Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Синтез и свойства замещенных сульфофталевой кислоты и металлофталоцианинов на их основе

Диссертация: Синтез и свойства замещенных сульфофталевой кислоты и металлофталоцианинов на их основе
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

При исследовании электронных спектров поглощения синтезированных металлофталоцианинов выявлено влияние на характер и положение длинноволновых полос природы металла-комплексообразователя, заместителей в бензольных ядрах и растворителя. В водных и водно-щелочных растворах установлено спектральное проявление ассоциативных процессов. Показано, что сочетание в бензольных ядрах фталоцианинового… Читать ещё >

Синтез и свойства замещенных сульфофталевой кислоты и металлофталоцианинов на их основе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Фталоцианины. Строение, синтез и свойства
    • 1. 2. Сульфокислоты металлофталоцианинов. Синтез и свойства
      • 1. 2. 1. Сульфокислоты замещенных металлофталоцианинов
    • 1. 3. Спектральные свойства сульфокислот металлофталоцианинов
      • 1. 3. 1. Электронные спектры
      • 1. 3. 2. ИК и ЯМР спектроскопия
    • 1. 4. Жидкокристаллические и каталитические свойства сульфокислот замещенных металлофталоцианинов
  • 2. Экспериментально-методическая часть 39 2.1 Синтез замещенных сульфофталевой кислоты
    • 2. 1. 1. Синтез триаммонийных солей 4-R-5-сульфофталевой кислоты
      • 2. 1. 1. 1. Триаммонийная соль 4-хлор-5-сульфофталевой кислоты
      • 2. 1. 1. 2. Триаммонийная соль 4-бром-5-сульфофталевой кислоты
      • 2. 1. 2. Синтез триаммонийной соли сульфофенилфталевой кислоты
      • 2. 1. 3. Синтез дикалиевой соли 4-карбокси-5-сульфофталевой кислоты
      • 2. 1. 3. 1. Кальциевая соль 4-метил-5-сульфо-о-ксилола
      • 2. 1. 3. 2. Калиевая соль 4-карбокси-5-сульфофталевой кислоты
      • 2. 1. 3. 3. Дикалиевая соль 4-карбокси-5-сульфофталимида
      • 2. 1. 4. Синтез дикалиевой соли 3-бром-4-карбокси-5-сульфо-фталевой кислоты
      • 2. 1. 4. 1. 3-бром-4-метил-5-сульфо-о-ксилол
      • 2. 1. 4. 2. Дикалиевая соль 3-бром-4-карбокси-5-сульфофталевой кислоты
    • 2. 2. Синтез смешанозамещенных металлофталоцианинов
      • 2. 2. 1. Синтез тетра (4-галоген-5-сульфо)металлофталоцианинов
        • 2. 2. 1. 1. Тетра (4-хлор-5-сульфо)металлофталоцианины
        • 2. 2. 1. 2. Тетра (4-бром-5-сульфо)металлофталоцианины
      • 2. 2. 2. Синтез тетра (сульфофенил) металлофталоцианинов
      • 2. 2. 3. Синтез тетра (4-карбокси-5-сульфо) металлофталоцианинов
      • 2. 2. 4. Синтез тетра (3-бром-4-карбокси-5-сульфо) металлофталоцианинов
    • 2. 3. Синтез галогеналкилсульфамоил- и алкилсульфамоилфенилпроизводных металлофталоцианинов
    • 2. 4. Методики исследования
      • 2. 4. 1. Квантово-химические расчеты
      • 2. 4. 2. ЯМР спектроскопия
      • 2. 4. 3. Электронная и колебательная спектроскопия
      • 2. 4. 4. Исследования термоокислительной устойчивости
      • 2. 4. 5. Исследование жидкокристаллических свойств
      • 2. 4. 6. Исследование каталитических свойств
      • 2. 4. 7. Исследование фталоцианинов в качестве красителей 60 3 Обсуждение результатов
    • 3. 1. Синтез и свойства замещенных сульфофталевой кислоты
    • 3. 2. Сульфокислоты смешанозамещенных металлофталоцианинов. Синтез и свойства
    • 3. 3. Синтез и физико-химические свойства алкилсульфамоил-замещенных металлофталоцианинов
    • 3. 4. Перспективы практического использования
      • 3. 4. 1. Жидкокристалличекие свойства
      • 3. 4. 2. Каталитические свойства
      • 3. 4. 3. Колористические свойства
  • Выводы
  • Список литературы

В последние десятилетия, в связи с активным развитием науки и техники, особенно важной и актуальной является проблема целенаправленного синтеза и исследования новых органических соединений с комплексом заданных свойств с целью их практического использования во многих физических и физико-химических процессах. В решении этой проблемы пристальное внимание уделяется фталоцианину (НгРс), его металлокомплексам (МРс) и их многочисленным производным.

В настоящее время фталоцианины (Рс) помимо научного имеют и большое практическое значение. Исследование этих соединений представляет несомненный интерес для теоретической органической, физической и координационной химии, а также для интенсивно развивающейся в последние годы супрамолекулярной химии, что связано с возможным их использованием в качестве переносчиков электронов в мембранном транспорте и ряде фотохимических реакций, например, в фотокаталитических процессах превращения солнечной энергии. В литературе также имеется множество публикаций по новым нетрадиционным областям применения Рс. Так, кроме использования этих соединений в качестве светопрочных красителей и пигментов голубого и зеленого цветов [1−3] наметились реальные пути их практического применения в качестве высокоэффективных катализаторов [4−6], органических полупроводниковых материалов [7], жидких кристаллов [8], газовых сенсоров [9], лекарственных препаратов и аналитических реагентов [1, 10] и в некоторых других отраслях науки и техники.

