Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Определение веществ по продуктам фотохимических реакций с использованием молекулярного моделирования. 
Теоретическое обоснование

Диссертация: Определение веществ по продуктам фотохимических реакций с использованием молекулярного моделирования. Теоретическое обоснование
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Данная работа является! продолжением исследований в этих направлениях. Использовался опыт, накопленный при развитии теории экспертной системы для диагностики неизвестных соединений по совокупности спектральных данных. В 1999 г. эта работа была отмечена Госпремией* России. В" последние годы существенное развитие получили методы расчета молекулярных спектров разной природы, в том числе… Читать ещё >

Определение веществ по продуктам фотохимических реакций с использованием молекулярного моделирования. Теоретическое обоснование (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава. Т. Обзор литературы
  • Молекулярная спектроскопия с временным разрешением
  • Спектральный анализ
  • Теория фотохимических процессов
  • Формально-логический подход к описанию молекул
  • Выводы к главе 1
  • Глава 2. Установление структуры исходного соединения по продуктам реакции
  • Алгоритм решения задачи определения исходного вещества
  • Примеры установления исходных структур
  • Выводы к главе 2
  • Глава 3. Метод количественной оценки характеристик фотохимических процессов
  • Основные теоретические положения
  • Программный комплекс для моделирования фотохимических процессов и расчета квантовых выходов
  • Выводы к главе 3
  • Глава 4. Расчеты квантовых выходов фотохимических реакций
  • Изомеризация ароматических углеводородов
  • Фото изомеризация диенов
  • Изомеризация циклопропилкарбоксальдегида и циклопропилэтанона
  • Реакция разложения бутадиена
  • Выводы к главе 4
  • Выводы

Во второй половинеминувшего века одновременно и. независимо друг от друга в США, Японии и СССР (в ГЕОХИ РАН) появились первые исследования, которые в дальнейшем сформировались в новое в аналитической химии направление, названное в мировой литературе Computer Based Analytical Chemistry (COBAC). С самого начала эта вновь нарождающаяся область науки развивалась как синтетическая, аккумулирующая достижения теоретической физики, химии, информатики и опирающаяся на всё возрастающую мощь вычислительной, техники. Стимулом для развития этого направления служила постоянно увеличивающаяся сложность выдвигаемых аналитической практикой задач (резкий скачок уровня сложности возник при вторжении аналитической химии в область анализа вещества—молекулы и их ассоциаты) и необходимость в связи с этим обработки громадных массивов информации. Обнаружилась также проблема отбора инструментальных средств и детального планирования всех этапов анализа еще до постановкиэксперимента сцелью получения окончательного результатаза минимальное время и при • оптимальных затратах. В* практику аналитической химиивпервые быливведены компьютерные эксперименты, без которых такоепланирование и прогноз возможности получения желаемого ответа оказывалось невозможным.

Данная работа является! продолжением исследований в этих направлениях. Использовался опыт, накопленный при развитии теории экспертной системы для диагностики неизвестных соединений по совокупности спектральных данных. В 1999 г. эта работа была отмечена Госпремией* России. В" последние годы существенное развитие получили методы расчета молекулярных спектров разной природы, в том числе с разрешением во времени (флеш-фотолиз, фемтосекундная спектроскопия и др-)3 а также теория молекулярных процессов (химические реакции).

Создались предпосылки для постановки и решения принципиально новых задач. К таким задачам относится идентификация исходного вещества по совокупности продуктов реакции. Прежде всего возникает вопрос о постановке проблемы и о формализации необходимой последовательности шагов, реализуемых в форме алгоритма. Этот алгоритм в дальнейшем может быть введен в состав экспертных систем, существенно расширив круг решаемых с их помощью проблем.

В качестве объекта исследования выбраны фотохимические реакции изомеризации и разложения (деструкции). Они, с одной стороны, достаточно распространены, а с другой, более просты с точки зрения расчетовJ соответствующих вероятностей.

Фотохимические процессы давно используются в аналитической химии, но не получили должного распространения из-за трудностей прогноза ожидаемого эффекта и интерпретации результата эксперимента.

Задача определения исходного вещества и его количества по продуктам реакции возникает при исследованиях химических, процессов, когда время жизни исходного вещества меньше интервала времени до момента его регистрации. Можно привести несколько примеров возникновения подобных' ситуаций.

