Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Этерификация трет-бутанола спиртами C2-C5 в присутствии сульфокатионитов

Диссертация: Этерификация трет-бутанола спиртами C2-C5 в присутствии сульфокатионитов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Во второй главе изложены результаты проведенного исследования. Изучены факторы, оказывающие влияние на глубину и селективность этерификации трет-б утанола. Проведены кинетические исследования реакции этерификации wpem-бутанола спиртами С2-С5 в присутствии сульфокатионитов КУ-2*8 и КУ-23П. Установлены порядки реакции, предложена модель для исследования реакционной способности спиртов с трет-б… Читать ещё >

Этерификация трет-бутанола спиртами C2-C5 в присутствии сульфокатионитов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. Реакции дегидратации спиртов
  • Литературный обзор)
    • 1. 1. Современные представления о гомогенном кислотном катализе в процессах дегидратации
    • 1. 2. Дегидратация спиртов в присутствии серной кислоты, ее солей и сульфопроизводных
    • 1. 3. Общие сведения о катализе ионитами
    • 1. 4. Влияние природы иммобилизованной фазы на характер и скорость реакций протекающих на катионитах
    • 1. 5. Синтез простых эфиров в присутствии ионитов
  • 2. Этерификация трет-бутанола спиртами С2-С5 с использованием сульфокатионитов в качестве катализаторов (результаты и их обсуждение)
    • 2. 1. Факторы, влияющие на селективность реакции синтеза алкил (С2-С5)-т/?ет-бутиловых эфиров в присутствии сульфокатионитов
    • 2. 2. Кинетика этерификации трет-Ъутанола спиртами С2-С
  • 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Реактивы и вспомогательные материалы
    • 3. 2. Очистка реагентов
    • 3. 3. Подготовка катализаторов
    • 3. 4. Определение статической обменной емкости катионитов
    • 3. 5. Определение степени превращения реагентов и селективности реакции
    • 3. 6. Кинетические эксперименты
    • 3. 7. Хромато-масс-спектрометрический анализ
    • 3. 8. Методики хроматографического анализа
    • 3. 9. Получение инфракрасных спектров
  • Выводы

Разработка и внедрение процессов синтеза экологически чистых присадок к автомобильным топливам является приоритетным направлением развития нефтехимической промышленности. Среди наиболее широко применяемых высокооктановых присадок большее распространение получили простые алкил-гарега-алкиловые эфиры, такие как метил-трет-бутиловый, этил-шреш-бутиловый и трега-амилметиловый. Кроме того, благодаря ценному комплексу свойств, простые эфиры применяются в качестве присадок к дизельным топливам повышающих цетановое число, растворителей и эффективных экстрагентов.

В основе синтеза алкил-ятрега-алкиловых эфиров лежит реакция взаимодействия изоолефинов (изобутилена, изоамиленов), содержащихся в технических фракциях с алифатическими спиртами, в присутствии гетерогенных кислотных катализаторов. Большая потребность в изобутилене и изоамиленах для нефтехимического синтеза и промышленности синтетического каучука ограничивает возможность их широкого применения в качестве сырья для получения простых эфиров.

В то же время, альтернативным сырьем для синтеза алкил-трет-алкиловых эфиров могут служить спиртосодержащие отходы и побочные продукты некоторых производств, например mpeni-б утиловый спирт, образующийся в процессах окисления изобутана и эпоксидирования олефинов гидропероксидом wpera-бутила. В данном случае синтез алкил-трега-алкиловых эфиров состоит в этерификации (межмолекулярной дегидратации) трет-бутанола с подходящим спиртом в присутствии катализаторов кислотного типа, преимущественно сульфокатионитов.

Несмотря на это, реакция этерификации шрега-алканолов спиртами на твердофазных катализаторах исследована недостаточно. Имеющаяся в литературе информация в основном посвящена процессам этерификации mpem-алканолов этиловым спиртом (биоэтанолом) в присутствии сульфокатионитов и цеолитов. Систематические исследования по влиянию условий проведения процесса и типа катализатора для широкого круга спиртов, вводимых в реакцию с трет-бутанолом, в литературе отсутствуют. Отсутствуют также сведения о термодинамике, кинетике и механизме реакции этерификации трет-бутанола спиртами различного строения.

В этой связи систематическое изучение процессов этерификации трет-бутанола различными спиртами представляют как теоретический, так и прикладной интерес.

Целью работы является исследование этерификации (межмолекулярной дегидратации) mpem-бутанола алканолами С2-С5 в присутствии сульфокатионитов в качестве катализаторов.

Диссертация состоит из трех глав. В первой главе (литературный обзор) проанализированы результаты работ, посвященных реакциям внутрии межмолекулярной дегидратации спиртов в присутствии различных катализаторов. Рассмотрены факторы, влияющие на селективность синтеза простых эфиров.