Важнейшей особенностью Рс является возможность их химической модификации. Изменяя геометрическую и электронную структуру молекулы этих соединений, можно ожидать изменения их физико-химических свойств и, тем самым, значительно расширить сферу практического использования.

Наиболее изученным способом модификации Рс является введение функциональных заместителей в бензольные кольца [11]. К настоящему времени получено и охарактеризовано большое число замещенных Рс. Они отличаются друг от друга количеством, местоположением и природой заместителей [12−14]. Особое место в ряду замещенных МРс занимают их сульфопроизводные. Повышенная растворимость в водных, водно-щелочных и органических средах позволяет не только проводить их детальное исследование, но и использовать в качестве красителей, катализаторов ряда химических реакций и т. д. [15−18]. В 1994 году начаты клинические испытания препарата «фотосенс» — алюминий (Ш)-сульфофталоцианина, разработанного коллективом авторов во главе с член.-корр. РАН Ворожцовым. Это первое использование фталоцианинов при фотодинамической терапии рака [10].

Важной и актуальной проблемой химии фталоцианиновых соединений является синтез и изучение свойств смешанозамещенных МРс, т. е. соединений, содержащих в изоиндольных фрагментах одновременно заместители различного характера [19−23]. Учитывая, что такие соединения должны совмещать полезные качества замещенных Рс с одним типом заместителя, интерес к ним является вполне обоснованным. Следует отметить, что большинство литературных данных по смешанозамещенным МРс касаются, преимущественно, соединений, обладающих ограниченной растворимостью в органических растворителях и не растворяющихся в воде и водно-щелочных средах, что в определенной степени затрудняет их исследование, в том числе, с целью установления взаимного влияния заместителей на физико-химические свойства и определение перспектив практического использования.

В литературе имеются сведения по смешанозамещенным металлофталоцианинам, содержащим в изоиндольных фрагментах наряду с другими заместителями сульфогруппы, но, в основном, они касаются дисульфокислот замещенных Рс (дисульфокислоты тетраокси-, тетранитро-, тетрахлор-, тетрабромМРс [17]). Важно отметить, что их синтез осуществлялся прямым сульфированием или галогенированием замещенных МРс, что не исключало образования смеси веществ с различным содержанием и местоположением вводимых заместителей, дальнейшая работа с которыми крайне затруднительна.

Отсутствие сведений по смешанозамещенным МРс, содержащим в изоиндольных фрагментах наряду с другими заместителями сульфогруппы с их определенным числом и местоположением, объясняется труднодоступностью необходимых для их синтеза замещенных сульфофталевой кислоты.

Исходя из вышесказанного, была определена цель настоящей работы, основу которой составляет разработка методов получения новых фталоцианогенов — замещенных сульфофталевой кислоты, содержащих одновременно сульфо-, хлор-, бром-, трет.-бутили карбоксигруппы, а также синтез и исследование соответствующих металлофталоцианинов на их основе.

1 Литературный обзор

Выводы.

1. Разработаны научные основы технологии получения сульфофенилфталевой и замещенных сульфофталевой кислот.

• Впервые с использованием квантово-химических расчетов (метод АМ-1) проведена оценка реакционной способности 4-фенилфталевой кислоты и псевдокумола в реакции сульфирования, а также 5-сульфопсевдокумола в реакции бромирования. Показано, что наиболее вероятными продуктами процесса сульфирования являются соответственно 4-л-сульфофенил-фталевая кислота и 5-сульфопсевдокумол, а при бромировании — 3-бром-5-сульфопсевдокумол.

• Разработаны способы получения новых фталоцианогенов (4-галоген-5-сульфо-, 4-я-сульфофенил-, 4-карбокси-5-сульфо-, 3-бром-4-карбокси-5-сульфофталевых кислот) сульфированием соответственно 4-галогенфта-лимида, 4-фенилфталевой кислоты и псевдокумола с использованием олеума различной концентрации или серной кислоты. Способ получения 4-галоген-5-сульфофталевых кислот защищен патентом РФ.

2. Взаимодействием производных сульфофталевой кислоты с солями меди и кобальта «мочевинным» методом впервые синтезированы смешаноза-мещенные металлофталоцианины, сочетающие в бензольных кольцах сульфогруппы с другими заместителями (-С1, -Вг, -СООН).

3. При исследовании электронных спектров поглощения синтезированных металлофталоцианинов выявлено влияние на характер и положение длинноволновых полос природы металла-комплексообразователя, заместителей в бензольных ядрах и растворителя. В водных и водно-щелочных растворах установлено спектральное проявление ассоциативных процессов. Показано, что сочетание в бензольных ядрах фталоцианинового макрокольца карбоксии сульфогрупп понижает склонность соответствующих металлокомплексов к ассоциации за счет внутримолекулярного взаимодействия указанных заместителей.

4. С использованием термогравиметрического анализа, ИКи электронной спектроскопии исследована термическая устойчивость комплексов кобальта с галогенсульфо-, сульфофенили карбоксисульфозамещенными фталоцианинами. Показано, что процесс термоокислительной деструкции протекает, прежде всего, с участием периферийных заместителей с последующим разрушением фталоцианинового макрокольца. Температурные параметры процесса определяются характером заместителей.

