Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Определение кинетических параметров полимеризации диенов в присутствии полицентровых каталитических систем

Диссертация: Определение кинетических параметров полимеризации диенов в присутствии полицентровых каталитических систем
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Практическая значимость. Разработанные алгоритмы и программное обеспечение могут быть применены в исследованиях процессов полимеризации различных мономеров в присутствии полицентровых каталитических систем с целью определения кинетических параметров. Работа выполнена в соответствии с планом госбюджетных научно-исследовательских работ Уфимской государственной академии экономики и сервиса, а также… Читать ещё >

Определение кинетических параметров полимеризации диенов в присутствии полицентровых каталитических систем (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Полицентровость каталитических систем Циглера-Натта
    • 1. 2. Методы определения кинетических параметров полимеризации на полицентровых катализаторах
    • 1. 3. Постановка задачи
  • Глава 2. ПОСТРОЕНИЕ МАТЕМАТИЧЕСКОЙ МОДЕЛИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И РАЗРАБОТКА ПРОГРАММНОГО ОБЕСПЕЧЕНИЯ
    • 2. 1. Ядро математической модели
    • 2. 2. Суперпозиция распределений
    • 2. 3. Расчет нестационарного ММР
    • 2. 4. Методика определения кинетических параметров
    • 2. 5. Аппроксимация конверсионной зависимости
    • 2. 6. Аппроксимация зависимости среднечисленной молекулярной массы от времени полимеризации
    • 2. 7. Моделирование процесса полимеризации методом Монте-Карло
      • 2. 7. 1. Прямая задача
        • 2. 7. 1. 1. Функция распределения
        • 2. 7. 1. 2. Тестирование программы
      • 2. 7. 2. Обратная задача
        • 2. 7. 2. 1. Целевая функция
        • 2. 7. 2. 2. Тестирование
    • 2. 8. Погрешности результатов
  • Глава 3. ОБСУЖДЕНИЕ ПРИКЛАДНЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 3. 1. Определение брутто-значений начальной каталитической активности и константы скорости дезактивации активных центров
    • 3. 2. Определение констант дезактивации АЦ по типам
    • 3. 3. Определение брутто-значений начальных концентраций реагентов и констант скоростей роста и переноса цепи
    • 3. 4. Решение обратной задачи построения ММР методом Монте-Карло
  • ВЫВОДЫ

Актуальность темы

Известно, что используемые для синтеза стерео-регулярных полидиенов (полибутадиена, полиизопрена и др.) каталитические системы часто являются полицентровыми, т. е. содержат активные центры полимеризации нескольких типов. Физико-химические свойства полимеров определяются числом типов активных центров и их характеристиками. Поэтому установление природы и строения активных центров различных типов, их содержания в каталитической системе, их кинетических параметров является актуальной проблемой, как в практическом, так и теоретическом плане. Можно выделить два подхода к решению данной проблемы. Первый — это исследование химического строения активных центров и механизма протекающих на них реакций (роста и переноса цепи, дезактивации активных центров). Методология первого подхода — квантовая химия, различные спектральные методы. Второй подход — определение содержания активных центров и кинетических параметров реакций, протекающих в процессе синтеза. Второй подход может быть реализован путем математического моделирования процесса полимеризации и сопоставления результатов моделирования с экспериментальными данными. Именно второй подход мы использовали в нашей работе.

Работа выполнена в соответствии с планом госбюджетных научно-исследовательских работ Уфимской государственной академии экономики и сервиса, а также при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 06−03−32 240).

Цель работы. Разработка методов и программного обеспечения для определения кинетических параметров полимеризации диенов в присутствии полицентровых каталитических систем на основе молекулярно-массового распределения (ММР).