Во второй главе изложены результаты проведенного исследования. Изучены факторы, оказывающие влияние на глубину и селективность этерификации трет-б утанола. Проведены кинетические исследования реакции этерификации wpem-бутанола спиртами С2-С5 в присутствии сульфокатионитов КУ-2*8 и КУ-23П. Установлены порядки реакции, предложена модель для исследования реакционной способности спиртов с трет-б утанолом в присутствии сульфокатионитов. Изучена температурная зависимость констант скорости реакции. Приведены активационные параметры реакции.

В третьей главе (экспериментальная часть) приведены методики подготовки реагентов и катализаторов, методики определения параметров селективности реакции, кинетических экспериментов и методики хроматографического анализа реакционных смесей.

Работа изложена на 137 страницах машинописного текста, содержит 23 рисунка и 21 таблицу, библиографический список включает 152 литературных источника.

Исследование выполнено при поддержке Федерального агентства по образованию (Постановление Правительства от 28 июля 2008 г. № 568 О федеральной целевой программе «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009;2013 годы. Госконтракты № П2076 и № П2453).

выводы.

1. В результате изучения реакции этерификации (межмолекулярной дегидратации) трет-бутшош. первичными и вторичными спиртами С2-С5 установлено, что селективность образования алкил-гарет-бутиловых эфиров более 80% и конверсия mpem-бутанола не менее 60% достигается при использовании этанола, н-пропанола, н-бутанола или шо-бутанола в присутствии 10−20% сульфокатионитов КУ-2×8 и Amberlyst 15.

2. Показано, что в реакции трет-бутшош с первичными спиртами С2-С4 минимальное образование (до 3.0%) изобутилена (побочного продукта) наблюдается при мольном соотношении трет-бутанол: ROH равном 1:3, 60−75 °С и продолжительности синтеза 4−6 часов.

3. Установлено, что с увеличением степени гидратации сульфокатионита от 0.1 до 40 моль Н20! молъБОзН-групп селективность по алкил-трет-бутиловому эфиру снижается с 90−95% до 55−60%. Показано, что данный эффект обусловлен большей «чувствительностью» межмолекулярной дегидратации по сравнению с внутримолекулярной к степени гидратацииS03H-rpynn катализатора.

4. Изучена формальная кинетика взаимодействия трет-бутанола со спиртами С2-С5 в присутствии КУ-2×8. Определены порядки реакции, константы скорости и энергии активации.

5. Обнаружено, что по реакционной способности в процессе этерификации трет-б утанола спирты располагаются в следующий ряд: этиловый ~ изо-пропиловый < н-пропиловый < н-бутиловый < изо-бутиловый < н-амиловый.

6. Изучены зависимости констант скорости реакций от температуры. Найдены величины энергий активации реакций mpem-бутанола с некоторыми спиртами.

