Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Синтез и физико-химические свойства МЕЗО-алкилзамещенных тетрабензопорфиринов и их металлокомплексов

Диссертация: Синтез и физико-химические свойства МЕЗО-алкилзамещенных тетрабензопорфиринов и их металлокомплексов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Порфирины и их аналоги принадлежат к обширному классу тетрапир-рольных макрогетероциклов. Научный и практический интерес к этим соединениям обусловлен тем, что они являются активными центрами в важнейших природных соединениях (гемоглобин, миоглобин, цитохромы, хлорофилл и др.), участвуя в процессах обеспечения жизнедеятельности, таких как фотосинтез, клеточное дыхание, электронный транспорт и т… Читать ещё >

Синтез и физико-химические свойства МЕЗО-алкилзамещенных тетрабензопорфиринов и их металлокомплексов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Методы синтеза тетрабензопорфирина и его металлокомплек
    • 1. 2. Методы синтеза .мезо-арилзамещенных тетрабензопорфиринов и их металлокомплексов
    • 1. 3. Методы синтеза .мезо-алкилзамещенных тетрабензопорфиринов и их металлокомплексов
    • 1. 4. Физико-химические свойства тетрабензопорфиринов
      • 1. 4. 1. Электронные спектры поглощения
      • 1. 4. 2. Спектры ядерного магнитного резонанса
      • 1. 4. 2. Термическая устойчивость тетрабензопорфиринов
      • 1. 4. 3. Электрохимические и электрокаталитические свойства пор-фиринов
      • 1. 4. 4. Каталитические свойства порфиринов в реакциях окисления непредельных соединений органическими пероксидами
  • 2. Экспериментально-методическая часть
    • 2. 1. мезоТетраалкилтетрабензопорфирины и их комплексы с цинком
    • 2. 2. л<�гезо-шранс-Диалкилтетрабензопорфирины и их комплексы с цинком
      • 2. 2. 1. Синтез исходных соединений
      • 2. 2. 2. лгезо-/??/?анс-Диалкилтетрабензопорфиринаты цинка
      • 2. 2. 3. Диалкилтетрабензопорфирины
    • 2. 3. л/езо-ж/7а"с-Диарилдиалкилтетрабензопорфирины и их комплексы с цинком
      • 2. 3. 1. Синтез исходных соединений
      • 2. 3. 2. ^езо-т/?аяс-Диалкилдиарилтетрабензопорфиринаты цинка
      • 2. 3. 3. Диалкилдиарилтетрабензопорфирины
    • 2. 4. иезо-Гексадецилокситетрабензопорфиринаты цинка
      • 2. 4. 1. Гексадецилоксиуксусная кислота
      • 2. 4. 2. -иезо-^/?янс-Ди (гексадецилокси)тетрабензопорфиринат цинка
      • 2. 4. 3. л4взо-Тетра (гексадецилокси)тетрабензопорфиринат цинка
    • 2. 5. Комплексы ушгзо-алкилтетрабензопорфиринов с медью, нике- 54 лем, кобальтом и железом
      • 2. 5. 1. мезо-Тетраметил- и -мезо-тирянс-диметилтетрабензопорфири- 54 наты меди, никеля, кобальта, железа
      • 2. 5. 2. тиезоТетра (гексадецил) — и л^езо-транс-ди (гексадецил)тетра- 55 бензопорфиринаты меди, никеля, кобальта, железа
    • 2. 6. Методики исследований
      • 2. 6. 1. Электронная и колебательная спектроскопия
      • 2. 6. 2. ЯМР спектроскопия
      • 2. 6. 3. Элементный анализ
      • 2. 6. 4. Хромато-масс-спектрометрия
      • 2. 6. 5. Масс-спектрометрия
      • 2. 6. 6. Исследование термоокислительной деструкции
      • 2. 6. 7. Исследование растворимости
      • 2. 6. 8. Электрохимические исследования
      • 2. 6. 9. Исследование каталитических свойств -иезоалкилтетрабензо- 60 порфиринатов железа в реакциях окисления непредельных субстратов
  • 3. Обсуждение результатов
    • 3. 1. Синтез уиезо-тетраалкилтетрабензопорфиринов и их металло- 60 комплексов
      • 3. 1. 1. лгезо-Тетраалкилтетрабензопорфирины и их комплексы с 60 цинком
      • 3. 1. 2. Синтез несимметричных. мезоалкилтетрабензопорфиринов
        • 3. 1. 2. 1. -иезо-/л/?<�янс-Диалкилтетрабензопорфирины и их комплексы 67 с цинком
        • 3. 1. 2. 2. мезо-транс- Диалкилдиарилтетрабензопорфирины и их 74 комплексы с цинком
        • 3. 1. 2. 3. , иезо-Алкокситетрабензопорфиринаты цинка
      • 3. 1. 3. Металлокомплексы л/езо-алкилтетрабензопорфиринов
    • 3. 2. Физико-химические свойства л^езо-алкилзамещенных тетрабен- 86 зопорфиринов и их металлокомплексов
      • 3. 2. 1. Электронные спектры поглощения
      • 3. 2. 2. Термоустойчивость цинковых комплексов л^езо-алкилтетра- 94 бензопорфиринов
      • 3. 2. 3. Растворимость мезо-алкилзамещенных тетрабензопорфири- 97 натов цинка в толуоле
      • 3. 2. 4. Электрокаталитические свойства металлокомплексов мезо- 98 алкилзамещенных тетрабензопорфиринов
      • 3. 2. 5. Каталитические свойства мезо-алкилзамещенных тетрабензо- 103 порфиринатов железа в реакциях окисления непредельных субстратов
      • 3. 2. 6. тиезо-Алкилтетрабензопорфирины в качестве жирораствори- 106 мых красителей
  • Выводы