Задачи исследования: — решение обратной задачи определения кинетических параметров полимеризации путем аппроксимации конверсионной зависимости;

— решение обратной задачи определения начальных активностей и констант скорости реакции дезактивации активных центров каждого типа путем аппроксимации ММР;

— решение обратной задачи определения кинетических параметров полимеризации путем аппроксимации зависимости среднечисленной молекулярной массы от времени полимеризации;

— решение прямой задачи моделирования процесса полимеризации методом Монте-Карло;

— решение обратной задачи формирования ММР в полимеризационных процессах методом Монте-Карло;

— применение разработанных программ для определения кинетических параметров полимеризации бутадиена в присутствии каталитической системы TiCl4 — A1(/-C4H9)3.

Научная новизна. Результаты данной работы отличаются от результатов предшествующих исследований следующими новыми положениями:

— все поставленные выше задачи решались с учетом дезактивации активных центров в процессе полимеризации;

— разработана и программно реализована методика определения начальных кинетических активностей и констант дезактивации для каждого типа активных центров в отдельности путем аппроксимации ММР при различных временах полимеризации;

— установлена неединственность решения обратной задачи определения кинетических параметров полимеризации путем аппроксимации зависимости среднечисленной молекулярной массы от времени полимеризации с контролем ММР;

— установлено, что временная эволюция ММР в ходе полимеризации бутадиена на катализаторе T1CI4 — Al (z-C4H9)3 может быть объяснена различной скоростью дезактивации активных центров разных типов;

— для полимеров, синтезируемых на полицентровых каталитических системах, впервые выведены аналитические выражения расчета ММР как суперпозиции распределений Флори и Пуассонаразработан новый высокоэффективный оригинальный алгоритм моделирования методом Монте-Карло реакций роста цепи, переноса цепи на различные агенты и дезактивации активных центроврешены прямая и обратная задачи моделирования процесса полимеризации на полицентровых катализаторах методом Монте-Карло с учетом дезактивации активных центровопределены индивидуально для каждого типа активных центров кинетические параметры реакций роста цепи, переноса цепи на различные агенты, дезактивации активных центров при полимеризации бутадиена в присутствии каталитической системы ТлС^ - А1(/-С4Н9)3.

Практическая значимость. Разработанные алгоритмы и программное обеспечение могут быть применены в исследованиях процессов полимеризации различных мономеров в присутствии полицентровых каталитических систем с целью определения кинетических параметров.

Апробация работы. Результаты работы обсуждались на III республиканской студенческой научно-практической конференции «Научное и экологическое обеспечение современных технологий» (Уфа, 2006), III международной научно-технической конференции «Инновации и перспективы сервиса» (Уфа, 2006), IV международной научно-технической конференции «Инновации и перспективы сервиса» (Уфа, 2007), V республиканской студенческой научно-практической конференции «Научное и экологическое обеспечение современных технологий» (Уфа, 2008), научно-практической конференции «Обратные задачи в приложениях» (Бирск, 2008), V международной научно-технической конференции «Инновации и перспективы сервиса» (Уфа, 2008), VI республиканской студенческой научно-практической конференции «Научное и экологическое обеспечение современных технологий» (Уфа, 2009), международной конференции «Техническая химия. От теории к практике» (Пермь, 2010).

выводы.

Для полидиенов, синтезируемых в присутствии полицентровых каталитических систем:

1. Впервые выведены формулы, позволяющие с учетом дезактивации активных центров рассчитать: суперпозицию распределений как Флори, так и Пуассона через концентрации и среднечисленные степени полимеризацииконцентрацию живых и мертвых макромолекул в процессе полимеризации, а также качественный вид ММР в моноцентровом приближении.

2. Разработаны новые алгоритмы и программное обеспечение:

— для определения начальных активностей и констант скорости дезактивации активных центров каждого типа путем аппроксимации экспериментальных ММР;

— решения обратной задачи определения брутто-значений кинетических параметров при аппроксимации зависимости среднечисленной молекулярной массы от времени полимеризации с контролем ММР;

— решения прямой и обратной задачи моделирования процесса полимеризации диенов в присутствии полицентровых каталитических систем методом Монте-Карло с учетом дезактивации активных центров.

