Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Спектры ЭПР и строение анион-радикалов гетероциклических кремнийорганических соединений

Диссертация: Спектры ЭПР и строение анион-радикалов гетероциклических кремнийорганических соединений
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Несмотря на то, что кремний является ближайшим соседом углерода по 1УА группе Периодической системы элементов, свойства соединений кремния характеризуются рядом отличий по сравнению со свойствами аналогичных соединений углерода. Эти отличия ранее безоговорочно связывались с наличием у атома кремния вакантных 3dорбиталей (концепция вакантных d-орбиталей) и возможностью существования р$г… Читать ещё >

Спектры ЭПР и строение анион-радикалов гетероциклических кремнийорганических соединений (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ЕВВДЕНИЕ
  • ГЛАВА I. НЕКОТОРЫЕ ВОПРОСИ ТЕОРИИ ЭПР И
  • СТРОЕНИЯ ЭГ -РАДИКАЛОВ
  • ГЛАВА 2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 2. 1. Особенности строения кремнийорганических соединений
    • 2. 2. * Обзор экспериментальных работ по спектрам ЭПР анион-радикалов кремнийорганических соединений. 25 2.2.1″ Анион-радикалы элементоорганических производных бензола
      • 2. 2. 2. Анион-радикалы мостиковых кремнийорганических соединений
      • 2. 2. 3. Анион-радикалы кремнийорганических гетероциклических соединений
      • 2. 2. 4. Анион-радикалы циклических полисиланов
  • ГЛАВА 3. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 3. 1. Генерирование анион-радикалов с помощью щелочных металлов
    • 3. 2. Электрохимическое получение анион-радикалов
    • 3. 3. Регистрация спектров ЭПР
    • 3. 4. Растворители и объекты исследования
    • 3. 5. Квантовохимические расчеты
  • ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 4. 1. Спектры ЭПР анион-радикалов алкиларилсилациклобутанов
    • 4. 2. Спектры ЭПР анион-радикалов 1-еилациклопент-3-енов
    • 4. 3. Спектры ЭПР анион-радикалов производных 1-силациклогекса-2,4-диена и его аналогов
    • 4. 4. Спектры ЭПР анион-радикалов тетраметшщисилаиндана
    • 4. 5. Спектры ЭПР анион-радикалов 1,1-диметил-1-силаинд
    • 4. 6. Спектры ЭПР анион-радикалов 2-нитродиметилсилокса-рофенантрена
    • 4. 7. Спектры ЭПР анион-радикалов алкиларилсилоксанов циклического и линейного строения
    • 4. 8. Спектры ЭПР анион-радикалов, образующихся при восстановлении органохлорсиланов
    • 4. 9. Квантовохимические расчеты анион-радикалов кремнийорганических соединений вывода

Развитие технологии получения кремнийорганических полимеров вызывает необходимость всестороннего изучения строения и физико-химических свойств исходных мономерных соединений. Такие сведения способствуют повышению эффективности разработки методов синтеза практически важных химических соединений с заранее заданными свойствами.

Несмотря на то, что кремний является ближайшим соседом углерода по 1УА группе Периодической системы элементов, свойства соединений кремния характеризуются рядом отличий по сравнению со свойствами аналогичных соединений углерода. Эти отличия ранее безоговорочно связывались с наличием у атома кремния вакантных 3dорбиталей (концепция вакантных d-орбиталей) и возможностью существования р$г — dyвзаимодействия (концепция par — dsrвзаимодействия). Такое рассмотрение однако носит чисто качественный характер и до сих пор не подтверждено, несмотря на многочисленные попытки, ни прямыми и убедительными экспериментальными доказательствами, ни результатами квантовохимических расчетов. Поэтому появились работы, в которых концепция вакантных d-орбиталей непереходных элементов и p^ -d^ -взаимодействия были подвергнуты серьезной критике.

Исследование строения анион-радикалов кремнийорганических соединений методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) позволяет получить важные сведения о характере распределения спиновой плотности и природе химической связи с участием атома кремния. К началу проведения этой работы были исследованы анион-радикалы ряда кремнийорганических соединений: алкклфенилсаланы, мостиковые и некоторые другие соединения. В этих работах было показано, что алкилсилильный заместитель практически всегда проявляет электроноакцепторные свойства и что не наблюдается ни одного бесспорного случая, когда атом кремния в анион-радикалах мостиковых соединений непосредственно входил бы в цепь сопряжения. Кроме того результаты работ показали, что в условиях существующих методик получения анион-радикалов (АР) крем-нийорганических соединений (КОС), главным образом химического восстановления с помощью щелочных металлов в эфирных растворителях, связи кремния с другими элементами являются непрочными и часто образуются продукты вторичных химических реакций.

В последнее время наряду с традиционно практически важными кремнийорганическими соединениями хлорорганосиланами и органо-силоксанами все возрастающее теоретическое и практическое значение приобретают кремнийорганические гетероциклические соединения. Однако данных по строению этих соединений и их анион-радикалов явно недостаточно либо они вовсе отсутствуют. Помимо чисто практического интереса изучение этих соединений представляет большое значение для теоретической химии, способствует выявлению особенностей строения анион-радикалов кремнийорганических гетероциклических соединений по сравнению с их ациклическими аналогами. В частности, в литературе отсутствуют данные о влиянии строения кремнийсодержащего гетероциклического заместителя на характер распределения спиновой плотности в фенильном кольце. Одним из актуальных вопросов является выяснение возможности включения атома кремния в сквозную цепь сопряжения в гетероциклах, содержащих ненасыщенные фрагменты.