Порфирины и их аналоги принадлежат к обширному классу тетрапир-рольных макрогетероциклов. Научный и практический интерес к этим соединениям обусловлен тем, что они являются активными центрами в важнейших природных соединениях (гемоглобин, миоглобин, цитохромы, хлорофилл и др.), участвуя в процессах обеспечения жизнедеятельности, таких как фотосинтез, клеточное дыхание, электронный транспорт и т. д. С другой стороны, синтетические порфирины нашли применение во многих современных технологиях [1 — 9].

Обширную группу синтетических порфиринов составляют бензоанне-лированные аналоги порфирина, родоначальником которой является тетра-бензопорфирин.

Бензоаннелирование порфиринового макроцикла оказывает сильнейшее влияние на его электронное строение и физико-химические свойства, поэтому тетрабензопорфирины закономерно относят к отдельной группе тетрапир-рольных макрогетероциклов. Важнейшее отличие макроцикла тетрабензо-порфирина от фталоцианина заключается в том, что изоиндольные фрагменты в нем связаны метановыми мостиками. Это позволяет модифицировать молекулу не только введением различных функциональных групп в изоиндольные фрагменты и заменой атома металла-комплексообразователя, но и введением заместителей в лгезо-положения макроцикла. лгезо-Замещенные тетрабензопорфирины и их металлокомплексы обладают набором важных прикладных свойств. Так, например, некоторые представители этой группы соединений, вследствие их высокой растворимости в малополярных органических растворителях, предложены в качестве жирорастворимых красителей [10]. Кроме того, .мезо-тетрафенилтетрабензопорфирин, а также его цинковый и кадмиевый комплекс проявляют свойства вакуумных фоторезистов [11]. Эти же соединения были испытаны в качестве фотохром-ных фильтров [12] и показали лучшие результаты, чем промышленные образцы.

Изучена возможность использования металлокомплексов мезо-фенил-замещенных тетрабензопорфиринов в качестве фотосенсибилизаторов для генерации синглетного кислорода. Показано [13, 14], что данные соединения по своим свойствам значительно превосходят традиционно используемый для фотодинамической терапии рака гематопорфирин.

Однако этим и другим исследованиям подвергались лишь мезо-арил-замещенные тетрабензопорфирины и их металлокомплексы. лшзо-Апктл-тетрабензопорфирины изучены в значительно меньшей степени. Это связано, по нашему мнению, с отсутствием удобных методов их синтеза, что и определяет малую доступность этих соединений для разноплановых исследований. Действительно, до постановки настоящей работы нами в литературе обнаружены лишь единичные публикации [15−17], касающиеся синтеза и свойств этих соединений, причем методы их получения, на наш взгляд, нельзя считать рациональными.

Во всех этих работах речь идет о металлокомплексах лгезо-тетраалкил-замещенных тетрабензопорфиринов. Информация о тетрабензопорфиринах, содержащих в лгезо-положениях меньшее число алкильных заместителей, или о соединениях, сочетающих алкильные заместители с арильными, в литературе отсутствует.

Вместе с тем, лгезо-алкилзамещенные тетрабензопорфирины различной структуры представляются не менее интересной группой соединений, нежели л/езоарилзамегценные. Систематические исследования влияния их строения на электронно-оптические, каталитические и другие физико-химические свойства, несомненно, актуальны, поскольку будут способствовать решению одной из важнейших задач современной органической химии — синтезу веществ с заранее заданными свойствами с целью их практического использования.

Исходя из изложенного, была определена цель настоящей работы, а именно — синтез лгезо-алкилзамещенных тетрабензопорфиринов различного строения и исследование их физико-химических свойств.

Для достижения этой цели были поставлены и решены следующие конкретные задачи:

Синтезирован ряд л/езо-тетраалкилзамещенных тетрабензопорфиринов и их комплексов с цинком.

Разработаны методы синтеза новых лгезо-траис-диалкилтетрабензопор-фиринов и л^езо-т/зш/с-диалкилдиарилтетрабензопорфиринов.

Синтезированы .мезо-алкоксизамещенные тетрабензопорфирины различного строения.

Получены комплексы л/езо-алкилзамещенных тетрабензопорфиринов с d-металлами.