3. Для процесса полимеризации бутадиена на катализаторе Т1С14 — А1(/-С4Н9)3 определены: количество типов активных центров, начальные концентрации активных центров (бруттои отдельно для активных центров каждого типа) и агентов переноса цепииндивидуально для каждого типа активных центров — константы скорости реакций роста цепи, переноса на различные агенты, дезактивации активных центров.

4. Эволюция ММР полибутадиена в ходе полимеризации в присутствии каталитической системы Т1С14 — А1(/-С4Н9)з может быть объяснена различной скоростью дезактивации активных центров разных типов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Taube R. On the mechanism of stereoregulation in the allyl-nickel complexcatalyzed butadiene polymerization / R. Taube, J.P. Gehrke, U. Schmidt // Makromol. Chem. Makromol. Symp. 1986. — V. 3. — № 2. — P. 389−404.
  2. Аксенов В.И. MMP низкомолекулярного полибутадиена, полученного наникелевой каталитической системе / В. И. Аксенов, А. С. Колокольников, В. Б. Мурачев и др. // Пром. синтет. каучука, шин и резино-техн. изделий. -1986.-№ 7.-С. 11−14.
  3. Galvan R. Molecular weight distribution predictions for heterogeneous Ziegler
  4. Natta polymerization using a two-site model / R. Galvan, M. Tirrell // Chem. Eng. Sci. 1986. — V. 41. — № 9. — P. 2385−2393.
  5. De Carvalho A.B. A kinetic mathematical model for heterogeneous Ziegler
  6. Natta copolymerization / A.B. De Carvalho, P.E. Gloor, A.E. Hamielec // Polymer. 1989. — V. 30. — № 2. — P. 280−296.
  7. Bonini F. Modelling of Ziegler-Natta olefin polymerization / F. Bonini, G. Storti, M. Morbidelli и др. // Gazz. Chim. Ital. 1996. — V. 126. — № 2. — P. 7584.
  8. Jakes J. Kinetic modelling of anionic polymerization involving a dynamic equlibrium between two growth centres with different growth rates / J. Jakes // Collect. Czechosl.Chem. Commun. 1993. — V. 58. — № 10. — P. 2349−2361.
  9. Honing J.A.J. A mathematical model for the Ziegler-Natta polymerization ofbutadiene / J.A.J. Honing, P.E. Gloor, J.F. MacGregor и др. // J.Appl. Polym. Sci. 1987. — V. 34. — № 2. — P. 829−845.
  10. Nitirahardjo S. Kinetic modeling of polymerization of butadiene using cobaltbased Ziegler-Natta catalyst / S. Nitirahardjo, S. Lee, J.W. Miller // J. Appl. Polym. Sci. 1992. — V. 44. — № 5. — P. 837−847.
  11. B.C. Полимеризация изопрена под влиянием гомогенного катализатора на основе хлорида неодима / B.C. Бодрова, Е. П. Пискарева, Л. Ф. Шелохнева и др. // Высокомолек. соед. 1998. — Т. 40. — № 11. — С. 1741−1749.
  12. Monakov Yu.B. Active sites of polymerization. Multiplicity: stereospecific and kinetic heterogeneity / Yu.B. Monakov, N.N. Sigaeva, V.N. Urazbaev и др. Leiden: Brill Academic Publishers, 2005. — 398 p.
  13. H.H. О распределении по активности ионно-координационных каталитических систем при полимеризации диенов / H.H. Сигаева, Т. С. Усманов, Е. А. Широкова и др. // ДАН. 1999. — Т. 365. — № 2. — С. 221 224.
  14. H.H. Распределение центров полимеризации диенов на ланта-нидных системах по кинетической активности / H.H. Сигаева, Т. С. Усманов, В. П. Будтов и др. // Высокомолек. соед. 2000. — Т. 42. — № 1. — С. 112−117.