В связи с этим цель настоящей работы состояла в выяснении характера взаимодействия атома кремния, включенного в гетеро-цикл, со связанной с ним эг-системой ароматического кольца в зависимости от строения гетероцикла, исследовании возможности образования системы сопряжения с участием атома кремния, а также изучении реакционной способности кремнийорганических соединений в системе эфирный растворитель — щелочной металл.

В работе также предпринята попытка применения полуэмпирического квантовохимического метода (метод М£>0 в параметризации Бенеона-Хадсона) для расчета анион-радикалов КОС.

Для решения указанных задач были изучены анион-радикалы, полученные в результате восстановления моноциклических, бицик-лических, трициклических, а также некоторых модельных кремний-органических соединений. На основе анализа данных по распределению спиновой плотности в АР ряда гетероциклических кремний-органических соединений был установлен характер взаимодействия атома кремния, включенного в гетероцикл, с ЗГ-системой фениль-ного кольца. Показано, что большинство изученных кремнийорганических соединений в системе щелочной металл — эфирный растворитель являются малоустойчивыми и часто претерпевают вторичные химические превращения.

выводы.

1. Изучены спектры ЭПР и строение анион-радикалов, образующихся при восстановлении моно-, бии трициклических кремнийорганических соединений, содержащих атом кремния в гетероцикле, а также ряда органохлорсиланов.

2. Показано, что моноциклический кремнийорганический заместитель по отношению к зг-системе фенильного кольца всегда проявляет электроноакцепторные свойства.

3. Установлено, что в соединениях, в которых в состав гетеро-цикла включены двойные этенильные связи или имеет место угловое напряжение, наблюдается уменьшение электроноакцепторных свойств кремнийсодержащего гетероциклического заместителя по сравнению с нециклическим триалкилсилильным. Это явление можно объяснить изменением гибридизации атома кремния из-за искажения валентного эндоциклического угла при атоме кремния и наличием трансаннуляр-ного взаимодействия.

4. Обнаружена температурно-обратимая зависимость спектров.

ЭПР анион-радикалов 2-нитродиметилсилоксарофенантрена, обусловленная конформационными переходами. Показано, что анион-радикалы 2-нитродиметилсилоксарофенантрена в растворе являются неплоскими и кремнийкислородный фрагмент не включается в общую систему сопряжения.

5. Установлено, что при восстановлении гетероциклических кремнийорганических соединений, а также органохлорсиланов с помощью щелочных металлов, образуются продукты более глубоких химических превращений исходных соединений, которые могут быть идентифицированы по спектрам ЭПР. Среди продуктов в зависимости от условий проведения реакции были идентифицированы бензол, дифенил, производные 1,4-биссилилбензола.

6, Показана возможность применения квантовохимического полуэмпирического метода IN 0 в параметризации Бенсона-Хадсона для расчета распределения спиновой плотности и отнесения констант СТС в анион-радикалах арилсодержащих кремнийорганических соединений. Однако данный метод недостаточно чувствителен для оценки влияния различий электроноакцепторных свойств метилсилациклобутиль ной и триметилсилильной групп на распределение спиновой плотности в фенильном кольце.

В заключении автор выражает благодарность старшему научному сотруднику, кандидату химических наук Николаю Викторовичу Ушакову (ИНХС АН СССР), старшему научному сотруднику, кандидату химических наук Нине Георгиевне Комаленковой (ГНИИХТЭОС), доктору химических наук, профессору Валерию Федоровичу Травеню, кандидату химических наук Михаилу Юрьевичу Эйсмонту (МХТИ), доктору химических наук Виктору Михайловичу Копылову, младшему научному сотруднику Петру Лаврентьевичу Приходько (МИТХТ) за предоставление соединений и плодотворное обсуждение ряда результатов.

Выражаю благодарность старшему научному сотруднику, кандидату химических наук Игорю Александровичу Абронину (ГНИИХТЭОС) за ь ' предоставление расчетной программы, старшему научному сотруднику, кандидату химических наук Нине Михайловне Клименко (МИТХТ) за помощь при обсуждении результатов квантовохимических расчетов.

Автор благодарит старшего научного сотрудника, кандидата химических наук Игоря Григорьевича Макарова за постоянную помощь в течение всей работы, младшего научного сотрудника Сергея Викторовича Шоршнева за помощь в проведении исследований органосилокса-нов.

Особую благодарность автор приносит своему научному руководителю доктору химических наук, профессору Вере Михайловне Казаковой за руководство и помощь в проведении данной работы.

Всем сотрудникам группы ЭПР: старшему инженеру Юрию Алексеевичу Бобровникову и младшим научным сотрудникам Оксане Гарриевне Сокол и Наталье Евгеньевне Мининой и сотрудникам кафедры физической химии автор искренне признателен за сотрудничество и помощь в работе.