Во-первых, экологический мониторинг загрязнений окружающей среды вредными выбросами. Регистрация подобных выбросов нередко' осуществляется с большой' временной задержкой, когда исходное вещество под действием, например, света успевает распасться на компоненты.

Во-вторых, в химическом производстве при исследовании быстропротекающих процессов, таких как горение, а также реакций, идущих с образованиемкороткоживущих промежуточных соединений, возникает проблема их качественного и количественного анализа по получившимся продуктам.

В-третьих, регистрация последствий применения боевых отравляющих веществ, например, при террористическом акте, часто происходит спустя несколько часов после случившегося.

В приведенных примерах химические процессы имеют различную временную продолжительность, но их объединяет наличие ненаблюдаемой стадии с момента начала реакции до момента регистрации. Данная ситуация проиллюстрирована на рис. 1.

Задача сводится к следующей теоретической: если можно рассчитать процесс химического превращения (кинетику), то, решая обратную задачу, можно попытаться восстановить исходное вещество и его количество. Проблема заключается в том, как построить отвечающую теории строения молекул и реакций математическую модель явления.

Сказанное позволяет определить общую цель работы, которая заключается в разработке формальной процедуры определения структуры исходного вещества и его количества по продуктам реакции, в данном исследовании фотохимической.

Особенности фотохимических процессов с учетом колоссального многообразия молекулярных объектов делает крайне затруднительным рассмотрение всех вариантов реакций. Выход из положения видится в применении средств компьютерного моделирования, что позволяет.

Л, А t.

Рис. 1. Изменение во времени количества исходного вещества (1) и продуктов реакции (2,3,4). существенно сократить материальные и временные затраты на исследования. Предварительное планирование может позволить получить количественные оценки для изучаемых процессов, а также определить оптимальный набор* средств для проведения натурного эксперимента. Прогнозы на количественном< уровне может дать только развитая теория. К сожалению, теоретическая фотохимия на сегодняшний день не обладает такими возможностями. Поэтому особую важность приобретает развитие теории и создание методов количественной оценки квантовых выходов для фотохимических реакций.

В связи с этим для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1. Сформулировать логически последовательный алгоритм решения задачи по восстановлению исходного вещества на качественном и количественном уровнях;

2. Развить теорию и методы количественной оценки квантовых выходов для фотохимических реакций;

3. Создать специальные программы для ЭВМ, позволяющие решать поставленные задачи;

4. Провести серии* компьютерных экспериментов с целью оценки принципиальной работоспособности развиваемого подхода.

Научная новизна работы состоит в теоретическом обосновании принципиально новых комплексных подходов к решению сложных аналитических задач, а также в развитии теории фотохимических процессов и средств их компьютерного моделирования. Впервые были получены теоретические оценки квантовых выходов фотохимических реакций, согласующиеся с экспериментальными данными.

Практическая значимость заключается в создании теоретического базиса для решения задач о восстановлении исходного вещества по продуктам фотохимических реакций, а также в разработке программного комплекса для моделирования соответствующих процессов.

На защиту выносятся:

1. Формулировка и алгоритм решения задачи восстановления исходного вещества и его количества по продуктам фотохимических реакции;

2. Метод моделирования фотохимических процессов и расчета квантовых выходов;

3. Комплекс программ для моделирования фотохимических процессов;

4. Результаты расчетов квантовых выходов для ряда реакций изомеризации и разложения.

Материалы работы отличаются высокой степенью новизны. Подобные задачи в литературе до сих пор не ставились. Полученные результаты показывают возможность и перспективность получения прогностических оценок для фотохимических реакций на качественном и количественном уровне.

Созданные методы расчета позволяют выбирать наиболее оптимальные условия для постановки натурных экспериментов еще до начала их проведения.

Материалы диссертационной работы доложены на всероссийских конференциях «Молекулярное моделирование» (Москва, 2009 г.) и «Информационно-вычислительные технологии в науке» (Москва- 2009 г.). Результаты исследований опубликованы в трех статьях в журналах РАН.

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключения и списка литературы. Общий объем работы составляет 163 страницы текста, включая* 28 рисунков, 10 таблиц и список литературы, содержащий 115 наименований. Значительная часть работы связана с созданием специального программного обеспечения. Тексты программ и инструкция к программному комплексу приведены в Приложении, объем которого составляет 66 страниц.