  15. Ю.Б. Полицентровость каталитических систем в полимеризаци-онных процессах / Ю. Б. Монаков, H.H. Сигаева // Высокомолек. соед. сер. С. 2001. — Т. 43. — № 9. — С. 1667−1668.
  16. В.З. Полимеризация бутадиена на титановом катализаторе при формировании реакционной смеси в турбулентных потоках /В.З. Мингалеев, В. П. Захаров, Ю. Б. Монаков // Журнал прикладной химии. — 2007. Т. 80. — № 7. — С. 1160−1164.
  17. Н.М. Полимеризация на комплексных металлорганических катализаторах / Н. М. Чирков, П. Е. Матковский, Ф. С. Дьячковский. — М.: Химия, 1976.-416 с.
  18. И.Р. Алкильные производные непереходных металлов II-III групп в полимеризации диенов на неодим-, титан-, и ванадийсодержа-щих катализаторах: Дис. док. химич. наук: 02.00.06 / И. Р. Муллагалиев. -Уфа, 2006. 333 с.
  19. Э.Р. Математическая модель процесса полимеризации изопрена на катализаторах Циглера-Натта / Э. Р. Максютова, Т. С. Усманов, С. И. Спивак и др. // Обозрение прикл. и пром. матем. 2001. — Т. 8. — № 2. — С. 642−643.
  20. Э.Р. Математическая модель многоцентровой полимеризации изопрена на катализаторах Циглера-Натта / Э. Р. Максютова, Т. С. Усманов, Ф. Ф. Саитова и др. // Обозрение прикл. и пром. матем. 2002. — Т. 9. — № 2. — С. 418−419.
  21. Т.С. Условия приготовления каталитических систем на основе TiCl4 и кинетические параметры полимеризации изопрена / Т: С. Усманов, Ф. Ф. Саитова, Ю. П. Баженов и др. // Russian Polymer News. 2003. -V. 8,-№ 2.-P. 51−53.
  22. Ф.Ф. Кинетическая неоднородность активных центров полимеризации ванадиевых и титановых каталитических систем и молекулярные характеристики полиизопрена: Дис. канд. хим. наук: 02.00.06 / Ф. Ф. Саитова. Уфа, 2005. — 138 с.
  23. Т.С. Об одном способе расчета усредненных характеристик молекулярных масс продуктов ионно-координационной полимеризации / Т. С. Усманов, JI.A. Бигаева, С. М. Усманов // Вестник Башк.гос.ун-та. — 2008. Т. 13. — № 3. — С. 492−495.
  24. Э.Н. О решении обратной кинетической задачи для процессов полимеризации диенов на ванадийсодержащих катализаторах / Э. Н. Абдулова, Э. Р. Максютова, Ю. Б. Монаков // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2007. — Т. 50, вып. 1. — С. 48−51.
  25. Т.С. Обратные задачи формирования молекулярно-массовых распределений / Т. С. Усманов, С. И. Спивак, С. М. Усманов. М.: Химия, 2004. — 250 с.
  26. Mazzei A. Stereospecific polymerization of 1,3 butadiene. II. Kinetic studies / A. Mazzei, M. Araldi, W. Marconi и др. // J. of Polym. Sei.: Part A. — 1965.- V.3.-P. 753−766.
  27. Э.Н. Обратная кинетическая задача для процессов полимеризации с учетом динамики активных центров / Э. Н. Абдулова, Э.Р. Мак-сютова, Ю. Б. Монаков // Обозрение прикл. и пром. математики. 2007. -Т. 14. -№ 1.-С. 85−86.
  28. Э.Н. Динамика активных центров катализаторов Циглера-Натта в процессах полимеризации диенов: Автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.04 / Э. Н. Абдулова. Уфа, 2008. — 21 с.