— 133.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Д. Электронный парамагнитный резонанс в свободных радикалах. — М.: ИЛ, 1961. — 345 с.
  2. Ф. Спектроскопия ЭПР высокого разрешения. М.: Мир, 1973. 214 е., ил.
  3. А.Л., Вассерман A.M. Стабильные радикалы. Электронное строение, реакционная способность и применение. М.: Химия, 1973- 408 с., ил.
  4. Дж., Болтон Дж. Теория и практические приложения метода ЭПР: М.: Мир, 1975. 547 е., ил.
  5. А.В., Каргин Ю. М., Морозова И. Д. Спектры ЭПР органических ион-радикалов. М.: Наука, 1980. 170 с.
  6. Э. Теория молекулярных орбит для химиков-органиков. -М.: Мир, 1965. 435 е., ил.
  7. Дж. Расчеты по методу молекулярных орбит. М.: ИЛ, 1963. 150 с.
  8. Pople J.A., Santry D.P., Segal G.A. Approximate self-consistent molecular orbital theory. I. Invariant procedures. J. Chem. Phys., 1965, v. 4−3, N 10, p. SI29-SI35.
  9. Pople J.A., Segal G.A. Approximate self-consistent molecular orbital theory. II. Calculations with, complete neglect of differential overlap. J. Chem.Phys., 1965, v.4−3, N IO, p. SI36-SI5I.
  10. Pople J.A., Beveridge d.l., Dobosh P.A. Approximate self-consistent molecular-orbital theory. V. Intermediate neglect of differential overlap. J.Chem.Phys., 1967, v.4−7, N 6, p.2026−2033.
  11. Г. М., Счастнев П. В., Чувылкин Н. Д. Квантохимические расчеты магнитно-резонансных параметров. Свободные радикалы. -Новосибирск: Наука, Сиб. отд-ние, 1978. 367 е., ил.
  12. Karplus M., Praenkel G.K. Theoretical interpretation of carbonic hyperfine interactions in electron spin resonance spectra. -J.Chem.Phys., 1961, v.35, N 4, p.1312−1323.
  13. П.В., Жидомиров Г. М. К вопросу об изотопном сверхтонком расщеплении на ядре фтора в спектрах ЭПР свободных радикалов. Ж.структуры.химии, 1964, т.5, № б, с.839−844.
  14. Gerson P., Heinzer J. Estimation of hyperfine coupling cons29tants of 7 Si nuclei in the radical anions of trimethylsilyl-substituted ST-electron systems. Molecular Physics, v.18, N 4, p.461−471.
  15. Reffy J., ICarger-Kocsis J. Quantumchemical study on ESR spectrum of trimethylsilyl subtituted aromatic anion radical. Z.phys. Chemie, 1980, v.261, p. I08I-I095.
  16. Coulson C.A. d Electrons and molecular bonding. Mature, v.21, N 5186, p.1106−1110.
  17. M.E. Основы теории молекулярных орбиталей. М.: Наука, 1975. — 190 е., ил.
  18. Д.А., Гамбарян Н. П., Зпштейн Л. М. О концепции вакантных d-орбиталей и о причинах различий в свойствах соединений азотафосфора. Успехи химии, 1976, т.45, вып.7, с.1316−1333.
  19. О.А., Атовмян Л. О. Структурная химия кремнийорганических гетероциклических соединений. Ж.структуры.химии, 1983, т.24, W 5, с.144−169.
  20. М.Е. Проблемы участия nd- орбит в связях соединений непереходных элементов. В сб.: Влияние высших атомных орбиталей на физические и химические свойства соединений непереходных элементов: Тез. докл. Совещания Рига, 1971, с.3−4.
  21. J.I.Masher. The chemistry of hypervalent molecules. Angewand-te Chemie International Edition in English, 1969, v.8,N I, p.54−68.
  22. Pitt C.P. Hyperconjugation: an alternative to the concept of the p^ -d^ bond in Group IV chemistry. J.Organomet.Chem., 1970, v. 23, N 2, C35-C37.
  23. В.Ф., Пестунович В. А., Воронков М. Г. Физическая химия силатранов. Успехи химии, 1980, т.49, вып.5, с.789−813.
  24. Ponec Е., Chvalovsky V. Organosilicon compounds. CVT. GT Spectra as a means of the study of the origin of intramolecular interactions in allylsilanes. Collect.Czech.Chem.Communs., 1973, v.38, N 12, p.3845−3851.
  25. С.Г., Бропская Э. И., Фролов Ю. Л., Склянова A.M., Мирсков Р. Г., Воронков М.Г. О строении электронной оболочки и основности соединений элементов 1У Б группы соединений ряда
  26. R^MXMR, И R MXR (M, M'=C, Si, Ge, Sn- x=0,S). Ж.общ.ХИМИИ, 3 3 3 11 974, № 9, т.44, с.1925−1930.
  27. Carringtm A. Electron-spin resonance spectra of aromatic radicals and. radical-ions. Quarterly Reviews, 1963, v.17″ N I, 1. P.67−99.