Исследованы спектральные, электрохимические, каталитические и другие физико-химические свойства синтезированных соединений.

Научная новизна. Модифицирован метод синтеза лгезо-тетраалкилтетра-бензопорфиринатов цинка взаимодействием фталимида и алифатических кар-боновых кислот в присутствии оксида цинка. На основе кинетических измерений показано, что выход целевых металлокомплексов находятся в пределах 16−22%.

Разработаны методы синтеза новых жезо-т/?<�янс-диалкилтетрабензо-порфиринов, -иезо-т/?янс-диалкилдиарилтетрабензопорфиринов и мезо-алк-окситетрабензопорфиринов различного строения, обеспечивающие их доступность для различных исследований.

Впервые получены комплексы меди, никеля, кобальта, железа с мезо-алкилзамещенными тетрабензопорфиринами.

Впервые изучена устойчивость ряда комплексов цинка с мезо-алкил-тетрабензопорфиринами к термоокислительной деструкции.

В работе установлена количественная зависимость растворимости мезо-алкилтетрабензопорфиринатов цинка в толуоле от числа и протяженности заместителей.

Научная и практическая значимость. Показано, что комплексы d — металлов с лгезо-алкилтетрабензопорфиринами проявляют каталитическую активность в реакции электровосстановления молекулярного кислорода, и могут быть рекомендованы в качестве компонентов катодных масс химических источников тока.

Установлено, что комплексы железа с л/езо-алкилтетрабензопорфиринами в реакции аллильного окисления циклогексена /ттрет-бутилпероксидом обладают высокой активностью и селективностью.

Некоторые л/езо-алкилтетрабензопорфиринаты цинка предложены в качестве красителей для полимерных материалов.

Апробация работы. Основные материалы диссертации представлены и получили положительную оценку на: Всероссийской научной конференции «Природные макроциклические соединения и их синтетические аналоги» (г. Сыктывкар, 2007), на III Региональной конференции молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем — «Крестовские чтения» (г. Иваново, 2008), V International Conference on Porphyrins and Phtha-locyanines (Moskow, 2008), Научных конференциях фестиваля студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодая наука в классическом университете» (г. Иваново, 2007;2009), на «61-й Научно-технической конференции студентов, магистрантов и аспирантов, посвященной 1000-летию Ярославля» (г. Ярославль, 2008), VII Международной научной конференции «Лиотропные жидкие кристаллы и наноматериалы» (Иваново, 2009).

Работа выполнялась в соответствии с ЕЗН ИГХТУ по темам «Разработка методов синтеза новых аналогов природных порфиринов — макрогетероцик-лических соединений, модифицированных по периферии, их предшественников, а также металлокомплексов» (1.4.06, 2006;2008), при поддержке Минобразования и науки РФ, грант РНП 2.2.1.1.7280, ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 2009;2013 годы» (ГК № 2 740.11.0106).

Публикации. Основные материалы исследований представлены 8 статьями в журналах, рекомендованных ВАК, 1 патентом РФ, а также тезисами 8 докладов.

1. Литературный обзор

Основные результаты и выводы:

1. Модифицирован метод синтеза л/езо-тетраалкилтетрабензопорфиринатов цинка взаимодействием фталимида и цинковых солей алифатических карбоновых кислот. На основе кинетических измерений показано, что выход целевых металлокомплексов находятся в пределах 16−22%.

2. Разработаны методы ступенчатого синтеза новых мезо-транс-]щътжя-тетрабензопорфиринов, л/езо-/и/?ш/с-диалкилдиарилтетрабензопорфири-нов и лгезо-алкокситетрабензопорфиринов различного строения.

3. Взаимодействием безметальных .мезо-алкилзамещенных тетрабензопорфиринов с солями d — металлов (Си, Ni, Со, Fe) впервые синтезированы соответствующие металлокомплексы.

4. Исследованы спектральные свойства синтезированных соединений. Установлено, что число и длина алкильных и алкоксильных заместителей незначительно влияет на положение полос в электронных спектрах поглощения. Большее влияние оказывает природа металла-комплексообра-зователя. Показано, что с ростом ковалентности связей металл-лиганд происходит гипсохромный сдвиг полос поглощения.

5. Изучена устойчивость ряда комплексов цинка с. мезоалкилтетрабензо-порфиринами к термоокислительной деструкции. Установлено, что с увеличением числа и длины заместителей термоустойчивость порфиринов повышается, а процесс термодеструкции начинается с отщепления жезо-заместителей.

6. Впервые установлена количественная зависимость растворимости мезо-алкилтетрабензопорфиринатов цинка в толуоле от числа и длины заместителей. Показано, что протяженные алкильные фрагменты обеспечивают весьма высокую (до 0.1 моль/л) растворимость комплексов.

7. Изучена каталитическая активность комплексов d — металлов с мезо-алкилтетрабензопорфиринами в реакции электровосстановления кислорода. Показано, что наибольшей активностью обладают комплексы мезо-транс-ди (гексадецил)тетрабензопорфирина с медью и кобальтом.