  29. В.З. Активность центров полимеризации бутадиена при формировании титановых катализаторов in situ /В.З. Мингалеев, В. П. Захаров, В. М. Янборисов и др. // Журнал прикладной химии. 2008. — Т. 81.- № 9. С. 1537−1542.
  30. JI.A. Полуаналитический метод решения обратных задач кинетики ионно-координационной полимеризации: Дис. канд. физ.- мат. наук: 02.00.04, 05.13.18 / Л. А. Бигаева. Уфа, 2009. — 160 с.
  31. С.Я. Введение в статистическую теорию полимеризации / С. Я. Френкель. М.: Наука, 1965. — 267 с.
  32. В.Г. Определение некоторых кинетических параметров процесса полимеризации диенов на катализаторах Циглера-Натта / В. Г. Козлов, В. П. Будтов, К. В. Нефедьев и др. // ДАН. 1987. — Т. 297. — № 2. — С. 411−414.
  33. В.З. Влияние природы сокатализатора на полимеризацию бутадиена в турбулетных потоках в присутствии титанового катализатора /
  34. В.З. Мингалеев, В. П. Захаров, Э. Н. Абдулова и др. // Вестник Башк.гос.ун-та. 2008. — Т. 13. — № 3. — С. 470−473.
  35. Т.С. Об одном способе расчета параметра полидисперсности продуктов ионно-координационной полимеризации / Т. С. Усманов, P.P. Исмаилов, JI.A. Бигаева и др. // Обозрение прикл. и пром. математики. — 2006. Т. 13. — № 2. — С. 1124−1126.
  36. Т.С. Расчет кинетических констант ионно-координационной полимеризации изопрена на титансодержащих катализаторах / Т. С. Усманов, JI.A. Бигаева, A.C. Усманов // Обозрение прикл. и пром. математики.- 2006. Т. 13. — № 2. — С. 1122−1124.
  37. В.З. Стереоспецифическая полимеризация бутадиена на титановом катализаторе при гидродинамическом воздействии на реакционную смесь: Дис. канд. хим. наук: 02.00.06 / В. З. Мингалеев. Уфа, 2008.- 173 с.
  38. С.М. / С.М. Усманов, И. К. Гатауллин, Т. С. Усманов и др. // Вест. Херсонского гос. ун-та. 2001. — № 3(12). — С. 275.
  39. H.H. Полимеризация диенов на лантанидных катализаторах. 8. Распределение по кинетической неоднородности активных центров. / H.H. Сигаева, Т. С. Усманов, С. И. Спивак и др. // Башк. хим. журнал. — 2000. Т. 7. — № 2. — С. 36−41.
  40. Р.Н. Алгоритм расчета кинетической неоднородности активных центров ионно-координационных каталитических систем / Р. Н. Гарифуллин, С. И. Спивак, Р. Н. Гарифуллина и др. // Вестник Башк.гос.ун-та. 2004. — № 4. — С. 7−12.
  41. H.H. Кинетическая неоднородность активных центров лантанидных и ванадиевых каталитических систем ионно-координационной полимеризации диенов: Дис.. д-ра хим. наук: 02.00.06 / H.H. Сигаева. — Уфа, 2001.-335 с.
  42. В.П. Определение функции распределения по кинетической активности каталитической системы / В. П. Будтов, Э. Г. Зотиков, E.JI. Пономарева и др. // Высокомолек. соед. 1985. — Т. 27А. — № 5. — С. 10 941 097.
  43. Т.С. Кинетическая неоднородность активных центров неодимо-вых каталитических систем при полимеризации диенов: Дис.. канд. хим. наук: 02.00.06 / Т. С. Усманов. Уфа, 2000. — 126 с.
  44. А.Н. Методы решения некорректных задач / А. Н. Тихонов, В. Я. Арсенин. М.: Наука, 1986. — 288 с.
  45. А.Н. Нелинейные некорректные задачи / А. Н. Тихонов, A.C. Леонов, А. Г. Ягола. М.: Наука, 1995. — 312 с.