Выводы.

1. Предложена формальная процедура определения структуры исходного вещества и его количества по-, продуктам реакции, базирующаяся на сочетании методов компьютерной генерации молекулярных структур — и расчетах вероятностей химических превращений.

2. Впервые получены априорные оценки квантовых выходов фотохимических превращений. Предложен и опробован на примере ряда реакций (изомеризация диметили диэтилбезола, диенов, циклопропилкарбоксальдегида и циклопропилэтанона, разложение бутадиена) простой метод расчета их характеристик. Используется лишь один эмпирический параметр, характеризующий асимметрию связанных потенциальных ям около разделяющего их барьера. Показано, что такой параметр обладает свойством переносимости в ряду родственных соединений. Согласие вычисленных и экспериментальных величин удовлетворительное.

3. Проведен детальный анализ основных факторов, определяющих окончательный результат и кинетику развития фотохимических процессов. Показано, что кинетика и квантовый выход фотохимических реакций-зависят от соотношения вероятностей' резонансных безызлучательных переходов, приводящих к появлению нового структурного образования, и оптических излучательных, обеспечивающих переход получаемого продукта в устойчивое, стационарное состояние. Компьютерное моделирование позволяет количественно определить роль каждого из этих факторов для конкретных реакций.

4. Создан специальный комплекс программ для проведения расчетов кинетики фотохимических реакций и их квантовых выходов. Комплекс не содержит ограничений на размеры и типы молекул и отличается достаточно высокой степенью автоматизации.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А.К. Применение импульсного фотовозбуждения для исследования трипетных состояний органических веществ // Успехи химии. — 1970. — Т. 39. — Вып. 10. — С. 1886−1911.
  2. А.К. Кинетическая спектроскопия и ее применение в аналитической химии // Ж. аналитич. химии. 1983. — Т.38. — Вып. 6. -С.1104−1130.
  3. Atabekyan L.S., Chibisov А.К. Acid effect on photochromism of spiropyrans: a study by microsecond and nanosecond flash photolysis // J. Photochem. 1985. — V.31. — P.123−130.
  4. Л.С., Чибисов А. К. Лазерная кинетическая спектроскопия фотохромных спиропиранов и их комплексов. Итоги науки и техники. Современные проблемы лазерной физики. М.: ВИНИТИ, 1990. — Т.1. -С. 152−196.
  5. А.К., Захарова Г. В., Шаповалов В. Л., Толмачев А. И., Брике Ю. Л., Сломинский Ю. Л. Импульсный фотолиз полиметиновых красителей с различными противоионами в неполярных средах // Химия высоких энергий. 1995. — Т.29. — № 3. — С.211−218.
  6. Chibisov А.К., Zakharova G.V., Shapiro B.I. Flash-photolysis study of dye positive holes in spectrally sensitized emulsions // J. Information Record. Materials. 1996. — V.22. — P. 313−326.
  7. Chibisov A.K., Gorner H. Photoprocesses in spiropyran-derived merocyanines // J. Phys. Chem. A. 1997. — V.101. — № 24. -P.4305−4312.
  8. Khimenko V., Chibisov A.K., Gorner H. Effects of alkyl substituents in the polymethine chain on the photoprocesses in thiacarbocyanine dyes // J. Phys. Chem. A. 1997. — V.101. -№ 39. -P.7304−7310.
  9. Л.С., Чибисов A.K., Алфимов M.B. Импульсный фотолиз краунсодержащих стириловых красителей и их комплексов с ионами металлов // Химия высоких энергий. 1997. — Т.31. — № 5. — С.381−385.
  10. Chibisov A.K., Gorner H. Complexes of spiropyran-derived merocyanines with metal ions: relaxation kinetics, photochemistry and solvent effects // Chem. Phys. 1998. — V. 237. — P.425−442.