  28. Bolton J.R., Carringtm A., FormanA., Orgel Z.E. The effects of near-degeneracy in the electron spin resonance spectra of aromatic negative ions. Molecular physics., 1962, v.5″ N I, p.43−49.
  29. Wan Y.-P., O’Brien D.H., Smentowski P.J. Anion radicals of phe-nylsilanes. J.Amer.Chem.Soc., 1972, v.94, N 22, p.7680−7686.
  30. Gerson F., Heinzer J., Bock H., Alt H., Seidl H. ESR-Messungm und Radikal-Anionen Trimethylsilyl-substituierter gf-Elektro-nensysteme. Helv .Chim.Acta, 1968, v.51, S.707−718.
  31. И.Г., Казакова В. М., Сыркин Я. К. Исследование строения анион-радикалов, образующихся при взаимодействии некоторых кремнийорганических соединений со щелочными металлами. Ж.структуры.химии, 1967, т.8, IP I, с. 164−166.
  32. Sipe H.J., West R. Electron spin resonance studies of group IV organometallic radical anions. I. Organometal-substitutedbenzenes.-J. Organomet.Chem., 1974, v.70, p.553−366.
  33. И.Г., Казакова В.М." Комаленкова Н. Г., Бочкарев В.Н.
  34. Изучение строения анион-радикалов кремнийорганических соединений. У. Спектры ЭПР анион-радикалов фенилтриалкоксисиланов. -Москва, 1976. 5 с. — Рукопись представлена Московским институтом тонкой химической технологии. Деп. в ВИНИТИ 9 февр.1976, № 366−77.
  35. Evans A.G., Evans J.С., Ernes P.J., Phelan T.J. Reactions of radical anions. Part IX. The radical anion of I-phenyl?2-trime-thylsilylace ty 1 ene. J.Chem.Soc., 1971. B, N 2, p.315−318.
  36. В.Ф., Уэст P., Пяткина Т. В., Степанов Б. И. Природа интенсивного длинноволнового поглощения в УФ спектрах фенилполи-силанов. О концепции sr-d-d-сопряжения. Ж. общ. химии, 1975, т.45, с.831−837.
  37. Sipe J., V/est R. Electron spin resonance studies of group 17 organometallic radical anions. II. Organometal-substitufced al-kylbenzenes. J.Organomet.Chem., 1974, v.70, p.367−382.
  38. Townsend M.G. Electron-spin resonance investigations of the negative ions of four organosilicon compounds. J.Chem.Soc., 1962, p.51−55.
  39. И.Г., Казакова В. М., Сыркин Я. К. Исследование строения анион-радикалов, образующихся при взаимодействии некоторых кремнийорганических соединений со щелочными металлами. Ж. структура химии, 1967, т.8, № I, с.164−166.
  40. И.Г., Казакова В. М. Изучение строения анион-радикалов кремнийорганических соединений. I. Спектры ЭПР анион-радикалов фенилсиланов и некоторых силоксанов и силазанов. Ж, структуры, химии, 1968, т.9, № 6, с.996−1002.
  41. Kean E.S., Fisher К., West R. Temperature-dependent electron derealization in diphenyldimethylsilane. J. Amer.Choii.Soc., 1972, v. 94, p.3246−3247.
  42. А.В., Левин Я. А., Морозова И. Д., Вафина А. А., Гозман И. П., Мухтаров А. Ш., Семахина Н. И. Спектры ЭПР продуктов электрохимического восстановления тетрафенилсилана. Ж. структуры, химии, 1979, т.14, № 3, с.556−558.
  43. С.П., Кабачник М. И. О делокализации неспаренного электрона в анион-радикалах дифенилдиэтил- и тетрафенилсиланов. Изв. АН СССР, сер.хим., 1972, № 9, с.2114−2116.
  44. Williams D.J., Pearson J.M., Levy М. Anion radicals of a series of 2.2. 1 paracyclophanes and oC, u)-diaiylalk:anes. II. An electron spin resonance investigation. J.Amer.Chem.Soc., 171. v.93, N 21, p.5483−5489.
  45. Jones M.T., La Lancette E.A., Benson R.E. ESR of substituted cyclobutane anions. J.Chem.Phys., 1964, v.41, N 2, p.401−403
  46. Young J.D., Stevenson G.R., Bauld N.L. Interannular interactions in para-substituted diphenylmethane anion radicals. J.Amer. Chem.Soc., 1972, v.94, N 25, p.8790−8794.
  47. Й.Г., Казакова B.M., Соломенко Г. Б., Комаленкова Н. Г., Бочкарев В. Н. Некоторые особенности спектров ЭПР анион-радикалов, образующихся при восстановлении дифенилдиэтилсилана.
  48. В кн.: ТУ Международный симпозиум по химии кремнийорганических соединений: Тез. докл., М., 1975, т.1, чЛ, с. 84.