  46. А.Р. Кинетическая и стереоргулирующая неоднородность каталитической системы TiCl4-Al(/-C4H9)3 при полимеризации бутадиена: Дис. канд. хим. наук: 02.00.06 / А. Р. Гареев. Уфа, 2005. — 156 с.
  47. Т.С. Обратная кинетическая задача ионно-координационной полимеризации диенов / Т. С. Усманов, Э. Р. Максютова, И. К. Гатауллин и др. // Высокомолек. соед. 2003. — Т. 45. А. — № 2. — С. 181−187.
  48. Э.Р. Математическая модель обратной задачи для полимеризации диенов на многоцентровых каталитических системах Циглера-Натта / Э. Р. Максютова, С. И. Спивак, Ю. Б. Монаков // Обозрение прикл. и пром. матем. 2005. — Т. 12. — № 2. — С. 432−433.
  49. Э.Н. Динамика активных центров катализаторов Циглера-Натта в процессах полимеризации диенов: Дис. канд. хим. наук: 02.00.04 / Э. Н. Абдулова. Уфа, 2008. — 111 с.
  50. Э.Р. Кинетические модели ионно-координационной полимеризации диенов: Дис.. канд. физ-мат. наук: 02.00.04 / Э. Р. Максютова. -Уфа, 2003. 113 с.
  51. Подвальный C. JL Моделирование промышленных процессов полимеризации / C. JL Подвальный. М.: Химия, 1979. — 255 с.
  52. A.B. Методы оптимизации: Учеб. для вузов / Под ред. B.C. Зарубина, А. П. Крищенко. 2-е изд., стереотип. / A.B. Аттетков, C.B. Галкин, B.C. Зарубин. — М.: Изд-во МГТУ им. Н. Э. Баумана, 2003. — 440 с.
  53. Н. П. Метод статистических испытаний (метод Монте-Карло) / Н. П. Бусленко, Д. И. Голенко, И. М. Соболь и др. М.: ФизМатГиз, 1962. — 332 с.
  54. Markov chains and Monte Carlo calculations in polymer science / N.Y.: Marcel Dekker, 1970.
  55. И.М. Численные методы Монте-Карло / И. М. Соболь. М.: Наука, 1973.-311 с.
  56. Computer simulation of polymers. Ed. R.J. Roe. / Engle wood ceiffs: Prentice Hall, 1991. — 404 p.
  57. Computer simulations of polymers. Ed. E.A. Colbourn. / L.: Longman, 1994.
  58. , К. Моделирование методом Монте-Карло в статистической физике / К. Биндер, Д. В. Хеерман. М.: Наука, 1995. — 144 с.
  59. Ф.Р. Моделирование методом Монте-Карло трёхмерной свободно-радикальной полимеризации тетрафункциональных мономеров: Дис. канд. физ-мат. наук: 02.00.04 / Ф. Р. Гайсин. -Бирск, 2008. 170 с.
  60. И.М. Метод Монте-Карло / И. М. Соболь. М.: Наука, 1968. — 64 с.
  61. H.A. Численное статистическое моделирование. Методы Монте-Карло / H.A. Михайлов, A.B. Войтишек. М.: Академия, 2006. — 368 с.
  62. Ф.Р. Кинетические зависимости радикальной полимеризации на малых решетках / Ф. Р. Гайсин, Ю. М. Сивергин, С. М. Усманов // Пласт, массы. 2005. — № 9. — С. 39−42.
  63. Ф.Р. Моделирование методом Монте-Карло начальной стадии трехмерной радикальной полимеризации на малых решетках / Ф. Р. Гайсин, Ю. М. Сивергин, С. М. Усманов // Пласт, массы. 2005. — № 8. — С. 19−22.
  64. Ф.Р. Моделирование кинетики трехмерной полимеризации тет-рафункциональных мономеров методом Монте-Карло / Ф. Р. Гайсин, P.P. Исмаилов, Ю. М. Сивергин и др. // Пласт, массы. — 2006. № 6. — С. 3134.
  65. Ф.Р. Кинетика радикальной полимеризации тетрафункциональ-ных мономеров. Моделирование методом Монте-Карло на малых решетках / Ф. Р. Гайсин, Ю. М. Сивергин, С. М. Усманов // Пласт, массы. 2007. — № 4. — С. 34−38.