  11. Gorner H., Chibisov A.K. Complexes of spiropyran-derived merocyanines with metal ions. Thermally activated and light-induced processes // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1998. — V.94. — № 17. — P.2557−2564.
  12. Chibisov A.K., GOrner H. Photoprocesses in spirooxazines and their merocyanines // J.Phys. Chem. A. 1999. — V. 103. -№ 26. — P.5211−5216.
  13. Chibisov A.K., GOrner H. Complexes of spiropyran-derived merocyanines with metal ions: relaxation kinetics, photochemistry and solvent effects // Chem. Phys. 1998. — V. 237. — P.425−442.
  14. Mark J. Abel, Phillip M. Nagel, Aurelie Jullien, Zhi-Heng Loh, M. Justine Bell, Daniel M. Neumark, Stephen R. Leone. Time-resolved spectroscopy of attosecond quantum dynamics // Chemical Physics Letters. 2008. — V.463. -P.ll-24
  15. M. J. Abel, T. Pfeifer, P. M. Nagel, W. Boutu, M. J. Bell, C. P. Steiner, D. M. Neumark, and S. R. Leone. Isolated attosecond pulses from ionization gating of high-harmonic emission // Chem. Phys. 2009. — V. 366. — P. 9−14
  16. Weiner A.M. Femtosecond pulse processing // Opt. Quant. Electr. 2000. -V.32. -P.473−487.
  17. Zewail A.H. Laser femtochemistry // Science. 1988. — V.242. — P. 1645.
  18. Sundstrom Ed.V. Femtochemistry and Femtobiology. World Scientific. / Singapore. 1998.
  19. Zewail A.H. Femtochemistry // Adv. in Chem. Phys. 1997. — V.101. -P.892.
  20. Manz J, Woste L. (Eds.) Femtosecond chemistry/ VCH. New York. 1995.
  21. Zewail A.H. Femtochemistry ultrafast dynamics of the chemical bond. World Scientific. Singapore. 1994.
  22. A.JI. Химия на рубеже веков: свершения и прогнозы. // Успехи химии 1999 — Т. 68 — Вып. 10 — С. 99−118.
  23. Mnkamel S*. Femtosecond optical spectroscopy: a direct look at elementary chemical events // Ann. Rev. Phys. Chem. 1990. — V.41. — P.647−681.
  24. Takayoshi Kabayashi, Akira Shirakawa. Sub-10-fs tunable pulses in visible and NIR and visible sub-5-fs pulses generated by noncollinear OPA // J. Lumin. 2000. — V.87−89. — P. l 19−120.
  25. Baskin J.S., Banares L., Pedersen S., Zewail A.H. Femtosecond real time probing of reactions. 20. Dynamics of twisting, alignment, and IVR in trans-stilbene isomerization reaction // J. Phys. Chem. 1996. — V.100. — P. l 192 011 933.
  26. Assion A., Baumert Т., Bergt M., Brixner Т., Kiefer В., Seyfried V., Strehle M. and Gerber G. Control of chemical reactions by feedback-optimized phase-shaped femtosecond laser pulses // Science. 1998. — V.282. — P.919−922.
  27. Kasaai M.R., Arul J., Chim S.L., Charlet G. The use of intense femtosecond laser pulses for fragmentation of chitosan // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1999. — V.120. — P.201−205.
  28. JI.A., Баранов В. И., Зеленцов Д. Ю. Электронно-колебательные спектры многоатомных молекул: Теория и методы расчета / М.: Наука, 1997.-475 с.
  29. P.M., Zewail A.H. //Chem. Phys. Lett. 1983. — V.109. -P.113−119.
  30. JI.A., Баранов В. И. О сопоставлении экспериментальных и вычисленных оптических молекулярных спектров и о постановке обобщенной обратной спектральной задачи // Опт. и спектроск. 1998. -Т.85. -№ 1. — С.45−52.
  31. Л.А. Новая постановка обратной спектральной задачи в теории колебательных спектров многоатомных молекул. // Опт. и спектроск. -1997. Т.82. — № 1. — С.23−25.
  32. В.И., Грибов Л. А., В.О Дженжер. Параметрический полуэмпирический метод в теории электронно-колебательных спектров многоатомных молекул. // Журн. структ. химии 1996. — Т.37. — № 3. -С.419−431.
  33. В.И., Грибов Л. А., Дженжер В. О., Зеленцов Д. Ю. Параметрический метод расчета электронно-колебательных спектров сложных молекул. Дефинилполиене. // Журн. структ. химии 1996. -Т.37. — № 6. — С.1041−1049.