5. Реакцией сульфохлорирования сульфофенили галогенсульфозаме-щенных фталоцианинов меди и кобальта, дальнейшего взаимодействия полученных сульфохлоридов с различными алкиламинами впервые получены органорастворимые тетраи октазамещенные металлофта-лоцианины, содержащие алкилсульфамоильные группы. Показано, что их растворимость, спектральные свойства зависят от числа и длины алкиль-ных остатков, характера заместителя, сочетающегося с алкилсульфа-моильной группой, и природы металла.

6. Для всех вновь синтезированных соединений разработаны методы очистки, а их строение установлено с привлечением комплекса физико-химических методов исследования (элементный анализ, ПМР и ЯМР 13С, колебательная и электронная спектроскопия).

7. Проведено исследование синтезированных смешанозамещенных фталоцианинов в прикладном аспекте. Показано, что комплексы меди с галогенсульфои сульфофенилзамещенными фталоцианинами проявляют лиотропный мезоморфизм. Комплексы кобальта с галогенсульфозаме-щенными фталоцианинами проявляют каталитическую активность в реакции окисления сероводорода. Бромсульфофталоцианин меди обладает сродством к целлюлозным волокнам и по колористическим показателям находится на уровне широко используемого Прямого бирюзового светопрочного.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Moser F.H., Thomas A.L. Phthalocyanines compounds. N.Y.: Reinhold Publ. -1963.-365 p.
  2. Химия синтетических красителей / Под ред. Венкатарамана К.-Л.: Химия. 1977. — Т.5. — 432 с.
  3. .И. Введение в химию и технологию органических красителей. Учебн. для вузов. 3-е изд. перераб. и доп. — М.: Химия, 1984.- 592 с.
  4. Оса Т., Осацу Я., Хара Т. Каталитическое действие фталоцианинов металлов // Юкагу. 1970. — Т. 19. — № 7. -С. 4447−4457 / Пер. с японск. Поспелова М.В.- Под ред. Серегина Ю. А. Пер. ВЦП №Ц — 1549. — М.: 1972. -35 с.
  5. М.С., Радюшкина К. А. Катализ и электрокатализ металлопорфиринами. М.: Наука. -1982. — 168 с.
  6. Металлофталоцианины — гетерогенные катализаторы восстановления оксидов азота аммиаком / Величко А. В., Майзлиш В. Е., Шапошников Г. П., Смирнов Р. П. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1993. — Т. 36.-Вып. 2.-С. 47−52.
  7. ., Андре Ж.-Ж. Молекулярные полупроводники. Фотоэлектрические свойства и солнечные элементы / Пер. с англ. СтрауманаБ.Б.- Под ред. Бризовского С. А. М.: Мир. — 1988. — 342с.
  8. Swarts J., Cook М. Synthesis, electrochemistry and thermodynamics of long chain 1, 4, 8, 11, 15, 18, 22, 25-octaalkylated phthalocyanines possessing discotic liquid crystalline properties // ICCP. Dijon, France. — 25−30 June. 2000.-P. 282.
  9. Hanack M. Phthalocyanines and materials science. 20 years of research // ICCP. — Dijon, France. — 25−30 June. 2000. — P. 30.
  10. А.Ф. Фотодинамическая терапия рака // В кн.: Успехи химии порфиринов / Агеева Т. А., Березин Б. Д., Березин М. Б. и др.- Под ред. Голубчикова О. А. СПб.: Изд-во НИИ Химии СПбГУ, 1997. — Т.1. — С. 357−374.
  11. Phthalocyanines: Properties and Applications / Ed. Leznoff C.C., Lever A.B.P. New York: VCH Publishers. — 1989.- Vol. 1.-436 p.- 1993. — Vol. 2. — 436 p.- 1993.- Vol. 3. — 303 p.- 1996.- Vol. 4. — 524 p.
  12. Экстракомплексы замещенных металлофталоцианинов / Шапошников Г. П., Осипов Ю. П., Кулинич В, П. и др. // Тез. докл. XVII Всесоюзн. Чугаевского совещания по химии комплексных соединений. Минск. -29−31. 05. 90.-Ч.1.-С.41.
  13. JI.C., Клюев В. Н. Синтез и свойства нитро-, амино- и оксипроизводных металлофталоцианинов из ю-хлорзамещенных 1, 2-диметилбензола, содержащих в ядре нитрогруппу // Тр. Тамбов, ин-та хим. машиностроения. 1969. — Вып. 3. — С. 101−105.
  14. The synthesis and properties of some polyfluoroalkoxy substituted phthalocyanines / Kodratenko N., Nemykin V., Lukyanets E. et. al. // J. Porphyrins Phthalocyanines. 1997. — Vol. 1. — № 4. — P. 341−347.
  15. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение / Под ред. Н. С. Ениколопяна // М.: Наука. 1987. — 384с.
  16. Получение сульфокислот медьфталоцианина через его сульфохлориды / Алешонков А. П., Бородкин В. Ф. // Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1971.-Т. 14.-Вып. 6.-С. 953−954.