8. Установлено, что комплексы железа с л*езо-алкилтетрабензопорфирина-ми обладают высокой каталитической активностью и селективностью в реакции аллильного окисления циклогексена трет-бутилпероксидом, и могут рассматриваться как модели природных ферментов — пероксидаз и катал аз.

Показать весь текст

Список литературы

  1. , М.Р. Электрокатализ на металлопорфиринах. / М.Р. Тарасе-вич, K. JL Радюшкина // Успехи химии. — 1980. — Т. 49. — № 8. — с. 14 981 522.
  2. McLendon, G. Metalloporphyrins catalyse the photoreduction of water to H2. / G. McLendon, D.C. Miller // J. Chem. Soc. 1980. — N 11. — P. 533−534.
  3. , Ж. Молекулярные полупроводники. Фотоэлектрические свойства и солнечные элементы / Ж. Симон, Ж.-Ж. Андре- под ред. Бризов-ского С.А.- пер. с англ. Страумала Б. Б. М.: Мир. — 1988. — 342 с.
  4. Hanack, М. Phthalocyanines and materials science: 20 years of research // ICCP. Dijon, France. — 2000. — P. 30.
  5. Thami, T.A. New Type of Ionophore for Ion Selective Field Effect Transistors / T. Thami, J. Simon, N. Jaffrezic // Bull. Soc. Chim. Fr. 1996. — V. 133.-P. 759.
  6. Pat. 2 232 267 Japan. Tetrapyrazinoporphyrazine Compounds / S. Tokita, M. Kojima, M. Cho et al — applicant Nippon Soda Co. N 198 953 327 — filed 06.03.1989- publ. 14.09.1990.
  7. Pat. 2 000 122 316 Japan, CI G 03 G 5/06. Electrophotographic Photoreceptor Containing Tetrapyrazinoporphyrazine / K. Tadokoro, M. Shoshi- applicant Ricoh KK. -N 19 980 297 371- filed 19.10.1998- publ. 28.04.2000.
  8. Hall, K.J. Photovoltaic effect and conduction mechanism in metal-insulator metal cells containing metal-free phtalocyanine. / K.J. Hall, J.S. Bonham, L.E. Lyons // Austr. J. Chem. 1978. — V. 31. — N 8. — P. 1661−1677.
  9. A.c. 889 675 (СССР). ллезо-Тетраарилтетрабензопорфирины как жирорастворимые красители. / Копраненков В. Н., Дашкевич С. Н., Лукьянец
  10. Е.А. // Опубл. в Б. И. 1981. — № 46. — с. 10.
  11. А. с. 1 126 581 (СССР). Вакуумный фоторезист. / Васильев А. И., Балабанов Е. И., Бунаков Ю. М., Игнатова А. В., Иващеноко А. В., Калошкина Э. П., Титов В. В., Точицкий Я. И. // Опубл. в Б. И. 1984. — № 44. — с. 75.
  12. А. с. 765 281 (СССР). Полимерная композиция для светофильтра. / Маслюков А. П., Копраненков В. Н., Копылова Е. М., Гончарова JI.C. // Опубл. в Б. И. 1980. — № 35. — с. 147.
  13. Yasuike, М. Singlet Oxygen Gentration by Tetrabenzoporphyrins as Photo-sensitizer. / M. Yasuike, T. Yamaoka, O. Ohno, M. Sakuragi, K. Ichimura // Inorg. Chim. Acta. 1991. — V. 184.-Iss. 2. — P. 191−195.
  14. Gross, E. Singlet Oxygen Generation by Porphyrins and the Kinetics of 9,10-Dimethylanthracene Photosensitization in Liposomes. / E. Gross, B. Ehren-berg, F. Johnson // Photochemistry and Photobiology. 1993. — Vol 57. -Iss. 5.-P. 808−813.
  15. , B.H. Синтез -иезо-тетраалкилтетрабензопорфиринов / B.H. Копраненков, С. Н. Дашкевич, В. К. Шевцов, Е. А. Лукъянец // ХГС. 1984.-Вып. 1.-с. 61−65.
  16. Qi, M.H. Synthesis and photoelectronic properties on a series of lanthanide dysprosium (III) complexes with acetylacetonate and meso-tetraalkyltetra-benzoporphyrin. / M.H. Qi, G.F. Liu // Solid State Sciences. 2004. — V. 6. -P. 287−294.
  17. Linstead, R.P. Phtalocyanines. XII. Experiments on the Preparation of Tetrabenzoporphyrins. / R.P. Linstead, E.G. Noble // J. Am. Chem. Soc. 1937. -Part. II.-P. 933−937.
  18. Helberger, J.H. Benzoporphyrins. III. Action of Metals on o
  19. Cyanoacetophenone and on 3-methylphtalimidine. Syntesis of tetrabenzjpor-phyrins. / J.H. Helberger, A. Rubai, D.E. Helver // Ann. 1938. — Bd. 536. --P. 197−215