  34. Baranov V.I., Zelent’sov D.Yu. Methods for calculation of electronic-vibrational spectra of polyatomic molecules // J. Mol. Struct. 1994. -V.328. -P.179−199.
  35. Baranov V. I., Gribov L. A., Zelent’sov D. Yu. Methods of calculation of electronic-vibrational spectra of polyatomic molecules. Part 2. Vibrational solution of the electronic-vibrational problem // J. Mol. Struct. 1994. -V.328.-P.189−197.
  36. Baranov V. I., Zelent’sov D. Yu. // J. Mol. Struct. 1994. — V.328. -P. 199−210.
  37. Baranov V.I., Gribov L.A., Zelent’sov D.Yu. Refined approach for matrix element calculation in the theory of electronic-vibrational spectra of polyatomic molecules // J. Mol. Struct. 1996. — V.376. — P.475−493.
  38. Baranov V.I., Gribov L.A., Djenjer V.O., Zelent’sov D.Yu. Adiabatic semi-empirical parametric method for computing electronic-vibrational spectra of complex molecules // J. Mol. Struct. 1997. — V.407. — № 2−3. — P. 177−216.
  39. Wurzer A.J., Wilhelm Т., Piel J., Riedle E. Comprehensive measurement of the Si azulene relaxation dynamics and observation of vibrational -wavepacket motion // Chem. Phys. Lett. 1999. — V.299. — P.296−302.
  40. Varnavsky О., Goodson Т. Femtosecond fluorescence dynamics and molecular interactions in water-soluble nonlinear optical polymeric dye // Chem. Phys. Lett. 2000. — V.320. — P.688−696.
  41. Paa W., Yang J.-P., Helbig M., Hein J., Rentsch S. Femtosecond time-resolved measurements terthiophene: fast singlet-triplet intersystem crossing // Chem. Phys. Lett. 1998. — V.292. -P.607−614.
  42. А.П., Сенюк М. А., Тихомиров С. А., Толсторожев Г. Б. Пикосекундная динамика внутримолекулярного переноса* заряда и аномальная люминесценция аминозамещенных оксадиазолов и кетонов // Опт. и спектроск. 1997. — Т.83. — № 4. — С.664−668.
  43. .А., Рубинов А. Н. Влияние специфических межмолекулярных взаимодействий на динамику спектра флуоресценции растворов красителей // Опт. и спектроск. 1997. — Т.82. — № 4. — С.573−576.
  44. M.J. van der Meer, Zhang H., Rettig W., Glasbeek M. Femto- and picosecond fluorescence studies of solvation and non-radiative deactivation of ionic styryl dyes in liquid solution // Chem.Phys.Lett. 2000. — V.320. -P.673−680.
  45. Jurczok M., Plaza P., Martin M.M., Meyer Y.H., Rettig W. Excited state relaxation paths in 9,9'-bianthryl and 9-carbazolyl-anthracene: a sub ps transient absorption study // Chem. Phys. 2000. — V.253. — P.339−349.
  46. Azuma J., Tamai N., Shishido A., Ikeda T. Femtosecond dynamics and stimulated emission from S2 state of a liquid crystalline trans-azobenzene // Chem. Phys. Lett. 1998. — V.288. — P.77−82.
  47. Yang J.-P., Paa W., Rentsch S. Femtosecond' investigations of photophysics of ultrafast intersystem crossing in terthiophen by wavelength dependent excitation // Chem. Phys. Lett. 2000. — V.320. — P.665−672.
  48. Braatz H., Hecht S., Seifert H., Helm S., Bendig J., Rettig W. Photochemistry and photophysics of donor-acceptor-polyenes. I: all-trans-4-dimethylamino-4'-cyano-l, 4-diphenylbutadiene (DCB) // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1999. — V.123. — P.99−108.
  49. M. Sajadi, A. L. Dobryakov, E. Garbin, N. P. Ernsting. Time-resolved fluorescence spectra of c/s-stilbene in hexane and acetonitrile // Chem. Phys. Lett. 2010. — V.489. — P.44−47
  50. Morlet-Savary F., Ley C., Jacques P., Wielder F., Fouassier J.P. Time-dependent-solvent effects on the TrTn absorption spectra of thioxanthone: a picosecond investigation // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1999. -V.126. -P.7−14.
