояния молекул и первичные фотохимические процессы их дезактивации // Ж.физ. химии. -1967. -№ 41. -с. 1238- 1246.
  13. Д.Н., Плотников В. Г., Потапов В. К. Природа электронных состояний молекул и механизм и превращений. I. Роль пя* и пп* состояний молекул в процессах их распада // Ж. физ. Химии. — 1966. — № 40. — с. 192 -199.
  14. Andrzejewska Е., Linden L. and Rabek J.F. The role of oxygen in camphorquinone-initiated photopolymerization // Macromol. Chem. Phys. 1998.-v. 199.-p. 441 -449.
  15. П.П., Беляев А. Б., Кузьмин B.A. Исследование триплетных состояний пространственно-затрудненных хинонов методом лазерного фотолиза // Изв. АН СССР, сер. хим.- 1987. № 2. — с. 448 — 451.
  16. Kubouyama A., Yamazaki R., Yabe S. and Uehara Y. The n-n* bands of phenyl carbonyl compounds, a-diketones and quinines at low tempetatures // Bull. Chem. Soc. Japan.- 1969. -v. 42. p. 10 — 15.
  17. С. А., Неводчиков В. И., Абакумов Г. А., Черкасов В. К. Электронные спектры поглощения ряда замещенных о-бензохинонов. Тезисы докл. Всесоюзная конференция по химии хинонов и хииоидных соединений.- Красноярск. 1991.-е. 194.
  18. С. А., Черкасов В. К., Чечет Ю. В., Неводчиков В. И., Абакумов Г. А., Мамышева О. Н. Фотовосстановление о-бензохинонов в присутствиииард-замещенных ДЛ^-диметиланилинов // Изв. РАН, сер. Хим. 2000. — № 9.-с. 1515 — 1520.
  19. Patai Saul. The chemistry of the quinonoid compounds.- London-New York-Sydney-Toronto: John Wiley and Sons., 1974.-616 p.
  20. Tromsdorff H.P. Electronic states and spectra of p-benzoquinones // J. Chem. Phys.- 1969.-v. 50.-N. 11.-p. 5358−5372.
  21. H.A., Шигорин Д. Н., Якобсон, Тушишвили Л.Ш. Влияние галоидных заместителей на положение и природу низших электронных уровней в некоторых хинонах//Ж. физ. химии.- 1969. т. 43. — с. 1984 — 1991.
  22. G.D., Singh R.S., Singh S.N. п-я* Electronic spectra of 2-methyl-l, 4-naphtoquinone in the vapour phase // Bull. Chem. Soc. Japan. 1969. — v. 42. — p. 3572.
  23. S. // Bull. Chem. Soc. Japan.- 1964.- v. 37.- p. 491 496.
  24. Faure J., Bonneau R. and Joussot-Dubein J.// J. Chem. Phys. 1968.- v. 65.- p. 369−373.
  25. Goodspeed F.C. and Burr J.G. Energy transfer and radical scavenging in the radiolysis of solutions of p-benzoquinone in cyclohexane // J. Amer. Chem. Soc. -1965.-v. 87.-p. 1643 1647.
  26. Д.Н., Тушишвили JI.III., Щеглова А, А., Докунихин H.C. Связь между относительным расположением электронных уровней различнойприроды и спектрально-люминесцентными свойствами сложных молекул // Ж. Физ. химии. 1971.-т. 45.-№ 3.-с. 511 -515.
  27. Д.М., Ковригиных Н. А. и Персонов Р.Н. Ширина и относительная интенсивность линий и диффузионных полос люминесценции ароматических соединений в н.- парафинах при 77 К // Оптика и спектроскопия. 1971. — т. 30.- № 1. — с. 63 — 68.
  28. Wong Н.С. and Arnold D.R. Electronic excited states of small ring compounds. VII. Dicyclo2, l, 0. pentanes by the photocycloaddition of 1,2,3-triphenylcyclopropene to fumaro- and maleonitrile // J. Can. Chem. 1979. — v. 57. — N 9. — p. 1037- 1048.
  29. Hubig S.M., Rathore R., Kochi J.K. Steric control of electron transfer. Changeover from outer-sphere to inner-sphere mechanisms in arene/quinone redox pairs // J. Am. Chem. Soc. 1999. — v. 121. — p. 617 — 626.
  30. П.П., Кокрашвили Т. А. Исследование реакции переноса электрона и атома водорода между триплетами замещенных пара-бензохинонов и дифениламином методом импульсного фотолиза // Изв. АН СССР, сер. хим. -1981.-№ 6.-с. 1234- 1239.
  31. Amouyal Е. and Bensasson R. Interaction of duroquinone lowest triplet with amines // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1. 1977. — v. 73. — p. 1561 — 1568.