7. На основании полученных экспериментальных данных предложены условия селективного протекания синтеза алкил-трет-бутиловых эфиров на основе mpem-бутанола.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Evans, Т. W., Edlund, К. R. Tertiary Alkyl Ethers. Preparation and Properties. / T. W. Evans, K. R. Edlund // 1.d. Eng. Chem. — 1936. — No. 10. — P. 1186.
  2. Пат. № 4 296 263 США, МКИ7 C07C27/12. Tertiary Butyl Alcohol / Worrell G. R. № 188 653. Заявл. 19.09.80. Опубл. 20.10.81. // Промышленный органический синтез. — 1982. -№ 24. — С. 21.
  3. Пат. 620 436 США, МКИ7 C07D307/89. Osmium Catalyzed Organic Hydroperoxide Hydroxylation of Olefmic Compaunds / M. Ming, N. Sheng, A. Walter. № 4 049 724. Заявл. 07.10.1975. Опубл. 20.09.1977 // Промышленный органический синтез. — 1978. — № 19. — С. 21.
  4. Пат. 98 106 629/04 Российская Федерация, МКИ7 С07С41/09, С07С43/04. Способ получения простых эфиров из спиртов / Р. Патрини, М. Маркьона -№ 2 182 900. Заявлено 01.04.1998. Опубликовано 27.05.2002.
  5. Пат. 5 444 168. С07С 41/09(20 060 101) — С07С 41/00(20 060 101) — С07С 041/09. Process for the production of symmetrical ethers from secondary alcohols / S. Brown, H. Stephen. Заявлено 16.05.1994. Опубликовано 22.08.1995.
  6. , В. Ф. Органическая химия Т. 2 / В. Ф. Травень. М.: ИКЦ Академкнига. 2005. — 727 с.
  7. Vogel, J. F. Practical Organic Chemistry / J. F. Vogel. London. 1978. 313 p.
  8. Norris, J. F. Pentene-2 // Organic Syntheses. 1927. — No. 7. — P. 76−77.
  9. , H. Г. О Селективном извлечении изоамиленов из углеводородных смесей / Н. Г. Полянский, С. М. Маркевич, Т. И. Козлова, Н. Л. Потудина // Нефтехимия. 1962. — № 2. — С. 164−169.
  10. Вейганд. Методы эксперимента в органической химии. / Вейганд -Хильгетаг- М.: Химия, 1968. 944 с.
  11. , Р. Я. Методы синтеза этиленовых углеводородов (алкенов) // Р. Я. Левина, В. Р. Скварченко / Усп. хим. 1949. — Вып. 4. — С. 515−545.
  12. , М. И. Механизм дегидратации спиртов и гидратации олефинов в растворах кислот // М. И. Винник, П. А. Образцов / Усп. хим. 1990. — Вып. 1.С. 106−131.
  13. , В. А. Кинетика сернокислотной дегидратации изопропилового спирта // В. А. Колесников, Р. В. Ефремов, С. М. Данов / Изв. ВУЗов. Сер. хим и хим. технол. 1976. — № 2. С. 333−335.
  14. Н. Б. / Н. Б. Либрович, В. Д. Майоров, В. А. Савельев // Докл. АН СССР. 1975. Т. 225. С. 1358−1361.
  15. , В. Д. Исследование сольватации протона в водных растворах серной кислоты по полосе поглощения 1700 см-1 в ИК-спектре / В. Д. Майоров, Н. Б. Либрович, М. И. Винник // Изв. АН. СССР. Сер. хим. № 2. -1979.-С. 281−285.
  16. , В. Д. ИК-спектры простейших устойчивых сольватов протона в МеОН и EtOH / В. Д. Майоров, Г. И. Волошенко, С. Г. Сысоева, И. С. Кислина // Изв. АН СССР. Сер. хим. № 1. — 1991. — С. 217−220.
  17. Brown, W. G. Mechanism of the Acid-catalyzed Dimerization of Anethole / W. G. Brown, A. H. Widiger // J. Am. Chem. Soc. 1940. — No. 1. P. 115−116.
  18. , С. Г. Функция кислотности Гаммета водно-солевых растворов сильных кислот / С. Г. Сысоева, И. С. Кислина, М. И. Винник // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. — № 11. С. 2434−2437.
  19. , Н. Ф. Кислотность концентрированных растворов монохлоруксусной кислоты / Н. Ф. Шевченко, Н. М. Феоктистова // Вестник Харьковского университета. / Вища школа. 1981. -№ 215.- Вып. 12. С. 5155.
  20. , П. А., Винник, М. И. Использование импульсного газохроматографического метода для изучения кинетики кислотнокатализаируемых реакций / П. А. Образцов, М. И. Винник // Кинетика и катализ. 1977.-Вып. 1.- С. 103−106.
  21. Механизм кислотного катализа в растворах / М. И. Винник // Кинетика и катализ. 1980.-№ 1.С. 136−158.
  22. , И. Я. Спектрофотометрический анализ в органической химии. / И. Я. Бернштейн, Ю. JI. Каминский JL: Химия, 1986. — 199 с.
  23. , JI. Основы физической органической химии. / JI. Гамет. М.: Мир. 1972.-411 с.
  24. , Т. Неводные растворители. / Т. Ваддингтона. М.: Химия, 1971.-369 с.
  25. Каталитическое действие кислот в водно-органических средах / М. И. Винник //Кинетика и катализ. 1987. -№ 1.-С. 100−115.