  51. Ohta K., Kang T.J., Tominaga K., Yoshihara K. Ultrafast relaxation processes from a higher excited electronic state of a dye. molecule in solution: a femtosecond time-resolved fluorescence study // Chem. Phys. -1999. V.242. -P.103−114.
  52. Nishimura Y., Yasuda A., Speiser S., Yamazaki I. Time-resolved analysis of intramolecular electronic energy transfer in methylene-linked naphthalene-anthracene compounds // Chem. Phys. Lett. 2000. — V. 323. — P.117−124.
  53. C.A., Баранов В. И. Моделирование тонкоструктурных электронно-колебательных спектров многоатомных молекул свременным разрешением. Постановка задачи и анализ кинетических уравнений // Олт. и спектроск. 2001. — Т.90. — № 2. — С.237−245.
  54. Astakhov S.A., Baranov V.l., Gribov L.A. Standardless spectrochemical analysis and direct simulations of time-resolved vibronic spectra of polyatomic molecules, isomers and mixtures. // J. Mol. Struct. 2003. — V. 655. -№ 1,-P. 97−123.
  55. В.И., Соловьев А. Н. Параметрический метод в теории вибронных спектров. Структура стильбена в возбужденном состоянии и спектр флуоресценции // Журн. структ. химии 2000. — Т.41. — № 2. -С.370−378.
  56. В.И. Расчет параметрическим методом электронно-колебательных спектров и структуры метилстирола в возбужденном состоянии // Журн. структ. химии 1999. — Т.40. — № 2. — С.242−250.
  57. Баранов В. И4. Параметрический метод в теории вибронных спектров сложных молекул. Спектры поглощения и флуоресценции и структура стирола в возбужденном состоянии // Опт. и спектроск. 2000. — Т.88. -№ 2. — С.216−223.
  58. В.И., Соловьев А. Н. Параметрический метод расчета возбужденных состояний и вибронных спектров сложных молекул. Спектры поглощения и флуоресценции перилена // Журн. прикл. спектр. 2000. — Т.67. -№ 2. — С. 148−153.
  59. Л.А., Баранов В. И. По поводу одного метода определения потенциальных поверхностей и соотношения Душинского в теории электронно-колебательных спектров молекул // Журн. прикл. спектр. -1986. Т.44. — № 2. — С.341−343.
  60. В.И., Грибов JI.A. О возможности построения полуэмпирической адиабатической теории электронно-колебательных спектров сложных молекул //Журн. прикл. спектр. 1988. — Т.48. -№ 6. — С.963−967.
  61. В.И., Грибов JI.A. К вопросу о построении полуэмпирической неадиабатической теории электронно-колебательных спектров сложных молекул // Опт. и спектроск. 1989. — Т.67. — № 1. — С.32−38.
  62. Gribov L.A., Baranov V.I. A non-adiabatic semiempirical method for calculating the electron-vibrational spectra of large molecules. A possible approach for future studies // J. Mol. Struct. 1990. — V.224. — № 17. -P.45−60.
  63. В.И. Исследование переносимости параметров в ряду родственных соединений в теории электронно-колебательных спектров многоатомных молекул // Журн. прикл. спектр. 1989. — Т.51. — № 4. -С.625−628.
  64. В.О. Новый параметрический подход к определению возбужденных состояний в адиабатической теории электронно-колебательных спектров многоатомных молекул: дисс.. канд. физ.-мат. наук: 01.04.05/ Дженжер Вадим Олегович -М., 1996. 130 с.
  65. М.Е., Грибов Л. А., Серов В. В. Молекулярный спектральный анализ и ЭВМ / М.: Наука, 1980. 307 с.
  66. Математические методы и ЭВМ в аналитической химии. Проблемы аналитической химии. Т. IX М.: Наука, 1989. — 302 с.
  67. JI.A., Дементьев В. А. Методы и алгоритмы вычислений в теории колебательных спектров молекул /М.: Наука, 1981. 356 с.
  68. В.И., Савин Ф. А., Грибов JI.A. Программы расчета электронно-колебательных спектров многоатомных молекул / М.: Наука, 1983. -192 с.