  49. Benkeser R.A., Grossman R.F., Staton G.M. Aromatic silicon systems. I. The preparation and characterization of silacyclopen-. tadiene. J.Amer.Chem.Soc., 1962, v.84, N 24, p.4725−4726.
  50. Benkeser R.A., Grossman R.P., Staton G.M. Aromatic silicon systems. II. The silacyclopentadienide anion. J.Amer.Chem.Soc., 1962, v.84, If 24, p.4727−4750.
  51. Benkeser R.A., Staton G.M. Aromatic silicon systems a reinvestigation. — J.Amer.Chem.Soc., 1965, v.85i N 6, p.854.
  52. Jansen E.G., Pickett J.B., Atwell W.H. Organometallic radicals. II. I, I-Dimethyl-2,5-diphenyl- and I, I-dimethyl-2,5,4,5-tetraphenyl-I-silacyclopentadiene radical anions and dianions J.Organomet.Chem., 1967, v.10, M I, P6-P8.
  53. Borczyskowski C., Mobius K., Plato M. EKDOR Investigation of restricted rotation of phenyl rings in silacyclopentadiene anion radicals. J. Magnetic Resonance, 1975″ v.17, N 2, p.202−211.
  54. H.B., Краснова Т. Л., Чернышев Е. А., Праведников А. Н., Рогачевский В. Л. Исследование электронного строения анион-радикалов циклических кремнийорганических соединений. Ж. структуры, химии, 1972, т.13, № 3, с.519−524.
  55. Cowell R.D., Urry G., Weissman S.I. Electronic interaction between noncoplanar aromatic systems. J.Chem.Phys., 1965, v.58, N 8, p.2028−2029.
  56. Cowell R.D., Uriy G., Weissman S.I. Electron derealization involving silicon in ions derived from bis (2,2' biphenylene)-silane. J.Amer.Chem.Soc., 1965, v.85, N 6, p.822.
  57. Й.Г., Казакова B.M. Спектры ЭПР анион-радикалов кремнийорганических соединений. Москва, 1977. — 88 с. — Рукопись представлена Московским институтом тонкой химической технологии. Деп. в ВИНИТИ 29 авг. 1977, W 3483−77Деп.
  58. Radical ions/ Ed. E.T.Kaiser, L.Kevan. H.Y.: Interscience, 1968, 800 p. .
  59. Eisch J.J., Smith L.E. Chemistry of alkali metal-unsaturated hydrocarbon adducts. VIII. ESR detection of radical-anion intermediates derived from ol, J3-unsaturated organosilanes. -J.Organomet.Chem., 1973, v.50, CI8-C22.
  60. H.C., Вцовин B.M., Финкелыытейн Е.Ш., Конобеевский
  61. К.С., Оппенгейм В. Д. Полимеризация 3,4-бензо-1,1-диметилсилика-циклопентана.-Докл.АН СССР, 1965, т.162, № 3, с.585−588.
  62. E.G., Pickett J.B., Atwell W.H. 1,4-Disilacyclohexadie-ne anion radicals. J.Amer.Chem.Soc., 1968, v. 90, N 10, p.2719−2720.
  63. Janzen E.G., Pickett J.B. Line broadening in electron spin resonance spectra of 5,10-dihydrosilanthrene radical ion pairs.-J.Amer.Chem.Soc., 1967, v.89, N5, p.3649−3650.
  64. И.Г., Казакова В. М., Комаленкова Н. Г., Шамшин Л. Н., Чернышев Е. А. Спектры ЭПР анион-радикала 5,5-диметил-5,10-ди-гидродибензо- Ь, е. -силинона. Докл. АН СССР, 1970, т.195, № 6, с.1368−1369.
  65. Т.И., Петухов Л. П., Ларина Л. И., Рейхсфельд В. О., Финогенов Ю. С., Пестунович В. А., Воронков М. Г. Спектры ЭПР анион-радикалов гетероциклических фентиа- и феназасилинов. -Докл. АН СССР, 1977, т.232, W I, с.77−80.
  66. SipeH.J., Corey J.Y. Electron spin resonance studies of radical anion of a Group IV dibenzo b, f. metallepins. J. Organoid etall.Chem., 1976, v.120, N 2, p.195−210.
  67. К.Г., Казакова В. М., Шамшин Л. Н., Комаленкова Н. Г., Чернышев Е. А. Анион-радикалы некоторых производных силафена-лена. Ж.Структурн.химии, 1973, т. 14, № 5, с.923−926.
  68. Sogo Р.В., Nakazaki М., Calvin М. Eree radical from perinaphthene. J.Chem.Phys., 1957, v.26, N 5, p. I343-I345.
  69. Gilman H., Atwell W.H., Schwebke G.L. Ultraviolet propertiesof compounds containing the silicon silicon bond. — J. Orga-nometal.Chem., 1964, v.2, N 4, p.369−371.
  70. Husk G.R., West R. The radical anion of dodecamethylcyclohexa—silane. J.Amer.Chem.Soc., 1965, v.87, p.3993−3999.
  71. В.В., Солодовников С. П., Нефедов О. М., Ширяев В.И.
  72. Спектры ЭПР анион-радикалов некоторых алкил-замещенных полиси-ланов. Изв. АН СССР, сер.химич., 1968, Н°- 5, с.1012−1016.