  32. Arimitsu S., Masuhara H., Matada N. and Tsubomura H. Laser photolysis studies on quenching processes of triplet benzophenone by amines in fluid solution // J. Phys. Chem. 1975. — v. 79. — p. 1255 — 1259.
  33. П.П., Кузьмин B.A. Триплетные эксиплексы в фотохимии хинонов // Успехи химии. 1987. — т. 56. — № 4. — с. 527.
  34. Cohen S.G., Parola A., Parsons G.H. Photoreduction by amines // Chem. Rev. -1973.-v.73.-N2.-p. 141 161.
  35. Koachi H., Okada T. and Matada N. Hydrogen atom transfer reaction throughpartial charge-transfer triplet complex chloranil and mesitylen system // Bull. Chem. Soc. Japan. 1986. — v. 59. — p. 1975 — 1981.
  36. Arimitsu, Tsubomura H. Photochemical reaction of p-benzoquinone complexes with aromatic molecules // Bull. Chem. Soc. Japan. 1972. — v. 45. — p. 2433 -2437.
  37. Zhong C., Zhou J., Braun C.L. Electron-transfer absorption of sterically bulky donor-acceptor pairs: electron donor-acceptor complexes or random pairs? // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. 2003. — v. 161. — p. 1−9.
  38. Peters K.S., Cashin A. and Timbers P. A picosecond kinetic study of nonadiabatic proton transfer within the contact radical ion pair of substituted benzophenones/Ar, Ar-diethylaniline // J. Amer. Chem. Soc. 2000. — v. 122. -N 1. -p. 107−113.
  39. Peters K.S. Proton transfer reactions in benzophenone/jV, jV-dimethylaniline photochemistry. In Advances in photochemistry, D.C. Neckers, Jon Wiley & Sons: Ney York. 2002. — v. 27. — p. 51.
  40. Miyasaka H., Morita K., Kamada K. and Mataga N. // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1990.-v. 63.-p. 3385−3397.
  41. Devadoss C. and Fessenden R.W. Picosecond and nanosegond studies of the photoreduction of benzophenone by iV, iV-diethylaniline and triethylamine // J. Phys. Chem. 1991. — v. 95. — p. 7253 — 7260.
  42. Peters K.S., Lee J. Role of contact and solvent-separated radical ion pairs in the diffusional quenching of trans-stilbene excited singlet state by fumaronitrile // J. Phys. Chem. 1992. — v. 96. — p. 8941 — 8945.
  43. Dreyer J., Peters K.S. Picosecond dynamics of intermolecular proton and deuteron transfer between benzophenone and A^iV-dimethylaniline // J. Phys. Chem. -1996.-v. 100.-p. 19 412- 19 416.
  44. Tarasyuk A.Y., Granchak V.M., Dilung I.I. New intermediates in the reaction of benzophenone photoreduction by hydrogen donors // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry.- 1995.-v. 85.-№ 1 2.-p. 39 — 51.
  45. Peters K.S., Lee J. Picosecond dynamics of the photoreduction of benzophenone by DABCO // J. Phys. Chem. 1993. -v. 97. — p. 3761 — 3764.
  46. Peters K.S., Kim G. Characterization of solvent and deuterium isotope effects on nonadiabatic proton transfer in the benzophenone/A^N-dimethylaniline contact1 radical pair // J. Phys. Chem. 2004. — v. 108. — p. 2598 — 2606.
  47. Marcus R. A. On the theory of oxidation reduction reactions involving• electron transfer // J. Chem. Phys. 1956. — v. 24. — N 5. — p. 966 — 978.
  48. Marcus R.A. Interaction in polar media. Interparticle interaction energy // J. Chem. Phys.-1963.-v. 38.-p. 1335 1340.
  49. Под ред. Гретцеля M. Энергетические ресурсы сквозь призму фотохимиии катализа.- Москва: Мир, 1986.- 629 с. Ed, Gratzel Michael. Energy
  50. Resources through Photochemistry and Catalysis.- New York, London, Paris, San Diego, San Francisco, Sao Paulo, Sydney, Tokyo, Toronto, Academic Press A Subsidiary of Harcourt Brace Jovanovich, 1983.
  51. Hush N.S. Adiabatic theory of outer sphere electron-transfer reactions in solution // Trans. Faraday Soc. 1961. -v. 57. — p. 557 — 580.
  52. А.Б., Кузьмин B.A., Левин П. П. Кинетический изотопный эффект при переносе атома водорода от замещенных анилинов и фенолов к триплетному состоянию антантрона // Изв. АН СССР, сер. хим. 1988. — № 5. — с. 10 071 011.