  20. Helberger, J.H. Benzoporphyrins. VI. Formatijn of Tetrabenzoporphyrin from Isoindole Derivatives. / J.H. Helberger, D.E. Helver // Ann. 1938. — Bd. 536.-P. 173−182.
  21. Barret, P.A. XIX. Tetrabenzoporphyne, Tetrabenzomonoazaporphyne and their Metallic Derivatives. / P.A. Barret, R.P. Linstead, G.A.P. Rundall // J. Am. Chem. Soc. 1940. — Part. II. — P. 1079−1092.
  22. Remy, D.E. A Versatile Syntesis of Tetrabenzoporphyrins. / D.E. Remy // Tetr. Lett. 1983. — Vol. — 24. — № 14.-P. 1451−1454.
  23. A. c. 881 101 (СССР). Способ получения тетрааренопорфиринов цинка / Лукьянец Е. А., Копраненков В. Н., Макарова Е. А., Важнина В. А., Воротников A.M. // Опубл. в Б. И. 1981. — № 42. — с. 133.
  24. , В.Н. Термическая конденсация фталимида с малоновой кислотой. / В. Н. Копраненков, Е. А. Макарова, Е. А. Лукьянец // ХГС. -1988.- № 4. -с. 480−484.
  25. Rothemund, P. Concerning the structure of acetone-pyrrole. / P. Rothemund, C.L. Gage//J. Am. Chem. Soc. 1955. -V. 77. -N 12. -P. 3340−3342.
  26. Vicente, M.G.H. Synthesis and Cycloaddition Reactions of Pyrrole-Fused 3-Suifolenes: a New Versatile Route to Tetrabenzoporphyrins. / M.G.H. Vicente, A.C. Tome, A. Walter, J.A.S. Cavaleiro // Tetrahedron Lett. 1997. -V. 38.-N20.-P. 3639−3642.
  27. Vogler, A. Tetrabenzoporphyrin complexes of iron, palladium and platinum.
  28. A. Vogler, Н. Kunkely, В. Rethwisch // Inorg. Chim. Acta. 1980. -Vol. 46. -N.2. -P.101−105.
  29. , B.H. тиезо-тетраарилтетрабензопорфирины. / B.H. Konpa-ненков, C.H. Дашкевич, E.A. Лукьянец // ЖОХ. 1981. — Т. 51. — № 11. -с. 2513−2517.
  30. , E.A. Улучшенный метод синтеза л^езо-тетрафенилтетра-бензопорфирина цинка. / Е. А Лукьянец, С. Н. Дашкевич, Н. Кобаяши // ЖОХ. 1993.-Т. 63.-Вып. 6.-с. 1411−1415.
  31. Ichimura, К. Unequivocal syntesis of meso-tetraphenyltetrabenzoporphyne. / К. Ichimura, M. Sakuragi, H. Morii, M. Yasuike, M. Fukui, О. Ohno // Inorg. Chim. Acta. 1991. — Vol. 182. — Iss. 1. — P. 83−86.
  32. , H.E. Синтез л^езо-тетрафенилтетрабензопорфирина на основе дитиофталимида. / H.E. Галанин, Е. В. Кудрик, Г. П. Шапошников // ЖОХ. 1999. — Т. 69. — Вып. 9. — с. 1542−1543.
  33. Пат. РФ № 2 215 003. С2 (51) 7 С 07 D 487/22. Способ получения мезо-тетрафенилтетрабензопорфирина цинка. / Н. Е. Галанин, Е. В. Кудрик, Г. П. Шапошников. // per. № 2 002 101 740/04- приор. 17.01.2002.- опубл. 27.10.2003. Б.И. № 30.
  34. , Н.Е. жезо-т/?анс-Дифенилди (2-хинолил)тетрабензопорфин и его цинковый комплекс. / Н. Е. Галанин, Е. В. Кудрик, Г. П. Шапошников //ЖОХ. 2006. — Т.76. Вып. 1. — с. 151−155.
  35. Ito, S. A new synthesis of benzoporphyrins using 4,7-dihydro-4,7-ethano-2H-isoidole as a synthon of isoindole. / S. Ito, T. Murashima, H. Uno, N. Ono // Chem. Commun. 1998.-P. 1661−1662.
  36. Finikova, O.S. Novel Versatile Synthesis of Substituted Tetrabenzopor-phyrins. / O.S. Finikova, A.V. Cheprakov, I.P. Beletskaya, P.J. Carrol, S.A. Vinogradov // J. Org. Chem. 2004. — V. 69. — P. 522−535.
  37. Mathias, O. SNAr reactions of-substituted porphyrins and the synthesis of meso substituted tetrabenzoporphyrins / O. Mathias, S. Bischoff, I. Bischoff // Tetrahedron Letters. 2004. — V. 45. — P. 1647−1650.
  38. , В.Н. Термическая конденсация фталимида с малоновой кислотой. / В. Н. Копраненков, Е. А. Макарова, Е. А. Лукьянец // ХГС. — 1988.-№ 4.-с. 480−484.
  39. Piatt, J.R. Electronic structure and excitation of polyenes and porphyrins / J.R. Piatt, A. Hollaender, N.Y. McGraw-Hill // Radiation biology 1956. -V. 3.-P. 71−123.