  73. Carberry Е., West R., Glass G.E. Cyclic polysilanes. IV. Anion radicals and spectroscopic properties of the permethylcyclopo-lysilanes. J.Amer.Chem.Soc., 1969, v.91, N 20, p.54−6-5451.
  74. West R., Carberry E. Permethylpolysilanes: silicon analogs of hydrocarbons. Science, 1975, v.189, N 4198, p.179−186.
  75. Ramsey B.G. Electronic transitions of polysilanes and their photochemistry. J.Organometal.Chem., I974-, v.67, C67-C7I.
  76. West H., Kean E.S. Cyclic polysilanes. IX. Anion-radicals of substituted permethylcyclopolysilanes. J.Organometal.Ciiem., I$ 75, v.96, N 5, p.523−3po.
  77. Kira M., Bock H. Radical ions. XXVT. Radical anions of perphe -nylcyclopolysilanes. J.Organometal.Ciiem., 1979, v.164,p.277−280.
  78. Buchanan A.C., West R. Electron spin resonance studies ofaryl-substituted cyclopolysilane anion-radicals. J. Organome-tal.Chem. 1979, v.172, N 3, p.279−283.
  79. M. Ионы и ионные пары в органических реакциях. М.: Мир, 1975. — 424 с.
  80. Физическая химия. Современные проблемы. /Под ред. Колотыркина Я. М. М.: Химия, 1980. — 288 е., ил.
  81. С.Н., Воронков М. Г., ЛукевицЭ.Я. Кремнеэлементооргани-ческие соединения. Производные неорганогенов. Л.: Химия, Ленинградское отд-ние, 1966. — 544 с.
  82. Waack R., Doran М. А" Electron spectrum of triphenylsilylli-thim: evidence for pSr -pST resonance. Chem. and Ind., 1965, IT 13, p.565−564.
  83. Wittenberg D., Aold. D., Gilman PI. Some reactions of silylli-thium compounds with ethers. J.Amer.Chan.Бос., 1958, v.80, N 22, p.5933−5936.
  84. Tuttle T.R., Weissman S.I. Electron spin resonance spectra of the anions of benzene, toluene and the xylenes. J.Amer.Chem. Soc., 1958." v.80, N 20, p.5542−5344.
  85. B.M., Шапиро Б. И., Макаров И. Г., Сыркин Я.К. Спектры
  86. ЭПР анион-радикалов некоторых ароматических углеводородов. -Докл. АН СССР, 1965, т.165, IP 6, с.1340−1342.
  87. .И., Казакова В. М., Сыркин Я. К. Исследование некоторых производных ароматических ион-радикалов методом ЭПР. I. 4,4*-ди-нитропроизводные дифенилметана, дибензила и стильбена. Ж. структурн. химии, 1965, т.6, № 4, с.540−547.
  88. С.Г., Страдынь Я. П., Безуглый В. Д. Полярография в органической химии. Л.: Химия, Ленингр. отд-ние, 1975. -351 с.
  89. Rieger Р.Н., Bernal J., Reinmuth W.H., Fraenkel G. K- Electron spin resonance of electrolytically generated nitril radicals. -J.Amer.Chem.Soc., 1963, v.85, p.683−693.
  90. А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976. — 543 с.
  91. Н.С., Вповин В. М. Реакции силациклобутанов, протекающие с раскрытием кольца. Изв. АН СССР, сер.хим., 1974, № 5, с.1153−1169.
  92. Damrauer R. Cyclobutanes containing heterocyclic silicon andgermanium. J.Organometal.Chem., 1972, v.8, N I, p.67−133.
  93. Pitt G.G., Habercom M.S., Bursey M.M., Rogerson P.P. The electronic absorption and. ionization potentials of carbosilanes. The question of 1,3 (d-d) interactions in the excites state.-J.Organometal.Chem., 1968, v.15, N 2, p.359−365.
  94. В.Ф. Исследование электронного и пространственного строения органических соединений кремния. Автореф.дисс. докт.хим.наук — М., 1981. — 34 с.
  95. Т.В., Травень В. Ф., Бабич Э. Д., Карельский В. Н., Степанов Б. И. Об электронных эффектах кремния в фенилсилациклобутанах. Изв. АН СССР, сер.хим., 1975, № 9, с.1998−2002.
  96. Gilman Н., Atwell W.H. Small-ring organosilicon compounds. I. A comparison of the reactivity of 1,1,2-triphenyl-I-silacyc-lobutane and I, I,2-triphenyl-I-silacyclopentane. J.Amer. Chem.Soc., 1964, v.86, p.2687−2693.
  97. И.П., Травень В. Ф., Козлов В. И., Пяткина Т. В., Гурьянова Е. Н., Степанов Б. И. Дипольные моменты и молекулярные рефракции арилпроизводных моно-, ди- и трисиланов и силацик-лобутанов. Ж.общ.химии, 1976, т.46, вып. II, с.2540−2545.
  98. М., Джаффе Г. Разрыхляющие орбитали. М.: Мир, 1969.-П1 с.
  99. О.А., Соколова Ю. А., Атовмян Л. О., Ушаков Н. В. Пла-нарный кремнийуглеродный гетероцикл в динафтилсилациклобутане. Изв. АН СССР, сер.хим., 1982, е. 2060−2065.