  17. Синтез и спектральные свойства сульфокислот макрогетероцикличес-ких соединений и их металлокомплексов / Майзлиш В. Е., Мочалова Н. Л., Снегирева Ф. П., Бородкин В. Ф. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1986. — Т. 29. — Вып. 1. — С. 3−20.
  18. Металлокомплексы дигалоген-ди (трет.-бутил)-замещенных фталоцианинов / Майзлиш В. Е., Кулинич В. П., Колесникова Е. Е. и др. // Пат. 2 093 515. РФ. Б. И. 1997. № 29.
  19. О.В., Майзлиш В. Е., Шапошников Г. П. Нуклеофильное замещение в 4-бром-5-нитрофталодинитриле. IV. 5-Нитро-4-(фенилтио)фталодинитрил и октазамещенные металлофталоцианины на их основе // ЖОХ 2001. — Т. 71. — Вып. 2. — С. 271−273.
  20. Металлокомплексы тетраарилокситетранитрофталоцианинов / Шишкина О. В., Майзлиш В. Е., Шапошников Г. П., Смирнов Р. П. // ЖОХ -2000. Т. 70. — Вып. 6. — С. 1002.
  21. Синтез и свойства тетрагалогентетранитрофталоцианинов / Шишкина О. В., Майзлиш В. Е., Шапошников Г. П. и др. // ЖОХ 1998. — Т. 68. -Вып. 5.-С. 860−864.
  22. Синтез и свойства гидроксинитрозамещенных металлофталоцианинов / Шишкина О. В., Майзлиш В. Е., Шапошников Г. П. и др. // ЖОХ -2000.-Т. 70.-Вып. 1.-С. 137−139.
  23. Lever А.В.Р. The phthalocyanines // Adv. Inorg. and Radiochem. 1965. -Vol. 7.-P. 28−114.
  24. .Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. М.: Наука. — 1978. — 280 с.
  25. Порфирины: структура, свойства, синтез / Аскаров К. А., Березин Б. Д., Евстигнеева Р. П. и др. // М.: Наука. 1985. — 333 с.
  26. Braun A., Tcherniak J. Uber die Prodakt der Einwirkung von Acetanhydrid auf Phthalamid. Ber. — 1907. — S. 2709−2714.
  27. Linstead R.P. Phthalocyanines. Part 1. A new type of synthetic colouring matters // J. Chem. Soc. 1934. — P. 1016−1017.
  28. Dent C.E., Linstead R.P. Phthalocyanines. Part 4. Copper phthalocyanines // J. Chem. Soc. 1934.-P. 1027−1032.
  29. Dent C.E., Linstead R.P., Lowe A.R. Phthalocyanines. Part 6. The structure of the phthalocyanines // J. Chem. Soc. 1934. — P. 1033−1039.
  30. Barret P. A., Dent C.E., Linstead R.P. Phthalocyanines. Part 7. Phthalocyanines also coordinating group. A general investigation of the metallic derivates // J. Chem. Soc. 1936. — P. 1719−1736.
  31. Linstead R.P., Robertson J.M. The stereochemistry of metallic phthalocyanines // J. Chem. Soc. 1936. — P. 1736−1738.
  32. Robertson J.M., Woodward I. An X-ray study of the phthalocyanines. Part
  33. Quantitative structure determination of nickel phthalocyanines // J. Chem. Soc.- 1937.-P. 219−230.
  34. Barret P.A., Frye D.A., Linstead R.P. Phthalocyanines and associated compounds. Part 14. Further investigations of metallic derivates // J. Chem. Soc.- 1938.-P. 1157−1163.
  35. Robertson J.M., Woodward I. An X-ray study of the phthalocyanines. Part
  36. Direct quantitative analysis of the platinum compound // J. Chem. Soc. -1940.-P. 36−39.
  37. Moser F.H., Thomas A.L., The phthalocyanine. Vol. 1,2. Florida: CRC Press Inc., Boca Raton, 1983. — Vol.1. — 227 p.- Vol.2. — 157 p.
  38. В.Ф. О синтезе и свойствах макрогетероциклических соединений, подобных фталоцианину // Диссертационная работа на соискание ученой степени докт. хим. наук. — Москва. 1966. — 268 с.
  39. В.Ф., Смирнов Р. П. Фталоцианин и его замещенные из дииминоизоиндоленинов // Изв. вузов. Хим. и хим. технология. 1961.- Т. 4. Вып. 2. — С. 287−290.
  40. Schulz G., Polster R. Copper phthalocyanines. // Пат. 3 412 102 США. С. А. 1969. — Vol. 70. — 30 045 с.
  41. Способ производства фталоцианинов металлов // Пат. 3 538 104 ФРГ., Изобретения стран мира: Реф. инф. ВНИИПИ. 1987. — Вып. 71. — № 1.- С. 20.
  42. Нуклеофильное замещение в 4-бром-5-нитрофталодинитриле и его N-ацилированных производных / Жарникова М. А., Балакирев А. Е., Майзлиш В. Е., Кудрин Е. В. и др. // ЖОХ 1999. — Т. 69. — Вып. 11. — С. 1870−1871.
  43. О.В., Майзлиш В. Е., Шапошников Г. П. Нуклеофильное замещение в 4-бром-5-нитрофталодинитриле. 4. 5-Нитро-4-(фенилтио)фталодинитрил и октазамещенные металлофталоцианины на их основе // ЖОХ 2001. — Т. 71. — Вып. 2. — С. 271 -273.
  44. А.Е., Майзлиш В. Е., Шапошников Г. П. Нуклеофильное замещение в 4-бром-5-нитрофталодинитриле. 5. Синтез 5-HHTpo-4-(4-R-фенокси)фталодинитрилов и фталоцианинов на их основе // ЖОХ -2002. Т. 72. — Вып. 2. — С. 332−335.