  40. Gouterman, M. Study of the Effects of Substition on the Absorption Spectra of Porphyn. / M. Gouterman // J. Chem. Phis. 1959. — Vol. 30. — № 5. — P. 1139−1161.
  41. , Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоциа-нина. М.: Наука. 1978. — 278 с.
  42. , К.Н. Интерпретация электронных спектров порфиринов на основании соображений симметрии. / К. Н. Соловьев // Опт. и спектр. — 1961.-Т. 10,-№ 6.-с. 737−744.
  43. Chantrell, S.J. Absorption Spectra of Porphyrines. / S.J. Chantrell, C.A. McAuliffe, R.W. Munn, A.C. Pratt // Coord. Chem. Revs. 1975. — Vol. 16. — № 4. — P. 259−284.
  44. , Е.А. Улучшенный метод синтеза жезо-тетрафенилтетра-бензопорфирина цинка. / Е. А Лукьянец, С. Н. Дашкевич, Н. Кобаяши // ЖОХ, 1993.-Т. 63.-Вып. 6.-С. 1411−1415.
  45. Cheng, R. Crystal and Molecular Structure of a five-coordinate Zinc Complex of meso-tetraphenyltetrabenzoporphyrin. / R. Cheng, Y. Chen, S. Wang, C. Cheng//Polyhedron.- 1993.-V. 12.-N11.-P. 1353−1360.
  46. , H.E. Синтез и физико-химические свойства мезо-арилзамещенных тетрабензопорфиринов и их металлокомплексов. Дисс.. канд. хим. наук. Иваново, ИГХТУ. 2002. 133 с.
  47. Chen, P. Picosecond kinetics and reverse saturable absorption of meso-substituted tetrabenzoporphyrins / P. Chen, I.V. Tomov, A.S. Dvornicov // J. Phys. Chem. 1996.-V. 100.-P. 17 507−17 512.
  48. Vinogradov, S.A. Metallotetrabenzoporphyrins. New Phosphorescent Probesfor Oxigen Measurements. / S.A. Vinogradov, D.F. Wilson // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2.- 1995.-P. 103−111.
  49. , Г. П. Спектры поглощения экстракоординированных металлокомплексов фталоцианина в растворах и в твердом состоянии. / Т. П. Шапошников, В. Ф. Бородкин, М. И. Федоров // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1981. — Т. 24. — Вып. 12.-е. 1485−1489.
  50. , В.П. Синтез и исследование экстракомплексов октафенилтет-раазапорфирина. / В. П. Кулинич, С. И. Васильев, Г. П. Шапошников,
  51. B.Е. Майзлиш //Коорд. химия. 1997. — Т. 23. — № 10. — с. 785−788.
  52. , С.И. Синтез металлокомплексов октафенилтетраазапорфири-на на основе иминоаминодифенилпиррола. / С. И. Васильев, В. П. Кулинич, Г. П. Шапошников, Р. П. Смирнов // ЖОХ. 1988. — Т. 68.- Вып. 8. -с. 1325−1327.
  53. Kubiak, R. X-Ray Analisis of Phthalocyanine Formed in the Reaction of Au Cu and Au — Sn Alloys with 1,2- Dicyanobenzene. / R. Kubiak, J. Ja-naczk // J. of Alloys and Compounds. — 1992. — V. 189. — N 1. — P. 107 -111.
  54. , Е.Б. Влияние бензозамещения и растворителя на электронные спектры поглощения комплексов порфиринов. / Е. Б. Караваева, Б. Д. Березин, Т. И. Потапова // Ж. прикл. спектр. 1980. — Т. 32. — № 3. —1. C.512−515.
  55. Галанин, H.E. .мезо-Тетраалкилтетрабензопорфирины и их цинковые комплексы. Синтез и свойства. / Н. Е. Галанин, JT.A. Якубов, Г. П. Шапошников, Н. Ш. Лебедева, Е. А. Малькова // ЖОХ. 2008. — Т.78. -Вып. 6.-е. 1028−1032.
  56. , К.Н. Спектры ЯМР высокого разрешения порфина и его производных. / К. Н. Соловьев, В. А. Машенкова, А. Т. Градюшко, А.Е. Тур-кова // Ж. прикл. спектр. 1970. — Т. 13. — Вып. 2. — с. 339−345.
  57. Vinogradov, S.A. Metallotetrabenzoporphyrins. New Phosphorescent Probes for Oxygen Measurements. / S.A. Vinogradov, D.F. Wilson // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. — 1995. — P. 103−111.
  58. Ichimura, K. Unequivocal syntesis of meso-tetraphenyltetrabenzoporphyne. / K. Ichimura, M. Sakuragi, H. Morii, M. Yasuike, M. Fukui, O. Ohno // Inorg. Chim. Acta. 1991.-Vol. 182.-Iss. l.-P. 83−86.