  26. , И. С. Метод определения термодинамической активности НСЮ4 в водно-спиртовых растворителях / И. С. Кислина, Т. К. Родима, М. И. Винник, Л. Г. Бушмакин // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. — № 1. — С. 35−40.
  27. Johnson, С., Katrizky, A., Shapiro, A. The Temperature Variation of the H0 Acidity Function in Aqueous Sulfuric Acid Solution / C. Johnson, A. Katrizky, A. Shapiro // J. Am. Chem. Soc. 1969. — No. 24. — P. 6654−6662.
  28. , В. И. Дифференцирующее действие кислородсодержащих растворителей на силу кислот / В. И. Дулова, Н. В. Личкова, Л. П. Ив лева // Усп. хим. 1968.-Вып. 10.-С. 1894−1919.
  29. , М. И. Кинетика и механизм образования и гидролиза кислого метилсульфата в водных растворах серной кислоты / М. И. Винник, И. С. Кислина, А. Н. Китайгородский А. Т. Никитаев // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. № 12. — С. 2671−2677.
  30. , С. А. Кинетика и механизм гидробромирования пропилового спирта НВг в водных растворах H2S04 / С. А. Скакун, И. Г. Трибрат, М. И. Винник // Изв АН СССР. Сер. хим. 1982. — № 11. — С. 2439−2446.
  31. , М. И. Кинетика и механизм образования кислого алкилсульфата в реакции н-С3Н7ОН с серной кислотой / М. И. Винник, С. А. Скакун, И. Г. Трибрат // Кинетика и катализ. 1990. — Вып. 2. — С. 355−360.
  32. , С. А. Функция кислотности растворов H2S04 НВг в смеси этилового спирта с водой / С. А. Скакун, А. Б. Шелудько, М. И. Винник // ЖОрХ. — 1979. — Вып. 3. — С. 454−457.
  33. , М. И. Кинетика и механизм гидробромирования С2Н5ОН бромистым водородом в водных растворах НВг и H2S04 с НВг / М. И. Винник, С. А. Скакун, И. Г. Трибрат // Кинетика и катализ. 1988. — Вып. 1. -С. 81−87.
  34. , В. А. Кинетика алкоголиза диалкилсульфатов / В. А. Колесников, Р. В. Ефремов, С. М. Данов // Кинетика и катализ. 1979. — № 3. -С. 813.
  35. Rastogi, R. P. Kinetics & Mechanism of Reaction between Alcohol & Sulphuric Acid at High Temperatures / R. P. Rastogi, K. Kishore // Indian J. Chem. 1968.-P. 480−485.
  36. , И. В. К вопросу о примесях, образующихся в старых препаратах диалкилсульфатов / И. В. Мачинская, В. Н. Белов, И. А. Усов // ЖОХ. 1947. — № 12. — С. 2292−2296.
  37. , О. А. Органическая химия Т. 1−4. / О. А. Реутов, А. Л. Курц, К. П. Бутин М.: Бином, 2004. // Органическая химия. Бином. — 2004.
  38. , А. А. Межмолекулярная дегидратация компонентов спиртовой фракции производства капролактама / А. А. Голованов, В. С. Дорохов, В. С. Писарева, А. И. Уколов // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технол. -2009. № 7. — С. 6−8.
  39. Высшие простые эфиры / Н. Н. Дыханов, В. Р. Шилов // Методы получения химических реактивов и препаратов. Вып. 10. М.: ВНИИ ИРЕА. 1964. С. 21.
  40. , В. Н. Дегидратация спиртов и изомеризация олефииов на нанесенном сульфате никеля / В. Н. Макатун, К. М. Гиттис, О. М. Соловей, В. Н. Корнышев, Г. В. Исагулянц // Нефтехимия. 1986. — № 3. — С. 422−426.
  41. , Н. С. Состав, физико-химические и каталитические свойства продуктов термообработки A12(S04)3 • 18Н20 / Н. С. Коцаренко, В. П. Шмачкова, В. М. Мастихин // Кинетика и катализ. 1998. — № 4. — С. 575 582.
  42. , В. М. Некоторые вопросы гидратации низших олефинов на фосорнокислотном катализаторе. Автореф. дисс.. канд. хим. наук. Баку. 1959.18 с.
  43. , М. И., Изотермы адсорбции трет-бутилового спирта в фосфорной кислоте / М. И. Винник, П. А. Образцов // Кинетика и катализ. -Вып. 3. 1980. — С. 760−764.
  44. , М. И. Изучение кинетики реакции дегидратации Трет-бутанола импульсным газохроматографическим методом / М. И. Винник, П. А. Образцов // Кинетика и катализ. 1978. — № 1. — С. 239−243.
  45. , П. А. Сульфат бария как носитель для фосфорнокислотного катализатора / П. А. Образцов, В. С. Малинский, М. И. Винник // Кинетика и катализ. 1991. -№ 3.- С. 761−763.
  46. , П. А. О каталитической активности фосфорной кислоты, нанесенной на кварц / П. А. Образцов, М. И. Винник, О. Е. Баталин // Кинетика и катализ. 1978. — № 3. — С. 629−632.