  45. В.Е., Ивановский С. А., Шапошников Г. П. Нуклеофильное замещение в 4-бром-5-нитрофталодинитриле. 6. 4-Диметилфенокси-5-нитрофеноксифталодинитрил и фталоцианин меди на его основе // ЖОХ 2002. — Т. 72. — Вып. 9. — С. 1552−1556.
  46. А.Е., Майзлиш В. Е., Шапошников Г. П. Синтез и свойства 4-ацилокси-5-нитрофталодининитрилов и фталоцианинов меди (II) на их основе //ЖОХ 2002. — Т. 72. — Вып. 10. — С. 1733−1735.
  47. Г. П., Кулинич В. П., Майзлиш В. Е. Электрофизические, фотоэлектрические и оптические свойства модифицированного фталоцианина // В кн.: Успехи химии порфиринов / Под ред.
  48. О.A. СПб.: Изд-во НИИ Химии СПбГУ, 1999. — Т.2. — С. 190−222.
  49. Gregory P. Industrial applications of phthalocyanines // J. Porphyrins Phthalocyanines. 2000. — Vol. 4. — № 4. — P. 432−437.
  50. B.E., Бородкин В. Ф. Каталитические свойства водорастворимых металломакрогетероциклических соединений // Изв. вузов. Хим. и хим. технология. 1984. — Т. 27. — Вып. 9. — С. 1003−1016.
  51. К., Fallab S. 162. Phthalocyanine in wasseriger Losung I. // Helv. Chim. Acta. 1961. — Bd. 44. — № 5. — S. 1287−1292.
  52. Klenke E.F., Jr. Preparation of sulfonated phthalocyanines// Пат. 3 041 347 США., РЖХим, 1964, 4H111.
  53. Э.Е. Сульфирование органических соединений. М.: Химия.-1969.-416с.
  54. Н., Попова Н. Върху сульфурирането на медния фталоцианин// Khim. Ind. (Sofia).- 1970.-№ 1.- Р.21−24.
  55. А.П. Сульфирование медьфталоцианина в гомогенной среде протогенных растворителей. Автореф. дис.. канд. хим. наук. Иваново: 1973.-23 с.
  56. А.П., Бородкин В. Ф. Получение сульфокислот медьфталоцианина через его сульфохлориды // Изв. вузов. Хим. и хим. технология. 1971. — Т. 14. — Вып. 6. — С. 953−954.
  57. А.П., Бородкин В. Ф., Гусев В. А. Сульфирование медьфталоцианина на моно- и дисульфокислоты // Изв. вузов. Хим. и хим. технология. 1971.-Т. 14.-Вып. 1.-С. 151−153.
  58. А.П., Бородкин В. Ф. Сульфирование медьфталоцианина (СиРс) олеумом // Изв. вузов. Хим. и хим. технология. 1974. — Т. 17. -Вып. 2.-С. 297−298.
  59. Sulfonation of Cu- phthalocyanine and their separation / Bansho Y., Kuwabara N., Sekigushi Т., Yamanari K. // Nippon Kagaku Kaishi, J. Chem. Soc. Jap., Chem. and Ind. Chem. 1972. — № 9. — P. 1712−1717.
  60. А.П., Виноградов A.A., Зайцева М. И. Высокотемпературное сульфирование медьфталоцианнина в олеуме // Изв. вузов. Хим. и хим. технология. 1984. — Т. 21. — Вып. 8. — С. 11 101 112.
  61. R.D., Weiss F.T. 581. Phthalocyanines and related compounds. Part XX. Futher investigations on tetrabenzporphin and allied substances// J. Chem. Soc.- 1950.- P.2975−2981.
  62. A.A., Кабенин А. И. Получение и свойства сульфокислот фталоцианина меди // Тр. Ивановск. химико-технолог. ин-та. 1965. -№ 5.-С. 196−201.
  63. Sulphonated phthalocyanines as photosensitizers for PDT: synthesis and study / Derkacheva V.M., Kazachkina N.I., Feofanov A.V. et. al. // ICCP. -Dijon, France. 25−30 June. 2000. — P. 389.
  64. И.П., Москалев П. Н. Способ получения сульфированных дифталоцианинов металлов // А. с. 124 667 СССР.- Б. И. 1971. № 11.
  65. Т., Sekuguchi Т., Manda Е. Сульфирование фталоцианина меди серным ангидридом и его аддуктами с основаниями // Нихон Кагаку дзайси, Nippon Kagaku Zasshi, J. Chem. Soc. Jap., Chem. and Ind. Chem. -1977.-№ 6.-P. 847−851- РЖХ. 1978. 1H164.
  66. Способ получения динатриевой соли дисульфокислоты фталоцианина кобальта/ Майзлиш В. Е., Комаров Р. Д., Альянов М. И. и др.// А.С. 571 487 СССР., Б.И. 1977, № 33.
  67. Н. Изучение производных фталоцианина. Ч. 1. Получение производных медь-фталоцианинтетра-4-сульфокислоты. Ч. 2. Соли медь-фталоцианинтетра-4-сульфокислоты // Нихон Кагаку дзайси,
  68. Nippon Kagaku Zasshi. 1954. — T. 75. — № 4. — C. 378−383. Пер. с японск. Зимонта С. Л. Пер. ВЦП Ц-7000. М. — 1973.
  69. Н. Исследование производных фталоцианина. Ч. 4. Соли фталоцианина никеля тетра-(4)-сульфокислоты // Нихон Кагаку дзайси, Nippon Kagaku Zasshi. 1954. — Т. 75. — № 5. — С. 586−588. Пер. с японск. Шумяцкого Ю. И. Пер. ВЦП Ц-7002. М. — 1973.
  70. Н. Исследование производных фталоцианина. Ч. 4. Соли кобальт-фталоцианинтетра-(4)-сульфокислоты // Нихон Кагаку дзайси, Nippon Kagaku Zasshi. 1954. — Т. 75. — № 11. — С. 1141−1143. Пер. с японск. Ласкова С. Н. Пер. ВЦП Ц-7003. М. — 1973.