  100. НО. Cundy C.S., Lappert M.F., Pedley J.B., Schmidt W., Wilkins В.Т. Bonding studies of boron and the group IV elements. XI. Photo electron spectra of strained cyclic organosilicon compounds. J.Organometal.Chem., I973> v.51, p.99−106.
  101. Laane J. Par-infrared spectra and the l’ing-packering potential function of sil асу clop ent-3-ene and silacuclopent-3-ene-I, I-d2. J.Chem.Phys., 1969, v.50, N 2, p.776−782.
  102. H.H., Алексеев H.B., Башкирова C.A., Комаленкова Н. Г., Чернышев Е. А. Злектронографическое исследование молекулы 1-силациклопентена-З. Ж.структурн.химии, 1975, т.16, W 2, с.290−292.
  103. ИЗ. Вениаминов Н. Н., Алексеев Н. В., Башкирова С. А., Комаленкова Н. Г., Чернышев Е. А. Электронографическое исследование строения молекулы 1,1-дихлорсилациклопентена-З. Ш. структурн. химии, 1975, т.16, W- 5, с.918−919.
  104. Chao Т.Н., Laane J. Vibrational analysis of silacyclopent-5-enes. Spectrochim. acta, 1972, A28, N 12, p.2445−2465.
  105. Gartledge P.K. Molecular mechanics in silicon chmistry. Some applications to cyclic and polycyclic silanes. J.Organometal. Chem., 1982, v.225, N I, p.151−139.
  106. Durig J.R., Carreira L.A., Laane J. Spectra and structure of small ring compounds. Part XXX. Microwave spectrum of I, I-di-fluoro-I-silacyclopent-5-ene. J.Mol.Struct., 1974, v.21,1. H" 2, p.281−287.
  107. Barton T.J., Banasiak D.S. Evidence for the generation and trapping of a silabenzene. J.Amer.Chem.Soc., 1977″ v.99″ p. 5199−5 200.1.9-. Barton T.J., Burns G.T. Unambiguous generation and trapping of a silabenzene. J.Amer.Soc., 1978, v.100, p.5246.
  108. Blustin P.H. A theoretical study of silabenzene. J. Organo-metal.Chem., 1979, v.166, p.21−24.
  109. P., Moshuk G., Schwyzer M. 40. ESR. Spectra of the radical anions of cycloalkylbenzenes. Helv.Chim.Acta, 1971″ v.54, N 40, p.561−569.
  110. Eaborn C., Happer D.A.R., Hitchcock P.B. et al. Thermolysis oftris (trimethylsilyl) methyl. (diphenyl) fluorosilane. Iso-merization of a sila-olefin intermediate. J.Organometal.Chem., I980, v.186, p.509−525.
  111. Pinnegan R.A. Organometal.Chem. IX. The metalation of benzocyc-lobutene with sodium and Potassium Alkyls. J.Org.Chem., 1965, v.30, p.1333−1355.
  112. Streitwieser A., Ziegler J.G.R., Mowery P.O., Lewis A., Lawler R.G. Some generalization concerning the reactivity of aril positions adjacent to fused strained rings. J.Amer.Chem.Soc., 1968, v.90, p.1357−1358.
  113. Rieke R.D., Bales S.E., HudnallP.M., Meares C.F. Benzocyclobu-tene radical anion. J.Amer.Chem.Soc., 1970, v.92, N 5, p .1418—1420.
  114. Rieke R.D., Bales S.E., Hudnall P.M., Meares C.F. Benzocyclobu-tene radical anion. J.Amer.Chem.Soc., 1971″ v.93, p.697−703.
  115. Rieke R.D., Rich W.E. Ring strain effects on spin densities. II. An electron spin resonance study of the anion radicals of a series of naphtho-I, 4-quinones. J.Amer.Chem.Soc., 1970, v.92, N 25, p.7349−7353.
  116. Rieke R.D. Ring strain effects on aromatic reactivity a molecular orbital treatment. J.Org.Chem., 1971″ v.36, N I, p.227−229.
  117. Bales s.E.", Rieke R.D. Ring strain effects. V. An electron spin resonance study of the anion radicals of a series of o-disubsti-tuted benzenes. J.Org.Chem., 1972, v.37, N 24, p.3866−3870.
  118. Rieke R.D., Bales S.E., Meares C.F., Rieke L.I., Milliren C.M. Ring strain effects. IV. An electron spin resonance study of the radical anions of a series of strained naphthalene hydrocarbons. J.Org.Chem., 1974, v.39, N 15, p.2276−2280.
  119. E.A., Краснова Т. Л., Щепинов С. А. Кремнийорганические гетероциклические соединения. III. Синтез и свойства некоторых производных Ю-сила-9-оксарофенантрена. Ж.общ.химии, 1970, т.40, вып.8, сЛ735−1741.
  120. В.Ф., Княжевская В. Б., Зйсмонт М. Ю., Кудрявцев А. Б., Степанов Б. И. Синтез и спектральные свойства нитросоединений некоторых кремнийсодержащих гетероциклов. Ж.общ.химии, 1981, т.51, с.99−107.