  53. Cohen S.G., Parsons G. Effects of polar substituents on photoreduction and Ф quenching of fluorenone by dimethylaniline // J. Am. Chem. Soc. 1970. — v. 92.p. 7603−7605.
  54. C.A. Фотовосстановление орто-бензохинонов в присутствии третичных аминов: дис. канд. хим. наук: 02.00.03 Нижний Новгород, 2003, 104 с.
  55. Leonhardt H., Weller A. Elektronenubertragungsreaktionen des angeregten perylens //Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1963.- v. 67. — N 8. — p. 791 — 795.
  56. Knibbe H., Rehm D., Weller A. Der thermodynamik der bildung von EDA-komplexen im angeregten zustand // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1969. — v. 73. -N 8/9. — p. 839- 845.
  57. П.П., Плужников П. Ф., Кузьмин B.A. // Химическая физика. 1989. -т. 8.-№ 6.-с. 752−761.
  58. П.П., Кокрашвили Т. А., Кузьмин В. А. Влияние растворителя и заместителей на перенос электрона и атома водорода при тушении триплетов хинонов вторичными ароматическими аминами // Изв. АН СССР, сер. хим. -1983.-№ 2.-с. 284−290.
  59. Ч., Барнес К. Электрохимические реакции в неводных системах.-Москва: Химия, 1974.- 479 с. Mann Ch.K., Barnes К.К. Elektrochemical reactions in nonaqueous systems.- New York: Marcel Deccer, Inc., 1970.
  60. П.П., Кузьмин B.A. Исследование триплетных эксиплексов хинонов с 4-фениланилином методом лазерного фотолиза // Изв. АН СССР, сер. хим. -1986.-№ 11.-с. 2587−2590.
  61. Г. А., Чесноков С. А., Черкасов В. К., Разуваев Г. А. Влияние природы реагентов и растворителя на скорость фотовосстановления о-хинонов в присутствии аминов // Изв. АН СССР, сер. хим. 1985. — № 3. — с. 773 — 778.
  62. К.Б., Вокин А. И., Турчанинов B.K., Горшков А. Г., Фролов Ю. А. Триплетные эксиплексы в реакциях электронновозбужденного пара-хлоранила с ненасыщенными гетероциклическими соединениями // Изв. АН СССР, сер. хим. 1985. — № 2. — с. 267 — 273.
  63. Patai Saul. The chemistry of the quinonoid compounds. Volume 2.- Chchester-New York-Brisbane-Toronto-Singapore: John Wiley and Sons., 1988. 878 p.
  64. Maruyama К., Shindo H. and Maruyama Т. Photochemical reactions of phenantrenquinone with hydrogen donors. An investigation of the reaction by CIDNP method // Bull. Chem. Soc. Japan. 1971. — v. 44. — p. 585.
  65. Maruyama K., Shindo H., Otsuki T. and Maruyama T. CIDNP in photochemical reactions of phenantrenquinone with hydrogen donors. I. Kinetics of nuclear spin polarization //Bull. Chem. Soc. Japan. -1971. v. 44. — p. 2756−2760.
  66. Maruyama K. and Otsuki T. The reaction of photo-excited phenantrenquinone with dibenzyl ether. Formation of an adduct and its decomposition studied by the CIDNP method // Bull. Chem. Soc. Japan. 1971. — v. 44. — p. 2885.
  67. А. Препаративная фотохимия.- Москва: ИЛ. 1963.- 443 с. А. Shonberg. Preparative organische photochemie. Berlin — Gottingen — Heidelberg: Springer — Verlag, 1958.
  68. Maruyama К., Ono K., Osugi J. Relative rate of hydrogen abstraction by the triplet state of phenanthraquinone // Bull. Chem. Soc. Japan. 1969. — v. 42. — p. 3357−3359.
  69. Rubyn M.B., Neuwirth Z. Weiss. Photochemical reaction of diketones. V. Reaction of phenanthrenequinone and benzene // J. Am. Chem. Soc. -1972.- v. 94. -p. 6048−6052.
  70. Shindo H., Maruyama K., Otsuki T. and Maruyama T. CIDNP in photochemical reactions of phenantrenquinone with hydrogen donors. II. A consideration of unusual nuclear spin polarization // Bull. Chem. Soc. Japan. 1971. — v. 44.- p. 2789 — 2794.
  71. Maruyama K., Rwai Т., Naruta I. Photoaddition reaction of 9,10-phenantrenquinone with alicyclic olefins. Product distribution // Bull. Chem. Soc. Japan. 1978. — v. 51. — N. 7. — p. 2052 — 2058.