  66. Ф.Р. Моделирование образования единичного трехмерного структурного элемента в свободно-радикальной полимеризации / Ф. Р. Гайсин, Ю. М. Сивергин, P.P. Исмаилов и др. // Высокомолек. соед. сер. А. 2008. — Т. 50. — № 1. — С. 111−119.
  67. Ф.Р. Моделирование методом Монте-Карло трехмерной свободно-радикальной полимеризации тетрафункциональных мономеров: Ав-тореф. дис. канд. физ-мат. наук: 02.00.04 / Ф. Р. Гайсин. Бирск, 2008. — 20 с.
  68. Дж. Основы химии полимеров / Дж. Оудиан. М.: Мир, 1974. — 614 с.
  69. Т. Полимеризация пропилена под действием циглеровского катализатора, нанесенного на MgC^ / Т. Keii, Y. Doi, Е. Suzuki и др. // Makromol. Chem. 1984. — V. 185. — № 8. — P. 1537−1557.
  70. Г. Н. Изотактичность полипропилена, полученного с применением титан-магниевого катализатора / Г. Н. Коширина, И. А. Волошин, Т. В. Кравченко и др. // Пласт, массы. 1989. — № 9. — С. 8−9.
  71. Soga К. Propene polymerization with MgCl2 supported by Cp2MtMe2(Mt=Ti, V, Zr, Hf) / K. Soga, T. Vozumi, H. Vanagihara // Makromol. Chem. 1989. -V. 190. -№ 1.- P. 31−35.
  72. Zhou X. Magnesium chloride supported high mileage catalysts for olefin polymerization / X. Zhou, S. Lin, J.C.W. Chien // J. Polym Sci. 1990. — V. 28 A. — № 10. — P. 2609−2632.
  73. К. Модель активных центров для полимеризации пропилена / К. Soga, Т. Shiono, Н. Yamagihara // Catalyst. 1988. — V. 30. — № 2. — P. 172 175.
  74. Chudwick J.C. Effects of procatalyst composition on the Stereospecificity of a Ziegler-Natta catalyst system / J.C. Chudwick, A. Miedema, B.L. Ruisch и др. // Makromol. Chem. 1992. — V. 193. — № 6. — P. 1463−1468.
  75. Harkonen M. Silane compounds as external donors in stereoselective polymerization of propene with a heterogeneous Ziegler-Natta catalyst / M. Harkonen // Acta Polytechn. Scand. Chem. Technol. and Met. Ser. 1995. — V. 223.-P. 1−54.
  76. Jl.M. Регулирование молекулярных масс полиэтилена при растворной полимеризации этилена / J1.M. Злотников, Е. Я. Парамонков, E. J1. Пономарева и др. // Высокомолек. соед. 1988. — Т. ЗОБ. — № 5. — С. 342−343.
  77. A.A., Вабищевич П. Н. Математическое моделирование и вычислительный эксперимент http://www.imamod.ru/~vab/matmod/MatMod. htm. 2000.
  78. И.В. Методы и алгоритмы решения задач оптимизации / И.В. Бей-ко, Б. Н. Бублик, П. Н. Зинько. М.: Высшая школа, 1983. — 512 с.
  79. С.Ю. Методические указания. Алгоритмы методов безусловной минимизации / С. Ю. Лунева. М.: МАИ, 2004. — 19 с.
  80. В. Ф. Численные методы / В. Ф. Формалев, Д. Л. Ревизников. -М.: ФизМатЛит, 2006. 400 с.
  81. Алексеев Е.Р. Mathcad 12 / Е. Р. Алексеев, О. В. Чеснокова. М.: НТ Пресс, 2005.-345 с.
  82. Н.С. Численные методы / Н. С. Бахвалов, Н. П. Жидков, Г. М. Кобельков. М.: Бином, 2003. — 630 с.
  83. ТЛ.хИ: — предназначена для аппроксимации парциальных конверсий и"арц' (/) с целью определения начальных активностей и констант скорости дезактивации АЦ разных типов.
  84. Алгоритм и подпрограмма добавления точек в ММР путем интерполяции применены в программах ЕЬОИУ и ММК.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!