  47. , П. А. Зависимость скорости дегидратации третбутилового спирта от вводимой дозы этого реагента / П. А. Образцов, М. И. Винник // Кинетика и катализ. 1984. — Вып. 5. — С. 1135−1139.
  48. Sussman, S. Catalysis by Acid-Regenerated Cation Exchangers // Ind. and Eng. Chemistry. 1946. -№ 12. — C. 1228−1230.
  49. Helfferich, F. A. Quantitative Approach to Ion Exchange Catalysis // J. Am. Chem. Soc. 1954. — C. 5567−5568.
  50. , H. Г. Катализ ионитами. / H. Г. Полянский. М.: Химия. -1973.-216 с.
  51. , Д. Н. Дегидратация триметилкарбинольной фракции / Д. Н. Чаплиц, К. Д. Самохвалова, А. И. Лукашов, М. И. Брейман, В. И. Тафинцев // Хим. пром-ть. 1969. -№ 9. с. 18 (658)-20(660).
  52. , Д. Н. Дегидратация га/зет-бутилового спирта в реакторе новой конструкции / Д. Н. Чаплиц, К. Д. Самохвалова, В. М. Соболев, И. Я. Тюряев //Хим. пром-ть. 1966. № 10. -С.14 (734)-16(736).
  53. , Н. Г. О дегидратации этилового спирта в присутствии различных катионитов / Н. Г. Полянский, В. А. Федоров, Ю. Н. Саблин // ЖПХ. 1976. — № 7. — С. 1597−1601.
  54. , Н. Я. Дегидратация триметилкарбинола на ионообменных смолах / Н. Я. Клименко, 3. Н. Верховская, JI. Б. Выставкина // Нефтехимия. -1961.-№ 5.-С. 630−638.
  55. Tejero, J. Dehydration of 1-pentanol to di-72-pentyl ether over ion-exchange resin catalysts / J. Tejero, F. Cunill, M. Ibora, J. F. Izquierdo, C. Fite // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2002. — P. 551−554.
  56. , JI. А. Исследование и модифицирование катализаторов синтеза эфиров -оксигенатов реформулированных бензинов Автореф. дис.. канд. хим. наук. Уфа: 1999. 23 с.
  57. , М. И. Измерение функции кислотности Н0 сульфокатионитов индикаторным методом / М. И. Винник, М. Н. Гусев, В. В. Онищенко // Изв. АН СССР. 1988. — № 1. — С. 48−52.
  58. Sivanand, S. Vapour-phase Dehydration of Isopropanol on Macroporous Ion Exchange Resins / Sivanand, S., Kamath, В., Singh, R., Chakrobarty, D. // J. Catal. -1981.-No. 2.-P. 502−505.
  59. , Ф. Иониты. Основы ионного обмена. / Ф. Гельфферих. -М.: Изд. ин. лит. 1962. — 491 с.
  60. , К. И. О каталитической активности Н-ионов в сульфополистирольных катионитах и в растворах серной кислоты / К. И. Суркова, Е. М. Савицкая, Б. П. Брунс // Докл. АН СССР. № 2. — 1965. — С. 402−404.
  61. , Н. Г. Новые успехи катализа ионитами / Н. Г. Полянский, В. К. Сапожников // Усп. хим. 1977. — Вып. 3. — С. 445−476.
  62. Бремер, Г. Введение в гетерогенный катализ. / Г. Бремер, К. Вендланд. -М.: Мир, 1981.- 160 с.
  63. , В. С. Langmuir-Hinshelwood Kinetics of the Dehydration of Methanol Catalyzed by Cation Exchange Resin / В, C. Gates, L. N. Johanson // AlChE Journal. 1971.-No. 14.-P. 981−983.
  64. Ancillotti, F. Ion Exchange Resin Catalyzed Addition of Alcohol to Olefin / F. Ancillotti, M. M. Mauri, Pescarollo, E. // J. Catal. 1977. — No. 1. — P. 49−57.
  65. Frilette, V. J. Kinetics of Dehydration of ter-Butyl Alcohol Catalyzed by Ion Exchange Resin / V. J. Frilette, E. B. Mower, M. K. Rubin // J. Catal. 1964. -No.3.-P. 25−31.
  66. , В. M. Основы химической кинетики и катализа / В. М. Байрамов. М.: Издательский центр «Академия», 2003. — 256 с.
  67. JI. М. Каталитическая активность полимерных и цеолитсодержащего катализаторов в процессе получения метил-трет.-бутилового эфира / Коваль JI. М., Бажина А. М., Сафронова С. С.,
  68. С. А., Косухин В. В., Ерофеев В. И, Рябов Ю. В. // ЖПХ. -2001.-Вып. 1.-С. 69−71.
  69. , А. А. О содержании «неактивной» серы в сульфокислотых ионообменных смолах / А. А. Васильев, В. А. Орестова, Н. А. Николаева // ЖПХ. 1959. — № 12. — С. 2650−2655.
  70. Uematsu, Т. The Isomerisation of я-Butenes over Ion-Exchange Resin // Bull. Chem. Soc. Jap. 1972.-No. 11.-3329−3333.
  71. , R. / Catalysis by Matrix-Bound Sulfonic Acid Groups: Olefin and Paraffin Formation from Butyl Alcohol / R. Thornton, В. C. Gates // J. Catal. -1974.-P. 275−287.
  72. Wesley R. B. Benzene Propilation Catalyzed by Sulfonic Acid Resin / R. B. Wesley, В. C. Gates / J. Catal. 1974. — P. 288−293.
  73. Gates, В. C. The Dehydration of Methanol and Ethanol Catalyzed by Polystyrene Sulfonate Resins / В. C. Gates, L. N. Johanson // J. Catal. 1969. -No. — 14.-P. 69−76.
