Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Строение двойного электрического слоя на платине и палладии в диметилсульфоксиде

Диссертация: Строение двойного электрического слоя на платине и палладии в диметилсульфоксиде
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Первые исследования строения двойного электрического слоя (д.э.с.) в неводных растворах были выполнены Фрумкиным /I/ на основе электрокапиллярных измерений. Исходя из электрокапиллярных кривых ртутного электрода в ряде неводных растворителей, им были рассчитаны средние значения емкости д.э.с. в области отрицательных зарядов электрода и сделан вывод о том, что значения диэлектрической… Читать ещё >

Строение двойного электрического слоя на платине и палладии в диметилсульфоксиде (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ВВЩЕНИЕ
  • ГЛАВА. I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • I. I. Взаимодействие металл-растворитель и адсорбция ионов на s, p -металлах
      • 1. 1. 1. Структура д. э в рворах поверхнно-неактивного электролита
      • 1. 1. 2. 0 применимости теории Гуи-Чапмена-Грэма в случае лиофильных металлов
      • 1. 1. 3. Влияние природы металла на поверхностную активность ионов в различных растворите
  • Г. лях
    • 1. 2. Современные представления о состоянии молекул растворителя на переходных металлах
  • ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 2. 1. Методика шлпедансных измерений на обновляемых платиновых и палладиевых электродах
    • 2. 2. Методика измерений на Pt /Pt-электроде в водных растворах
    • 2. 3. Подготовка реактивов
      • 2. 3. 1. Очистка даСО
      • 2. 3. 2. Очистка неорганических соединений
      • 2. 3. 3. Очистка органических соединений
      • 2. 3. 4. Очистка газов
  • ГЛАВА 3. ЭКСПЕШуШНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ И ИХ 0БШ1ДЕНИЕ
    • 3. 1. Строение двойного электрического слоя на платине и палладии в диметилсульфокси, дных растворах неорганических солей
  • СОДЕРЖАНИЕ (продолжение) Стр
    • 3. 1. 1. Строение д. э на платине в диметиль-фодных рворах LlCiO^
    • 3. 1. 2. Строение д. э на палладии в диметиль-фодных рворах LlCPO/,
    • 3. 1. 3. Влияние природы катиона щелочного металла на величину дифференциальной емкости Pt и Pd.-электродов в перхлоратных растворах
    • 3. 1. 4. Влияниеецифичой арбции галоидных анионов нароение д. э на Pt-электроде в, ШС
    • 3. 1. 5. Влияние добавок воды на дифференциальную емкость платинового электрода в диметилсуль-фоксидных растворах
    • 3. 2. Изучение поведения диметилсульфоксида на платинированной платине в кислых водных растворах
    • 3. 3. Об адсорбции молекул диметилоульфоксвда на поверхности Pt и PcL-электродов
    • 3. 4. Адсорбция органических веществ на границе раздела Pt/ДуЮО
    • 3. 4. 1. Адсорбция алифатических спиртов на границе раздела Pt/даСО
    • 3. 4. 2. Адсорбция катионов тетрабутиламмонш на границе раздела фаз Pt/даСО
    • 3. 4. 3. Адсорбция тиомочевины и фенилтиомочевины на границе раздела Pt /MiСО
  • СОДЕРЖАНИЕ (продолжение)
  • ОБЩИЕ вывода

Расширяющееся использование неводных растворителей в электросинтезе, при разработке химических источников тока, хемотрон-ных устройств, новых процессов электрокристаллизации нуждается в теоретических представлениях, которые позволили бы рационально подбирать растворитель и, соответственно, компоненты раствора для проведения электрохимических процессов. Одной из актуальных задач, возникающих при переходе к неводным растворам, является выяснение влияния природы растворителя и природы металла на строение границы раздела фаз.

Первые исследования строения двойного электрического слоя (д.э.с.) в неводных растворах были выполнены Фрумкиным /I/ на основе электрокапиллярных измерений. Исходя из электрокапиллярных кривых ртутного электрода в ряде неводных растворителей, им были рассчитаны средние значения емкости д.э.с. в области отрицательных зарядов электрода и сделан вывод о том, что значения диэлектрической проницаемости в плотном слое (£г) заметно отличаются от объемных (?v), причем отсутствует даже приблизительная корреляция между этими величинами. Наблюдаемое явление Фрумкин связывал со специфическим взаимодействием растворителя с металлом, которое впоследствии получило название лиофильности металлов.

За последние 10 лет накоплен большой экспериментальный материал по строению д.э.с. в неводных средах на s, pметаллах /2−9/. На основании этих исследований в работе /10/ было проанализировано влияние взаимодействия растворителя сметаллом на строение д.э.с. и специфическую адсорбцию ионов. Некоторые аспекты этой проблемы были рассмотрены также в /II/.

Первые исследования /12−17/ строения д.э.с. на d-металлах в неводных растворах выявили значительное различие в поведении s, p и ciметаллов, которое обусловлено различной природой связи металл-растворитель. В случае d-металлов взаимодействие металл-растворитель имеет явно выраженный хемосорбционный характер, что оказывается основным фактором, определяющим зависимость емкости д.э.с. от потенциала, сами величины емкости, закономерности адсорбции неорганических и органических соединений. Одним из наиболее интересных результатов явилось обнаружение на кривых дифференциальной емкости д.э.с. в ацетонитрильных растворах минимумов, обусловленных диффузноетью д.э.с. К моменту начала данной работы только система платина (палладий)/ацетонитрил была подвергнута детальному исследованию. С целью дальнейшего углубления представлений о строении д.э.с. на cl-металлах в апротонных средах и их обобщения с единой точки зрения важно изучить поведение платиновых и палладиевых электродов в других растворителях.