  71. Н. Исследование производных фталоцианина. Ч. 5. Соли железо-фталоцианинтетра-4-сульфокислоты // Нихон Кагаку дзайси, Nippon Kagaku Zasshi. 1955. — Т. 76. — № 12. — С. 1378−1381. Пер. с японск. Зимонта С. Л. Пер. ВЦП Ц-7004. М. — 1973.
  72. Rollman L.D., Iwamoto R.T. Elektrochemistry, electron paramagnetic resonance and visible spectra of cobalt, nicel, copper and metal-free phthalocyanines in demethyl sulfoxide // J. Chem. Soc. — 1968. Vol. 90. -№ 6.-P. 1455−1463.
  73. Сульфокислоты флуоресцеина. II. Получение сульфофталевых кислот / Иоффе И. С., Девятова Н. И. // ЖОХ. 1962. — Т. 37. — № 7. — С. 21 112 115.
  74. Manganese phthalocyanine coordination chemistry: recent results and present status/ Dolotova O.V., Bundina N.I., Kaliya O.L. et al. // J. Porphyrins Phthalocyanines.-1997.- Vol. l.-№ 4.- P.355−366.
  75. Synthesis of octaalkylphthalocyanines from halophthalonitriles/ Leznoff C.C., Li Z., Isago H. et. al.// J. Porphyrins Phthalocyanines.- 1999.- Vol.3-№ 617. -P.406−416.
  76. Sleven J., Binnemans K. Lanthanide complexes of octa-alkyloxy substituted phthalocyanines: influence of the alkoxy chain lengthand the central metal on thermal and optical properties // ICCP.- Dijon, France.- 25−30 June. 2000- P.566.
  77. Синтез и физико-химические свойства карбоксизамещенных металлофталоцианинов / Майзлиш В. Е., Снегирева Ф. П., Шапошников Г. П. и др. // Изв. вузов. Хим. и хим. технология. 1990. -Т. 33.-Вып. 1.-С. 70−74.
  78. Гидроксизамещенные металлофталоцианины. Синтез и свойства / Майзлиш В. Е., Кулинич В. П., Шапошников Г. П. и др. // ЖОХ 1997. -Т. 67.-Вып. 5.-С. 846−849.
  79. Gaspard S., Maillar P. Structure des phthalocyanines tetra tret.- butyles: mecanisme de la synthesis // Tetrahedron.- 1987.- Vol.43.- № 6.- P. 10 831 090.
  80. Kraska J., Czajkowski W. Sposob wytwarzania barwnika arylosulfonamidowego pochodnego ftalocyjaniny // Пат. 71 068 ПНР.- РЖХим 1976, 11Н240П.
  81. Каталитическая активность хлорированных производных сульфофталоцианина кобальта в реакциях окисления сероводорода и меркаптанов / Симонов А. Д., Кундо Н. Н., Мамаева Б. К. и др. // ЖПХ.-1977.- Т.50.- № 2.- С.307−311.
  82. Фталоцианины и родственные соединения. IX. Синтез и электронные спектры поглощения тетра-4-трет.-бутилфталоцианинов / Михайленко С. А., Барканов С. В., Лебедев O. JL, Лукьянец Е. А. // ЖОХ. 1971. — Т. 41. -№ 12.-С. 2735.
  83. В.Е., Бородкин В. Ф., Никулина Т. А. Сульфирование тетразамещенных фталоцианина кобальта // Изв. вузов. Хим. и хим. технология.-1980.-Т. 23.-Вып. 10.-С. 1225−1228.
  84. Maarsen Р.К., Cerfontain Н. Aromatic sulphonation. Part 57. Phenylsulphamic acid in sulphuric acid: solvolysis versus sulphonation // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1977. — P. 929−933.
  85. Р.Д., Майзлиш B.E. Получение сульфаниловой кислоты из фенилсульфаминовой кислоты // Всес. межвуз. сб. Химия и технология крашения, синтеза красителей и полимерных материалов. Иваново. 1977. С. 57−59.
  86. Синтез и исследование новых гомогенных катализаторов процессов сероочистки / Майзлиш В. Е., Кудрик Е. В., Шапошников Г. П. и др. // ЖПХ. 1999. — Т. 72. — № 11. — С. 1827−1832.
  87. Способ приготовления катализатора для жидкофазного окисления сернистых соединений / Кудрик Е. В., Шапошников Г. П. и др. // Пат. 2 152 823 РФ. Б. И. 2000. № 20.
  88. Goldner М., Homborg Н. Spectroscopic properties of low-valent transition metal phthalocyanines // ICCP.- Dijon, France.- 25−30 June 2000.- P. 412.
  89. А.П., Бородкин В. Ф., Шорин B.A. Электронные спектры поглощения сульфокислот медьфталоцианина // Тр. Ивановск. химико-технолог. ин-та, — 1975.- № 18, — С. 6771.
  90. Kraska J., Czajkowski W. Spectrophotometric studies within the visible range of some sulfonic acids and their amides, derivatives of copper phthalocyanine // Roczn. Chem. 1976. — Vol.50. — № 5. — P.845−865.
  91. Wegman J. Farbstoff- Fixierung- eine vergleichende U bersicht gegenwartiger und zukunftiger Methoden // Melliand Textilber. 1968.-Bd.49.- № 6.- S.687- 698.
  92. Лиомезоморфизм сульфопроизводных фталоцианина и их металлокомплексов / Усольцева Н. В., Быкова В. В., Ананьева Г. А., Майзлиш В. Е. // Изв. АН, Сер. физ. 1995. № 59. — № 3. — С. 49−55.