  74. , А. Ф. Исследование и разработка процесса получения 4,4-диметил-1,3-диоксана на катионообменной солее КУ-2. Автореф. дис.. канд. хим. наук. Уфа: 1977. 21 с.
  75. , О. Н. Влияние строения реагирующих веществ и природы катионита на процесс этерификации // ЖПХ. 1974. — № 6. — С. 1298−1302.
  76. В. Д. Каталитическая активность сульфокатионитов в реакции алкилирования фенола / Суховерхов В. Д., Суховерхова С. В.,
  77. Ю. Т., Журба А. С., Федоренко JI. Г. // Нефтехимия. 1978. — № 6. -883−886.
  78. , Н. Г., Сравнительное изучение кинетики этерификации бутанола уксусной кислотой на различных, главным образом ионитовых катализаторах / Н. Г. Полянский, Горбунов, Г. В. // ЖПХ. 1972. — № 10. — С. 2282−2285.
  79. , Н. Г. Современное состояние ионообменного катализа // Усп. хим. 1962. -Вып. 9. — С.1046−1075.
  80. С. В. Кинетика и механизм реакции взаимодействия метилового и трет-бутилового спиртов в присутствии катионитов / Рожков С. В., Бобылев Б. Н., Фарберов М. И., Работнова М. И. // Кинетика и катализ.1977.-№ 6.-С. 1429−1435.
  81. Юшасёк, К. Stationary Catalytic Kinetics Via Surface Concentration from Transient Date / К. К1шасёк, P. Schneider // Chem. Eng. Sci. 1982. — № 10. — P. 1523−1528.
  82. , Г. С. Исследование системы ионит-растворитель методом ядерного магнитного резонанса / Быстров, Г. С., Григорьева, Г. А., Николаев, Н. И. // Усп. хим. 1976. — Вып. 9. — С. 1621−1645.
  83. В. В. Исследование подвижности молекул воды в ионообменных смолах при низких температурах / Манк В. В., Гребенюк В. Д., Зубенко И. Ф., Куриленко О. Д.//ЖФХ.- 1973.-№ 6.-С. 1510−1513.
  84. А. В. Теплота гидратации ионитов / Думанский А. В., Некряч Е. Ф., Гороховатская Н. В., Аврамчук JI. П., Куриленко О. Д. // Коллоидный журнал. 1967. — № 4. — С. 602−604.
  85. Е.Ф. Гидратация сильнокислотного катионита КУ-1 / Некряч Е. Ф., Гороховатская Н. В., Самченко 3. А., Куриленко О. Д. // Укр. хим. журн.- 1971.-№ 2.-С. 145−153.
  86. , Н. Г. Ионообменный катализ как метод дегидратации органических соединений // Хим. пром. 1969. — № 6. — С. (406)9-(413)13.
  87. , С. М. Катиониты как катализаторы реакции дегидратации третичного амилового спирта / С. М. Маркевич, Н. Г. Полянский, Н. JI. Потудина // Нефтехимия. 1961. — № 2. — С. 230−234.
  88. В. 3. Влияние воды на процесс синтеза этил-трет-бутилового эфира / Кузьмин В. 3., Кутузова Г. С., Бондырева Е. Ю. // Катализ в промышленности. — № 5. 2007. — С. 13-18.
  89. , L. С. Kinetic Study on the Dehydration of tert-Butyl Alcohol Catalyzed by Ion Exchange Resins / L. C. Abella, P.-A. D. Gaspillo, M. Maeda, S. Goto // International Journal of Chemical Kinetics. 1999. — Issue 12. — P. 854 859.
  90. Cunill, F. Effect of Water Presence on Methyl tert-Butyl Ether and Ethyl tert-Butyl ether Liquid-phase syntheses / F. Cunill, M. Vila, J. F. Izquerdo, M. Iborra, J. Tejero // Industrial & Engineering Chemistry Research. 1993. — № 3. -P. 564−569.
  91. , И. Б. Физико-химические исследования жидкофазной гидратации изобутилена на катионобменных катализаторах. Москава. 1972. 19 с.
  92. Bringue, R. Supported Nafion Catalyst for 1-Pentanol Dehydration Reaction in Liquid Phase / R. Bringue, J. Tejero, M. Ibora, J. F. Izquerdo, C. Fite, F. Cunill // Chemical Engineering Journal. 2008. — Issue l.-P. 135−141.
  93. M. И. Влияние водяного пара на каталитическую активность полисульфофениленгидрохиноновой ионообменной смолы / М. И. Винник, П. А. Образцов, Б. Н. Лиогонький, А. А. Брикенштейн // Кинетика и катализа.- 1983. № 4. — С. 1002−1005.
  94. Heas, Н. W., Mass Transport and Reaction in Sulfonic Acid Resin Catalyst: the Dehydration of t-Butyl Alcohol / H. W. Heas, В. C. Gates // AlChE Journal.1972.-№ 2.-P. 321−326.
  95. H. Г., Маркевич С. M., Потудина Н. Л., Бурова А. Н. // Нефтехимия. № 2. 1962. С. 348. Цит. по 91.
  96. Ancillotti, F., Pescarollo, Е., Szatmari, Е., Lazar, L. Ion Exchange Catalyzed Addition of Alcohol to Olefins / F. Ancillotti, E. Pescarollo, E. Szatmari, L. Lazar // Hydrocarbon Process. 1987. — No. 12. — P. 49−57.