  69. JI.А., Дементьев В. А. Моделирование колебательных спектров сложных соединений на ЭВМ / М.: Наука. Гл. ред. физ.-мат. лит., 1989. -158 с.
  70. В.И., Грибов Л. А. К теории безызлучательных переходов при оптическом возбуждении газовых сред // Журн. прикл. спектроск. -2000. Т.67. — № 3. — С.289−295.
  71. В.И., Грибов Л. А. Моделирование кинетики внутримолекулярных процессов и нестационарных спектров с учетом безызлучательных переходов. //Журн. прикл. спектроск. 2004. — Т.71. — № 4. — С.421−428.
  72. Э.С., Ошеров В. И. Теория безызлучательных переходов в многоатомных молекулах / М.: Наука, 1983. 280 с.
  73. Л.А., Маслов И. В. Об одном возможном подходе к моделированию бимолекулярных химических реакций // Журн. физич. химии. 2000. — Т.74. — № 3. — С.441−448.
  74. Л.А. О некоторых направлениях изомеризации и образования разветвленных структурных форм ненасыщенных соединений // Журн. физич. химии 2001. — Т.75. — № 3. — С.547−550.
  75. Gribov L.A., Maslov I.V. Methods of estimation of probabilities of photoinduced isomer-isomer structural transformations of polyatomic molecules // J.Mol.Struct. 2000. — V.521. -№ 1−3. — P. 107−120.
  76. Л.А. Высшие приближения в теории изомер-изомерных фотопреобразований молекул // Журн. физич химии. 2001. — Т.75. -№ 3. — С.484−489.
  77. Л.А. К вопросу о поиске путей химических реакций изомеризации и энергий активации // Журн. физ. химии. 2001. — Т.75. -№ 1. — С.83−88.
  78. Л.А. Колебания молекул и определение путей химических реакций. Изомер-изомерное преобразование молекулы бензола влинейные структуры того же атомного состава // Журн. физич. химии. -2001. Т.75. — № 2 — С.290−293.
  79. JT.A. Возможные направления изомеризации и образование разветвленных структурных форм ненасыщенных соединений. // Журн. физич. химии. -2001. Т.75. -№ 3 — С.573−576.
  80. JI.A. Колебания молекул и определение путей реакций присоединения и разложения. // Журн. физич. химии. 2001. — Т.75. -№ 8. — С.1403−1408.
  81. JI.A. Колебания молекул и изомеризация. // Журн. физич. химии. 2001. — Т.75. — № 9. — С.1638−1641.
  82. JI.A. Колебания большой амплитуды и химическое превращение молекул. // Журн. физич. химии. 2001. — Т.75. — № 10. -С.1775−1781.
  83. JI.A. Теоретические модели для расчета кинетики спектров люминесценции с учетом эффекта квантовых биений при изомеризации молекул. // Журн. прикл. спектроск. 2002. — Т.69. — № 3. — С.312−317.
  84. JI. А. От теории спектров к теории химических превращений. / М.: Эдиториал УРСС, 2001. 368 с.
  85. В. И., Завалий М. В., Грибов JI. А. Моделирование и расчет динамических спектров с учетом изомеризации сложных молекул- // Журн. прикл. спектр. 2003. — Т. 70. — С.626−634
  86. В. И., Завалий М. В., Грибов JI. А. Моделирование процессов изомеризации и спектров с временным разрешением сложных молекул // Журн. прикл. спектр. 2004. — Т.71. — № 3. — С.295−301.
  87. G. W. // Anal. Chem. 1987. — V. 59. — Р.535.
  88. М. Е. Математические методы и ЭВМ в аналитической химии / М.: Наука, 1989. С. 132.
  89. J., Kateman G. // Anal. Chem. 1987. — V.326. — P.203.
  90. M. Е. // Журн. аналит. химии. 1992. — Т.47. — С.966.
  91. M. Е. // Успехи химии. 1999. — Т. 68. — С. 577.
  92. M. E., Serov V. V., Martirosian Е. R. // J. Mol. Struct. 1991. -V. 230.-P.191.
  93. Elyashberg M. E., Martirosian E. R., Karasev. Yu. Z. // Anal. Chim. Acta. -1997.-V. 337.-P.265.
  94. M. E., Blinov K. A., Martirosian E. R. // Lab. Autom. Inf. Management. 1999. — V. 34. — P. 15.