  93. Blagrove R.J., Gruen L.C. The aggregation of the tetrasodium salt of copper phthalocyanine- 4,4', 4″, 4"'- tetrasulphonic acid // Aust. J. Chem. Soc.- 1972.-Vol.25.- № 12- P.2553- 2558.
  94. A.H. Фотоника молекул красителей. JI.: Наука, 1967.- 616 с.
  95. Gruen L.C., Blagrove R.J. The aggregation and reaction with oxygen of the tetrasodium salt of cobalt phthalocyanine- 4,4', 4″, 4"'- tetrasulphonic acid // Aust. J. Chem. Soc. 1973.- Vol.26.- № 2.- P.319−323.
  96. Farina R.D., Halko D.J., Swinehart J.H. A kinetic study of monomer-dimmer- equilibrium in aqueous vanadium (IV) tetrasulfophthalocyanine solutions // J. Phys. Chem. 1972.- Vol.76.- № 17.- P.2343−2348.
  97. Abel E.W., Pratt J.M., Whelan RJ. The association of cobalt (II) tetrasulphophthalocyanine // J. Chem. Soc. Dalton Trans. — 1976, — № 6.-P.509−514.
  98. Weingarten R. Untersuchung an Farbebarden mittels spektralfotometrischer Methoden // Melliand Textilber.- 1967. Bd. 48.- № 3. — S. 301−308.
  99. Burdett B.C. Aggregation Process in Solution. N.- Y.: Elsevier Publ., 1983.-241 p.
  100. Электронные спектры поглощения тетразамещенных фталоцианина кобальта / Майзлиш В. Е., Шапошников Г. П., Снегирева Ф. П. и др. // Изв. вузов. Хим. и хим. технология. 1988. — Т. 31. — Вып. 5. — С. 4245.
  101. Kiriyama G., Fukada N. Synthesis of copper chlorosulphophthalocyanines from mixtures of 4-sulphophthalic acid and tetrachlorophthalic anhydride by urea melting method // The science reports of the Niigata University. Ser. C. 1971. -№ 3.-P. 9−21.
  102. Д.Р. Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений. М.: Химия, 1970. -163 с.
  103. Инфракрасные спектры сульфированных металлфталоцианинов / Шо-рин В.А., Майзлиш В. Е., Бородкин В. Ф., Альянов М. И. // Докл. научно технич. конференции ИХТИ. Иваново, 1973. — С. 83−86.
  104. А.Н., Котляр И. П., Инфракрасные спектры фталоцианинов. I. Влияние кристаллической структуры и центрального металла на молекулу фталоцианина в твердом состоянии // Оптика и спектроскопия.-1961.-Т. 11.-Вып. 2.-С. 175−184.
  105. А.В. Получение металлокомплексов тетрасульфофтало-цианина и их использование при очистке газов от оксидов азота // Диссертационная работа на соискание ученой степени канд. хим. наук. Томск. — 1989. — 139 с.
  106. Г., Нильсон Г. Руководство по ЯМР углерода 1,3 для химиков органиков. — М.: Мир. — 1975.
  107. Tschierske С. Non conventional liquid crystals the importance of microsegregation for self — organization // J. Mater. Chem. — 1998. — Vol.8. — № 7. — P. 1485−1508.
  108. Chandrasekhar S. Discotic liquid crystals. A brief review // Mol. Cryst. Lig. Cryst. 1993. — Vol. 14. — № 1. — P. 3−14.
  109. S., Hochapfel A., Viovy R. // Proc. Conf. on Liquid Crystals of One and Two dimentions order and their applications. Garmisch Partenkirchen, 1980.- P. 298.
  110. H.B. Жидкокристаллические свойства порфиринов и родственных соединений // В кн.: Успехи химии порфиринов / Базанов М. И., Березин Б. Д., Березин Д. Б. и др.- Под ред. Голубчикова О. А. СПб.: Изд-во НИИ Химии СПбГУ, 1999. — Т. 2. — С. 142−166.
  111. Н.В. Лиотропные жидкие кристаллы: химическая и надмолекулярная структура-Иваново: Ивановск. гос. ун-т.-1994.-220 с.
  112. Лиомезоморфизм сульфопроизводных фталоцианина и их металлокомплексов / Усольцева Н. В., Быкова В. В., Ананьева Г. А., Майзлиш В. Е. // Изв. АН, Сер. физ. 1995. № 59. — № 3. — С.49−55.
  113. Каталитические свойства фталоцианина в реакции окисления цис-теина / Кундо Н. Н., Кейер Н. П., Глазнева Г. В., Мамаева Е. К. // Кинетика и катализ. 1967. — Т.8. -Вып.6. — С. 1325−1330.
  114. Механизм каталитического действия тетрасульфофталоцианина / Кундо Н. Н., Кейер Н. П. // ЖФХ. 1968. — Т.42. — № 6. — С. 1352−1358.
  115. Waldmeier P., Sigel Н. Katalytiche Activitat verschieder Metallion -Phthalocyanintetrasulfonate bei der Disproportioni orung von H2O2 // Chimia. 1970. — Vol.24. — № 5. — P. 195−196.
  116. Каталитическая активность органических комплексов в реакции окисления цистеина в цистин / Кундо Н. Н., Кейер Н. П. // Кинетика и катализ. 1967. — Т.8. — Вып.4. — С.796−802.
  117. Day P., Hill H.A.O., Price M.G. Some reactions of cobalt phthalocyanines // J. Chem. Soc. A. 1968. — P. 90.