  97. Katagiri, T. The Hydration of Isoprene with a Cation Exchange Resin Catalyst / T. Katagiri, O. Nakachi, T. Suzuki, K. Takabe, J. Tanaka // Bull. Inst. Chem. Res.- 1972. № 4. — 1972. — P. 363−367.
  98. Gates, В. C. General and Specific Acid Catalysis in Sulfonic Acid Resin / В. C. Gates, W. Rodriguez // J. Catal. 1973. — P. 27−31.
  99. Thornton, R., Gates, В. C. Ifrared Study of Working Sulfonic Acid Resin Membrane Catalyst the Dehydration om Methanol // Proceeding of the Fifth International Congress on Catalysis. North-Holland Publishing Co. Amsterdam.1973. P. 357.
  100. , Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие. Исследование полиэлектролитов методом инфракрасной спектроскопии. // М.: Мир. 1972.-404 с.
  101. , В. В. Изучение процесса гидратации изобутилена на ионитном катализаторе КУ-2ФПП методом ЯМР / Волынец В. В., Яблонский
  102. О. П., Титова JL Ф., Чаплиц Д. Н., Родионова Н. М. // Кинетика и катализ. -1983. -№ 1.-С. 250−252.
  103. , В. В., Гребенюк, В. Д., Гнусин, Н. П., Трунов, Э. Д. Ядерный магнитный резонанс протонов 7Li в смоле КУ-2 / В. В. Манк, В. Д. Гребенюк, Н. П. Гнусин, Э. Д. Трунов // ЖФХ. 1972. — № 2. — С. 344−346.
  104. , В. С. The Dehydration of t-Butyl Alcohol Catalyzed by Sulfonic Acid Resin / В. C. Gates, J. S. Wisnouskas, H. W. Heath, jr. // J. Catal. 1972. No. 24.-P. 320−327.
  105. , В. В. Исследование взаимодействия спиртов с катионитами в Н-форме методом ЯМР / В. В. Манк, Н. В. Гороховатская, И. Д. Атаманенко, О. Д. Куриленко // Коллоидный журнал. 1977. — № 2. — С. 379−381.
  106. Nunan, J. Selective Coupling of Methanol and 2-Methylpropan-l-ol to give l-methoxy-2-methylpropane (methylisobutyl ether) / J. Nunan, K. Klier, R. Herman // J. Chem. Soc. Chem. Commun. №. 10. — 1985. — C. 676−678.
  107. , H. Г. Новые достижения ионообменного катализа // Усп. Хим. 1970. — Вып. 3. — С. 504−530.
  108. Bosche Horst Gunter, Schneider Kurt. Заявка ФРГ № 2 430 355, Заявл. 25.06.74., Опубл. 15.01.76. Verfahren zur Herstellung von 1,4-Dioxan С 07 D 31 912,№ 2 430 355.
  109. , О. H. Непрерывный способ получения технического диоксана / О. Н. Карпов, Р. М. Быстрова, В. Т. Лысяк // ЖПХ. 1971. — № 9. — С. 2142.
  110. , Ф. М. Дегидратация циклогексанола на катионите КУ-2 / Ф. М. Егидс, И. В. Коханова // ЖПХ. 1968. — № 5. — С. 1142−1143.
  111. , Н. И. Действие катионообменной смолы КУ-2 на первичные спирты нормального строения / Н. И. Шуйкин, Н. А. Поздняк, Т. П. Добрынина // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1964. — № 9. — С. 1705−1707.
  112. , О. Н. Синтез простых эфиров на катионите КУ-2 / О. Н. Карпов, Р. М. Быстрова, Л. Г. Федосюк // ЖПХ. 1967. -№ 1. с. 219−223.
  113. , М. И. Совместное получение окисей этилена и пропилена гидроперекисным методом / М. И. Фарберов, Б. Н. Бобылев, Д. И. Эпштейн // Докл. АН СССР. Сер. хим. технол. 1976. т. 226. -№ 6. — С. 1384−1387.
  114. , Б. Н. Совместное получение окисей этилена и пропилена методом гидроперекисного эпоксидирования олефинов / Б. Н. Бобылев, М. И. Фарберов, Е. П. Тепеницина, Д. И. Эпштейн, Н. В. Дормидонтова // Нефтехимия. 1976. — № 2. — С. 255−261.
  115. Kniflon, J. F. Methyl tert-Butyl Synthesys from ter^-Butanol via Inorganic Solid Catalysis / J. F. Knifton, J. C. Edwards // Applied Catalysis A: General. — 1999.-Issue 1.- P. 1−13.
  116. Matouq, M. Reactive Distillation for Synthesizing Ethyl tert-Butyl Ether from Low-Grade Alcohol Catalyzed by Potassium Hydrogen Sulfate / M. Matouq, A. T. Quitain, K. Takahashi, S. Goto // Ind. Eng. Chem. Res. 1996. — No 3. — P. 982−984.
  117. Zhang, Q. Gas-Phase Catalytic Synthesis of MTBE from MeOH and Bu’OH over Various Microporous H-Zeolites / Q. Zhang, Q-H. Xia, X-H. Lu, X-T. Ma, K-X. Su, // Indian Journal of Chemistry. 2009. — P. 788.
  118. J. Пат. США № 4 827 048. Кл. C07C 41/09. Заявл. 14.03.88. Опубл. 02.05.89. Method for One-Ctep Synthesis of Methyl t-Butyl Ether: Пат.48 270 США, МКИЗ С07С 41/09/ Texaco Chem. Сотр. No. 168 022- Заявл. 14.03.88- Опубл. 2.05.89.