  72. Maruyama K., Otsuki Т., Shindo H., and Maruyama T. The reaction of photo-excited phenantrenquinone with hydrogen donors. The bihaviors of the resulting 1,2-photoadducts studied by the CIDNP technique // Bull. Chem. Soc. Japan. -1971.-v. 44.-p. 2000.
  73. Monroe В. M. and Weiner S. A. Mechanisms of photochemical reactions in solution. LVIII. Photoredaction of camphorquinone // J. Amer. Chem. Soc. -1969.- v. 91. p. 450−456.
  74. Piek H. J., Tetrahedron Letters. 1969. — p. 1169.
  75. Maruyama К., Ono K. and Osugi J, The photochemical reaction of a-diketones // Bull. Chem. Soc. Japan. 1972. — v. 45. — p. 847 — 851.
  76. K., Takuwa A. // Chem. Letters. 1972. — p. 135.
  77. Maruama K., Takuwa A.// Bull. Chem. Soc. Japan. 197. — v. 4. — p. 1529.
  78. K., Takuwa A., Otsuki Т., Капо К. // Bull. Inst. Chem. Res., Kyoto Univ.-1972.-v. 50.-p. 348.
  79. А. И., Шерстюк В. П., Дилунг И. И. Фотоперенос электрона и его прикладные аспекты.- Киев: Наукова думка. 1982. — 239 с.
  80. Encinas М. V., Magmud С., Lissi Е. A. Polymerization photoinitiated by carbonyl compaunds. IX. MMA polymerization photoinitiated by antraquinone in presence of triethylamine // J. Polym. Sci. Part A: Pol. Chem. 1990. — v. 28. — p. 2465 -2474.
  81. Chen K. S., Wan J. K. S. and Kochi J. K. Application of timeresolved CIDEP and ESR techniques to the quenching triplets by organometal donors // J. Phys. Chem.-1981.-v. 85.-p. 1726- 1732.
  82. Kim S. S., Mah Y. J. and Kim A. R. A facile preparation of ethanolamines by direct irradiation of some carbonyl compaunds in 7V, 7V-dimethylaniline // Tetrahedron Lett.- 2001. v. 42. — p. 8315−8317.
  83. М.П., Чесноков C.A., Лопатин M.A., Черкасов В. К., Абакумов Г. А. Кинетика фотовосстановления 9,10-фенантренхинона в присутствии аминов и полиметилбензолов // Изв. РАН, сер. Хим. 2004. — № 11. — с. 2381 -2385.
  84. C.A., Абакумов Г. А., Черкасов B.K., Шурыгина М. П. Фотоперенос водорода в реакциях фотовосстановления карбонилсодержащих соединений в присутствии доноров водорода // Доклады АН. 2002. — Т. 385. — № 6. — с. 780−783.
  85. А., Форд Р., Спутник химика, Мир, Москва, — 1976. 541 с. Gordon J., Ford R. A., The chemist’s companion, New York — London ~ Sydney — Toronto, A Wiley-intercience publication John Wiley and Sons. — 1972.
  86. В. А., Неводчиков В. И., Абакумов Г. А., Абакумова Л. Г., Курский Ю. А., Черкасов В. К. // Изв АН СССР Сер. хим. 1985. — с. 2793.
  87. Г. А., Черкасов В: К., Абакумова Л. Г., Неводчиков В. И. Фторированные 3,6-ди-трет.бутил-о-бензохиноны // Изв. АН СССР Сер. хим.-1990.-с. 1098.
  88. В. А., Неводчиков В. И., Абакумова Л. Г., Абакумов Г. А., Черкасов
  89. В. К. Новые хиноны ряда тетрагидронафтохинона 2,3 // Изв АН СССР сер. хим.-1987.-с. 1864.
  90. С.А., Черкасов В. К., Абакумов Г. А., Курский Ю. А., Шурыгина М. П., Мамышева О. Н., Шавырин A.C. Фотовосстановление орто-бензохинонов в присутствии я-бром-ДуУ-диметиланилина // Изв. РАН, сер. Хим. 2003. — № 3.- с. 688−693.
  91. М.П., Курский Ю. А., Чесноков С. А., Дружков Н. О., Фукин Т. К., Абакумов Г. А., Черкасов В. К. Продукты фотовосстановления орто-бензохинонов в присутствии AyV-диметиланилинов. // Изв. РАН, сер. Хим. (направлена в печать).
  92. Ю.В., Зоркий П. М. Новые применения ван-дер-вальсовых радиусов в химии // Успехи химии. -1995. т. 64. — № 5. — с.446−460.
  93. Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии., Химия, Москва, 1968, с. 464.
  94. И., Методы органической химии. 1949. Т. IV, вып. 1, кн. 2, 630 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!