  59. Brunei, M. Reverse saturable absorption in palladium and zinc tetra-phenyltetrabenzoporphyrin doped xerogels / M. Brunei, F. Chaput, S.A. Vinogradov, B. Campagne, M. Canva, J.P. Boilot // Chem. Phys. 1997. — V. 218.-N3.-P. 301−307.
  60. , H.E. Синтез и свойства жезо-трифенилтетрабензопорфина и его цинкового комплекса. / Н. Е. Галанин, Е. В. Кудрик, Г. П. Шапошников // ЖОХ. — 2000. — Т.70. Вып. 8. — с. 1379−1383.
  61. , Г. Б. Синтез и свойства алюминийфталоцианина с аксиальными лигандами. Дисс.. канд. хим. наук. Иваново. 1980. 143 с.
  62. , Н.Е. Синтез и физико-химические свойства мезо-арилзамещенных тетрабензопорфиринов и их металлокомплексов. Дисс.. канд. хим. наук. Иваново, ИГХТУ. 2002. 133 с.
  63. Lee, M.R. Study of Adduct Ions of meso-Phenyl-Substituted Tetrabenzopor-phyrins by Fast-Atom Bombardment Mass Spectrometry. / M.R. Lee, S.T. Liou, R.J. Cheng // J. Am. Soc. Mass Spectrom. 1997. — V. 8. — P. 62−67.
  64. Van Veen, J.A.R. Selective electrooxidation of carbon monooxide with car-bonsupported Rh- and Ir-porphyrins at low potentials in acid electrolyte. /
  65. J.A.R. Van Veen, J. F. Van Baar, N. Dewit // Electrochim. acta. 1982. -Vol. 27. — № 1. — P. 1021−1028.
  66. М.И. Органические комплексы с металлами: электрохимия, электрокатализ, термохимия. / М. И. Базанов, А. В. Петров // Иваново. ИИГПС МЧС России. 2007. — 174 с.
  67. Lever, А.В.Р. Phthalocyanines and related species as surface electrocatalisis. // ICCP. Dijon. France. — 25−30 June. — 2000. — P. 20.
  68. Savi, M. Relations entere l’artivite electrochimique et le Specte de photoelektrons de la phthalocyanine de fer. / M. Savi, P. Andro, C. Bernard // Electrochim. acta. 1974. — V. 19. -№ 7. -P. 403−411.
  69. Savi, M. Etudy de la reduktion de l’oxigene sur les phthalocyanines monomeres et polimeres. III. Phthalocyanynes monomeres de fer en couche mince sur l’or. / M. Savi, C. Bernard, G. Magner // Electrochim. acta. 1975. -V. 20.-№ 5.-P. 383−391.
  70. Dong, S. Cobalt octaethyltetrapyrazynoporphyrazine: spectroscopy and elec-trocatalytic and kinetic study of dioxigen reduction at a glassy carbon electrode. / S. Dong, B. Liu, J. Liu // J. Porphyrins Phthalocyanines. 1997. — V. 1. -№ 4. — P. 333 -340.
  71. , М.И. Электрохимические исследования ряда кобальтсодержа-щих фталоцианиновых соединений. / М. И. Базанов, О. В. Шишкина, В. Е. Майзлиш // Электрохимия. 1998. — Т. 34. — Вып. 8. — с. 912 — 916.
  72. , М.И. Металлофталоцианины-катализаторы процесса электровосстановления кислорода в щелочной среде. / М. И. Базанов, С.Н. По-бединский, Ф. П. Снегирева // Изв. вузов. Химия и хим. технология. — 1981.-Т. 24.-№ 11.-С. 1385−1388.
  73. , М.И. Электрокатализ восстановления молекулярного кислорода полимерными фталоцианинами. / Успехи химии порфиринов. Под ред. Голубчикова О. А. // Изд-во НИИ Химии. СПбГУ. 1999. Т. 2. С. 242−278.
  74. , М.Р. Катализ и электрокатализ порфиринами. / Радюшкина
  75. К.А. // М. Наука. -1982. 168 с.
  76. Ortiz de Montellano, P.R. Cytochrome P450: Structure, Mechanism, and Biochemistry / P.R. Ortiz de Montellano, M. Sono, M.P. Roach, E.D. Coulter, J.H. Dawson // Chem. Rev. 1996. — V. 96. — P. 2841−2887.
  77. Gonzalez, L.M. Allylic oxidation of cyclohexene over silica immobilized iron tetrasulfophthalocyanine / L.M. Gonzalez, P. De Villa, C. Consuelo, A. Sorokin // Tetrahedron Lett. 2006. — V. 47. -N. 36. — P. 6465−6468.
  78. Curci, R. A novel approach to the efficient oxidation of hydrocarbons under mild conditions. Superior oxo transfer selectivity using dioxarines / R. Curci, L. d’Accoliti, C. Fusco // Acc. Chem. Res. 2007. — V. 39. — N 1. — P. 1−9.