  121. Травень В.®-., Редченко В. В., Бартенев В. Я., Краснова T.JI., Чернышев Е. А., Степанов Б. И. Фотоэлектронный спектр 10,10-диметил-Ю-сила-9-окси-9,Ю-дигцдрофенантрена. Ж.общ.химии, 1982, т.52, вып.4, с.880−885.
  122. Лавриненко-Омецинская Е.Д., Пеньковский В. В., Стрелко В. В. Бнергетические характеристики и ароматичность некоторых полициклических соединений. Теор. и эксп. химия, 1975, т. II, вып.4, с.535−538.
  123. Лавриненко-Омецинская Е.Д., Пеньковский В. В., Шаповал Г. С., Краснова Т. Л., Чернышев Е. А. Полярографическое исследование восстановления силоксарофенантренов. Ж.общ.химии, 1976, т.46, вып.4, с.734−736.
  124. А.И., Шкловер В. Е., Чернышев Е. А., Краснова Т. Л., Стручков Ю. Т. Рентгенографическое исследование строения молекулы метил-п, -бромфенил-силаоксарофенантрена. Ж.Структурн.химии, 1971, т.12, № 2, с.282−288.
  125. Н.В., Краснова Т. Л., Праведников А. Н., Чернышев Е. А. Расщепление диметилсилоксарофенантрена щелочными металлами. -Теор. и эксп. химия, 1970, т.6, вып. З, с.420−423.
  126. И.Г., Казакова В. М., Жильцов В. В., Минина Н. Е., Травень В. Ф., Эйсмонт М. Ю. Строение анион-радикалов 2-нитросило-ксарофенантрена. Докл. АН СССР, 1984, т.276, № 5, с.1177−1180
  127. Maki A.H., Geske D.H. Electron spin resonance and polarogra-phic investigation of substituted nitrobenzene negative ions.
  128. J.Amer.Chem.Soc., I961, V. S3, p. I852-I860.
  129. Nakai Y., MKawamura E., Ishizu K., Deguchi Y., Takaki H. The electron spin resonance spectra of nitrobiphenyl radical anions. Bull.Chem.Soc.Japan, 1966, v.39, N 4, p.847−848.
  130. Eeighan M.J., Jones M.T. An electron spin resonance study of the anion radicals of I-nitro-2,4,6-triphenylbenzene. J.Amer. Chem.Soc., 1970, v.92, p.6756−6762.
  131. .А., Воронков М. Г., Сидоркин В. Ф., Копыловская Б. Х., Шагун В. А., Зелчан Г. И. Полярность трансаннулярной связи Si-Nв силатранах. Химия гетероцикл.соед., 1975, № 8, с.1052−1054.
  132. М.Г., Милешкевич В. П., Киселевский Ю. А. Силоксановая связь. Новосибирск: Наука, Сибирское отд-ние, 1976. — 413 с.
  133. М.Г., Малетина Е. А., Роман В. К. Гетеросилоксаны. Новосибирск: Наука, Сибирское отд-ние, 1984. — 270 с.
  134. Oberhammer Н., Boggs J.E. Importance of (p-d)3T bonding in the siloxane bond. J.Amer.Chem.Soc., 1980, v.102, IT 24, p.7242−7244
  135. Makarov I.G., Kazakova V.M., Shorshnev S.V., Eopylov V.M., Zhiltsov V.V., Prikhod’ko P.L. ESR investigation of the reductive decomposition reaction of some cyclic and linear methyl-phenylciloxanes under alkali metal reduction. Abstracts of
  136. Papers VIIth International Symposium on Organosilicon Chemis-tiy, Kyoto, Japan, 1984, p.177.
  137. Schumb 17.0., Robinson D.W. Cleavage of disiloxane to silane by metal hydrides. J.Amer.Chem.Soc., 1955, v.77, N 20, p.5294.
  138. Eargle D.H., Moniz V/.B. Anion radicals of polyphenylsiloxanes.-J.Polym.Sci., 1968, part A-I, v.6, p. II53-H62.
  139. Morton M., Rembaum A.A., Bostick E.E. Block copolymerization of unsaturated monomers and octamethylcyclotetrasiloxane. J. Appl.Polymer.Sci., 1964, v.8, N 6, p.2707−2716.
  140. Beervers M.S., Semlyen J.A. Equilibrium ring concentrations and the statistical conformations of polymer chains. Part 5. Stereoisomeric cyclic in poly (phenylmethylsiloxane) equilibrates. Polymer, 1971, v. I2, N 6, p.373−382.
  141. J.P., Lapasset J., Falgueirettes J. 2,2-Diphenyl-2-sila1,3,4—trihidronaphane. Acta Cryst., 1972, B.28, p.3I37−3I44.
  142. С.В., Дьяченко О. А., Атовмян JI.0., Комаленкова Н. Г.,
  143. Е.А. Строение 1,1,2,2-тетраметил-1,2-дисилааценафте-на. Изв. АН СССР, сер.хим., 1974, № 9, с.2156−2157.
  144. Л.В., Мастрюков B.C., Садова Н. И. Определение геометрического строения свободных молекул. М.: Химия, 1978. 224 е., ил.
  145. Р. Геометрия молекул. М.: Мир, 1975. — 278 е., ил.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!