  118. Wagnerova D.M., Schwertnerova E., Veprec — Siska I. Autooxidation of hydroxylamine catalised by cobalt (II) tetrasulphophthalocyanine. Model of oxidases. // Collect. Czech, chem. Communs. 1974. — Vol. 39. — № 11. -P. 3036−3047.
  119. Каталитические свойства сульфопроизводных фталоцианина кобальта в реакциях окисления цистеина и сероводорода / Симонов А. Д., Кейер Н. П., Кундо Н. Н. и др. // Кинетика и катализ. 1973. — Т. 14. -№ 4. — С.988−933.
  120. А.И., Симонова JI.H. Аналитическая химия серы. М.: Наука, 1975. С. 50.
  121. А.Л., Ризенфельд Ф. С. Очистка газа. М.: Гостотехиздат, 1962. С. 67−113.
  122. Красители для текстильной промышленности. Колористический справочник / Под ред. А. Л. Бяльского, В. В. Карпова. М.: Химия, 1971. -312 с.
  123. .Н., Блиничева И. Б., Кириллова М. Н., Виноградова Г. И., Радугин В. Г. Лабораторный практикум по применению красителей / Учебное пособие для студентов Вузов. М.: Легкая индустрия, 1972. — 246 с.
  124. Термоокислительная деструкция металлфталоцианинов на воздухе / Акопов А. С., Березин Б. Д., Клюев В. Н., Морозова Г. Г. // ЖНХ. 1975. -Т.20. -№ 5. — С. 1264−1268.
  125. С.А., Коровкова Е. В., Лукьянец Е. А. Фталоцианины и родственные соединения. IV. Полихлорфталоцианины // ЖОХ. 1970. — Т.40. — Вып.2. — С.400- 403.
  126. Y., Holib М., Mach К. Способ неполного сульфирования фталамида или фталимида и обработки реакционной смеси. А. с. 206 374. ЧССР., РЖХим. 1985. — 10Н201П.
  127. Галогенонитрофталимиды и фталодинитрилы на их основе / Шишкина О. В., Майзлиш В. Е., Шапошников Г. П., Любимцев А. В. и др. // ЖОХ. 1997. — Т.67. — Вып.З. — С.842.
  128. Bellsteins Hand Buch der Organische Chemic Vierte Auflage. Bd 21.-S.458.
  129. H.H. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей. М.: Госхимиздат. — Т. 4. — 1955. — 673 с.
  130. X. Введение в курс спектроскопии ЯМР. Пер. с англ. М.: Мир.-1984.-478 с.
  131. А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир. — 1976. — 541с.
  132. Г., Нельсон Г. Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода 13 для химиков — органиков. — М.: Мир. — 1975. — 298 с.
  133. А. Прикладная ИК спектроскопия. М.: Мир. 1982. — 328с.
  134. Л.С., Горелик М. В. Химия и технология промежуточных продуктов. Л.: Химия, 1980. С. 544.
  135. ХелевинаО.Г., Чижова Н. В., Березин Б. Д. Особенности электро-фильного замещения в мезо-тетраазапорфиринах // ЖОрХ. — 1998.-Т.34. Вып.5. — С.647 — 654.
  136. Л.А. Спектроскопия ЯМР органических аналитических реагентов комплексов с ионами металлов. М.: Наука. 1987. — С.296.
  137. В.М., Богословский Б. М., Федорова Л. И. Лабораторное руководство по химии промежуточных продуктов и красителей. М. -Л.: Госхимиздат. 1948. — С.76.
  138. Smith L.J., Moyle C.L. The Jacobsen Reaction // J. Amer. Chem. Soc. -1936. Vol.58. — № 1. — P. 117.
  139. Schutfew J.H., Zwart J. Catalitik oxidation of thiols on polymer attached cobalt phthalocyanine complexes // J. Mol. Cat. 1979. — Vol.6 — № 5. -P. 109.
  140. Preparation & structural investigations of copper (II), cobalt (II) & zinc (II) derivatives of 2, 9, 16, 23-phthalocyanine tetracarboxylic acid / Achar B.N., Fohlen G.M., Parker J.A., Keshavayya J. // Indian J. Chem. 1988. -Vol. 27A. — P. 411−416.
  141. Elshereafy E., Abd El-Ghaffar M.A. Electrical and themal studies on copper complexes of phthalocyanine and biphthalocyanine and their derivatives // Thermochimica Acta 1991. — Vol. 186 — P. 179.
  142. Электронные спектры фталоцианинов и родственных соединений / Бундина Н. И., Гальперн М. Г., Деркачева В. Н. и др. // Черкассы. -1989.-С. 93.
  143. Kotronarou A., Hoffmann M.R. Autoxidation of hydrogen sulfide in aquated solution by metal-phthalocyanine complexes // Environ. Sci. & Technol. 1991. — Vol. 25. — P. 1153−1162.
  144. Автор выражает глубокую благодарность научному руководителю доктору химических наук, профессору Шапошникову Г. П. за всестороннюю помощь и поддержку при выполнении данной работы.
  145. На разных этапах выполнения работы автор ощущал поддержку и содействие кандидата химических наук Кулинича В. П., доктора химических наук Майзлиша В. П. и др.
  146. Считаю приятным долгом выразить всем им искреннюю признательность.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!