  79. , X.A. Синтез цинк- и кадмий-тетрабензопорфиринов / Бород-кин В.Ф. // Деп. рук. НИИТЭХИМ. Черкассы. — 1981.
  80. , Н.Е. Синтез и свойства л/езо-монофенилтетрабензопорфирина и его цинкового комплекса. / Н. Е. Галанин, Е. В. Кудрик, Г. П. Шапошников // ЖОХ. 2002. — Т. 72. — Вып. 7. — С. 1198−1201.
  81. , А. Химия соединений нафталинового ряда. Перевод с английского под ред. Королева А. И. / М.: Наука. 1963. — 489 с.
  82. , Н.Е. л/езо-гаранс-Диалкилзамещенные тетрабензопорфирины и их цинковые комплексы. / Н.Е. Галанин, Л. А. Якубов, В.Е. Майзлиш, Г. П. Шапошников//ЖОрХ. -2007. Т. 43.-Вып. 9. — С. 1407−1411.
  83. , Н.Е. Синтез и свойства лгезо-алкилтетрабензотриазапорфинови их цинковых комплексов / Н. Е. Галанин, Е. В. Кудрик, Г. П. Шапошников //ЖОХ. 2004. — Т. 74.-Вып. 2. С. 315−318.
  84. , Ю.Н. Химия координационных соединений. / М., Высшая школа, 1985. 484 с.
  85. , B.E. Синтез и исследование новых гомогенных катализаторов процессов сероочистки / В. Е. Майзлиш. Е. В. Кудрик, Г. П. Шапошников //Журн. прикл. химии. 1999. — Т. 72.-Вып. 11.-С. 1827−1832.
  86. Kimura, М. Catalitic oxydation of 2-mercaptoethanol by canionic water-soluble phthalocyaninatocobalt (II) complexes / M. Kimura, Y. Yamaguchi, T. Koyama // J. Porph. Phthal. 1997. — V. 1.-N4.-P. 309−313.
  87. Zwart, J. Catalitic oxydation of thiols on polymer attached cobalt phthalo-cyanine complexes // Proefshrift. Netherlans, Sittard, 1978. 161p.
  88. , Ф.Д. Каталитическая активность хлорпроизводных сульфоф-талоцианина кобальта в реакциях окисления сероводорода и меркаптанов / Ф. Д. Симонов, Н. Н. Кундо, Е. К. Мамаева // Журн. прикл. химии. -1977. Т. 50. — Вып. 2. — С. 307−311.
  89. , T.JI. Катализаторы окисления сернистых соединений на основе производных фталоцианина кобальта. Дисс.. канд. хим. наук. Новосибирск, ИК СО РАН. 1999. 131с.
  90. Якубов, Л.А. .мезо-Тетраалкилтетрабензопорфирины и их цинковые комплексы. Синтез и свойства. / Л. А. Якубов, Н. Е. Галанин, Г. П. Шапошников, Н. Ш. Лебедева, Е. А. Малькова // ЖОХ. 2008. — Т. 78. -Вып. 6.-С. 1028−1032.
  91. , Т.А. Синтез и физико-химические свойства комплексных соединений замещенных и аннелированных порфиразинов с лантанидами' Дисс.. канд. хим. наук. Иваново. 2008. 120 с.
  92. , М.И. Электрокатализ восстановления молекулярного кислорода полимерными фталоцианинами. // Успехи химии порфиринов. Под ред. Голубчикова О. А. // СПбГУ.: изд-во НИИ Химии. 1999. — Т.2. -с. 242−278.
  93. , М.И., Электрохимические свойства макрогетероцнклических соединений. / Р. П. Смирнов, М. А. Жарникова // II международный семинар «Электрохимия в практике и теории». Лодзь. Польша. 1994. — С. 62 -68.
  94. , М.И. Исследование кислородного и воздушного электродов с полимерным фталоцианином кобальта в активном слое./ М. И. Базанов, А. В. Соколов, Р. П. Смирнов // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. — 1986. Т.29. — Вып. 6. — с. 36 -39.
  95. , О.В. Нуклеофильное замещение в 4-бром-5-нитрофталоди-нитриле. IV. 5-нитро-4-(фенилтио)фталодинитрил и октазамещенные фталоцианины на их основе. / О. В. Шишкина, В. Е. Майзлиш, Г. П. Шапошников // ЖОХ. 2001. — Т. 71. — Вып. 2. — С. 274−278.
  96. Шишкина, О. В Синтез и свойства гидроксинитрозамещенных металло-фталоцианинов. / О. В. Шишкина, В. Е. Майзлиш, Г. П. Шапошников, Р.П. Смирнов//ЖОХ.-2000.-Т. 70.-Вып. 1.-С. 137−139.
  97. Пат. РФ № 2 326 883. л/езо-тряяс-Дигексадецилтетрабензопорфиринат цинка. / Н. Е. Галанин, Л. А. Якубов, В. Е. Майзлиш, Г. П. Шапошников // опубл. 20.06.2008. Б.И. № 17.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!