  119. Ozbau, N. Thermodynamic Study of Liquid Phase Synthesis of Ethyl tert-Butyl Ether Using tert-Butyl Alcohol and Ethanol / N. Ozbau, N. Oktar // J. Chem. Eng. Data. 2005. — No. 10. — P. 2011−2016.
  120. Bu-Lun Yang. Synthesis of Ethyl tert-Butyl Ether from tert-Butyl Alcohol and Ethanol on Strong Acid Cation-Exchange Resins / Bu-Lun Yang, San-Ba Yang, Rui-qing Yao // Reactive and Functional Polymers. 2000. — Issue 2. — P. 167−175.
  121. Umar M. Synthesis of Ethyl tert-Butyl Ether with tert-Butyl Alcohol on Various Ion Exchange Resin Catalysts / M. Umar, A. R. Saleemi, S. Quaise // Catalysis Comunication. 2008. — Issue. 9. — P. 721−727.
  122. Umar M. Kinetic Studies of Liquid Phase Ethyl tert-Butyl (ETBE) Synthesis Using Macroporous and Geluar Ion Exchange Resin Catalysts / M. Umar, D. Patel, B. Sha // Chemical Engineering Science. 2009. — Issue 21. — P. 4424−4432.
  123. Smith L. A. jr., Loescher M. E. Process for the Conversion of Tertiary Butyl Alcohol to Ethyl Tertiary Butyl Ether. Пат. США № 568 698. Кл. AC07C4109FI.
  124. Yadav, G. D. Etherification of tert-Amyl Alcohol with Methanol over Ion-Excange Resin / G. D. Yadav, A. V. Joshi // Organic Process Research & Development. -2001. No. 4. — P. 408−414.
  125. Aiouache, F. Sorption Effect on Kinetics of Etherification of tert-Amyl Alcohol and Ethanol / F. Aiouache, S. Goto // Chemical Engineering Science. -2003. No. 10. — P. 2065−2077.
  126. , Б. Н. Получение метилтретично-бутилового эфира на основе трет-бутилового и метилового спиртов / Б. Н. Бобылев, М. И. Фарберов, С. В. Рожков, JI. А. Ошин, Д. И. Эпштейн, Е. П. Тепеницина // Нефтепереработка и нефтехимия. 1979. № 4. — С. 34−36.
  127. , К. Г. Реакционная способность спиртов нормального строения при взаимодействии с изобутиленом в присутствии катионита КУ-23 / К. Г. Шаронов, А. М. Рожнов, В. И. Барков, Р. И. Черкасова // ЖПХ. -1987,-№ 2.-С. 359−365.
  128. , В. И. Синтез метилкумилового эфира / В. И. Аленин, В. В. Сафронов, А. М. Рожнов, К. Г. Шаронов // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технол. -1987.-Вып.-7. С. 35−38.
  129. , В. В. Термодинамика процесса получения метил-трет-бутилового эфира из метанола и изобутилена / В. В. Сафронов, К. Г. Шаронов, А. М. Рожнов, В. И. Аленин // Хим. пром. 1988. — № 10. — С. 14(590)-16(592).
  130. , В. В. Термодинамика процесса синтеза третамилметилового эфира (ТАМЭ) / В. В. Сафронов, К. Г. Шаронов, А. М. Рожнов, В. И. Аленин, С. А. Сидоров // ЖПХ. 1989. — № 4. — С. 824−828.
  131. , В. В. Термодинамика процесса синтеза третамилметилового эфира (ТАМЭ) / В. В. Сафронов, К. Г. Шаронов, А. М. Рожнов, В. И. Аленин, С. А. Сидоров // ЖПХ. 1989. — № 4. — С. 824−828.
  132. Ю. Б. Термодинамика и кинетика процесса синтеза бутилтретбутиловых эфиров: Автореф. дис.. канд. хим. наук. Волгоград, 1991. 17 с.
  133. , А. М. Кинетика реакции н-бутилового, изобутилового и вторбутилового спиртов с изобутиленом / А. М. Рожнов, Ю. Б. Мышенцева, К. Г. Шаронов, В. И. Барков, Г. А. Ефимова, М. В. Носкова // Кинетика и катализ. 1993. -№ 6. — С. 980−985.
  134. , К. Г. Равновесие пропиловых спиртов с изобутиленом / К. Г. Шаронов, А. М. Рожнов, С. Я. Карасева, Р. Д. Ремпель, JI. Ю. Михеева Равновесие пропиловых спиртов с изобутиленом // ЖПХ. 1995. — Вып. 11.— С. 1920−1922.
  135. , К. Г. Равновесие реакции синтеза пропил-трет.-бутиловых эфиров в газовой фазе / К. Г. Шаронов, А. М. Рожнов, А. Ю. Чуркина, С. Я. Карасева//ЖПХ. 1996.-Вып. 8.-С. 1382−1384.
  136. , К. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Мир. -1965.-216 с.
  137. , Э., Бюльман Ф., Аффольтер К. Определение строения органических соединений. Таблицы спектральных данных. / Э. Преч, Ф. Бюльман, К. М. Аффольтер: Мир. БИНОМ. Лаборатория знаний 2006. -438 с.
  138. Milas, N. A. Studies in Auto-Oxidation Reaction. II. The Mechanism of the Certain Ethers // J. Am. Chem. Soc. 1931. — P. 221−233.
  139. , В. А. Строение и реакционная способность органических соединений // Усп. хим. Вып. 9. — 1961. — С. 1069−1120.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!