  95. Elyashberg M. E., Blinov K. A., Williams A. J., Martirosian E. R.// J. Nat. Prod. 2002. — V.65. — P.693−703
  96. В.И., Грибов JI.A. О возможности анализа вещества методами спектроскопии в ультрафиолетовой и видимой областях без использования образцов стандартного состава // Журн. аналитич. химии 1999. — Т.54. — № 4. — С.350−358.
  97. Л.А., Баранов В. И., Эляшберг М. Е. Безэталонный . молекулярный спектральный анализ. Теоретические основы / М.: Эдиториал УРСС, 2002. 317 с.
  98. JI.A., Баранов В. И., Астахов С. А. О возможности безэталонного анализа вещества методами спектроскопии с временным разрешением в УФ и видимой областях // Доклады Академии наук. 2000. — Т.374. — № 4. — С.493−498.
  99. С.А., Баранов В .И., Грибов Л. А. О безэталонном анализе многокомпонентных смесей веществ методами вибронной спектроскопии с временным разрешением // Журн. аналитич. химии. -2001. -Т.56. -№ 7. С.703−713.
  100. Л. А., Баранов В. И. Теория и методы расчета молекулярных процессов: спектры, химические превращения, молекулярная логика / М.: КомКнига, 2006. 480 с.
  101. Л.А. Колебания молекул / М.: КомКнига, 2009. 544 с.
  102. Light Elucidation of Vibrations. Описание программы и инструкция пользователю / М.: Инлан, 1995.
  103. JI.А. Элементы квантовой теории строения и свойств молекул: Учебное пособие / Грибов JT.A. Долгопрудный: Издательский Дом «Интеллект», 2010. — 312 с.
  104. Л.А., Баранов В. И. // Журн. структ. химии. 2009. — Т. 50. — № 1. -С. 16.
  105. Л.А., Павлючко А. И. Вариационные методы решения ангармонических задач в теории колебательных спектров молекул / М.: Наука, 1998.
  106. Дж., Питтс Дж. Фотохимия / М.: Мир, 1968.
  107. Л.А., Дементьев В. А., Тодоровский А.Т, Интерпретированные колебательные спектры алканов, алкенов и производных бензола / М.: Наука, 1986.
  108. В.И., Грибов Л. А. // Опт. и спектроск. 1979. — Т.47. — № 1. -С.91−99.
  109. В.И., Грибов Л. А // Журн. приклад, спектроск. 2007. — Т.74. -№ 6. — С.738−743
  110. NIST Chemistry WebBook Электронный ресурс.: NIST Standard Reference Database Number 69 / P.J. Linstrom and W.G. Mallard, Eds., National Institute of Standards and Technology. Gaithersburg MD, 20 899. -Режим доступа: http://webbook.nist.gov.
  111. Материалы диссертации отражены в следующих публикациях:
  112. В.И., Грибов Л. А., Дридгер В. Е., Исхаков М. Х., Михайлов И. В. Метод моделирования фотохимических процессов и расчета квантовых выходов реакций // Химия высоких энергий. 2009. — Т. 43. — № 5. — С. 416.
  113. В.И., Грибов Л. А., Дридгер В. Е., Исхаков М. Х., Михайлов И. В. Моделирование фотохимических процессов и расчет квантовых выходов реакций изомеризации замещенных диенов // Химия высоких энергий. -2009. Т. 43. — № 6. — С. 545.
  114. В.И., Грибов Л. А., Исхаков М. Х., Михайлов И. В. Моделирование процессов фотоизомеризации циклопропил-карбоксальдегида и циклопропилэтанона и расчет квантового выхода реакций // Химия высоких энергий. 2010. — Т. 44. — № 4. — С.307.
  115. Исхаков М1Х., Дридгер В. Е., Михайлов И. В., Баранов В. И. Моделирование и расчет квантовых выходов фотохимических реакций метил- и этил- замещенных аценов // 6-я Всероссийская конференция «Молекулярное моделирование». Москва. 2009. — С. 75.
  116. В.Е., Исхаков М. Х., Михайлов И. В., Баранов В. И. Моделирование процессов фотоизомеризации углеводородов с сопряженными кратными связями // ИВТН. Москва. 2009. — С 12.
  117. М.Х., Дридгер В. Е., Михайлов И. В., Баранов В. И. Моделирование фотохимических реакций производных бензола // ИВТН. -Москва. 2009.-С. 12.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!