Настоящая работа имела целью выяснение закономерностей поведения гладких платиновых и палладиевых и платинированных платиновых электродов в среде диметилсульфоксида (, ЩС0). Выбор в качестве растворителя ДМСО обусловлен устойчивостью его в широком интервале потенциалов на платиновых металлах и способностью растворять большое число солей с образованием хорошо проводящих растворов. Вместе с тем, из результатов, полученных на ртутеподобных металлах, следует, что этот растворитель обладает достаточно высокой поверхностной активностью. В работе были использованы ди-метилсульфоксидные растворы следующих солей: ЦС-ЕО^, NaCPO^, КС-ЕО^, NaCE, NaBr, Na3 и T6AC?0^ (перхлорат тетрабутиламмония).

В ходе решения поставленной задачи выяснялись следующие вопросы:

I) закономерности строения д.э.с. на границах раздела Pt/ДМСО и Ра/ДМСО в перхлоратных и галогенидных растворах щелочных металловосновным методом при этом служил метод измерения импеданса на обновляемых срезом под слоем раствора электродах;

2) закономерности адсорбции алифатических спиртов, тиомоче-вины и фенилтиомочевины на платине из диметилсульфоксидных растворов;

3) особенности адсорбции диметилсульфоксида на Pt/Ptэлектродах из кислых водных растворов с целью получения дополнительной информации о характере адсорбции диметилсульфоксида на платиновых металлах.

Адсорбционное поведение обновляемых платиновых и палладиевых электродов в среде диметилсульфоксида было исследовано впервые и была показана высокая поверхностная активность диметилсульфоксида на этих электродах. Обнаружены минимумы емкости д.э.с, соответствующие потенциалам нулевого заряда платиновых и палладиевых электродов в диметилсульфоксиде. Установлено, что поверхностная активность катионов щелочных металлов и ТБА+ невелика, а поверхностная активность галоидных анионов в среде диметилсульфоксида возрастает в рядугСЕО^ОЕ <3. Проведено детальное сопоставление полученных результатов с данными для s/pметаллов, на основе которого и результатов изучения адсорбции диметилсульфок-сцца на платинированном платиновом электроде высказано предположение о преимущественной ориентации молекул диметилсульфоксида атомом серы к поверхности платинового электрода. В диссертации выявлены закономерности адсорбции алифатических спиртов, тиомочевины и фенилтиомочевины из диметилсульфоксидных растворов на платиновом электроде. Дан анализ применимости модели Парсонса к описанию адсорбции тиомочевины и фенилтиомочевины на платине из диметилсульфоксида.

Результаты работы представляют интерес с точки зрения накопления новых количественных экспериментальных данных об адсорбционном поведении платиновых металлов в неводных средах, необходимых для дальнейшего развития теории строения д.э.с. на cl-металлах. Сравнение экспериментальных данных, полученных в настоящей работе для границ раздела Pt /ДЦЛСО и Pd/ДМСО, с аналогичными данными для других границ раздела позволило выявить влияние природы d-металла на адсорбцию растворителя.

Диссертационная работа объемом 136 страниц состоит из введения, трех глав и общих выводов. Диссертация содержит 42 рисунка, 9 таблиц и библиографию с 140 наименованиями литературных источников.

ВЫВОДЫ.

1. Методом измерения импеданса обновляемых платиновых и пал-лациевых электродов получены зависимости емкости двойного электрического слоя от потенциала в растворах перхлоратов щелочных металлов и тетрабутиламмония в диметилсульфоксиде. В разбавленных растворах солей найдены минимумы дифференциальной емкости, соответствующие максимальной диффузности двойного электрического слоя при потенциалах нулевого заряда поликристаллических Pt и Pd-электро-дов, которые составили -0,15 — 0,02 В и 0? 0,02 В (по водному насыщенному каломельному электроду), соответственно. Подтверждено предположение об образовании на поверхности Pt и PcL-электродов слоя прочно хемосорбированных молекул растворителя.

2. Проведено сопоставление полученных результатов с литературными данными для $, р-металлов. Высказано предположение, согласно которому прочная хемосорбция ДМСО на платине и палладии обусловлена взаимодействием молекул ДМСО атомом серы, т. е. положительным концом диполя, с поверхностными атомами платины и палладия.

3. Показано, что адеорбируемость анионов на платине в диметилсульфоксидных растворах растет в ряду С6О4. <СЕ~< bf < • Методом обратного интегрирования определены п.н.з. в диметилсульфоксидных растворах 3-iO~3M NaCE, Nabr и Na3: -0,185- -0,240- -0,330 В соответственно. Специфическая адсорбируемость катионов щелочных металлов Na+n К+ практически отсутствует.

4. Обнаружена низкая адсорбируемость алифатических спиртов на границе раздела Pt/ДМСО, вызванная сильной поверхностной активностью растворителя и ослаблением эффекта выжимания.

5. Установлено, что при адсорбции катионов ТБА из диметилсульфоксидных растворов Т6АСЕ0/,. на платине ионный характер ТБА превалирует над его органической природой. Специфическая адсорбция не проявляется, а емкость д.э.с. в области адсорбции ТБА+ снижается по сравнению с Ll+ вследствие увеличения толщины д.э.с.

6. Показано, что добавки воды в ДМСО до 5%масс. не влияют на величины емкости д.э.с.. Это обусловлено сильной адсорбцией ДМСО на Pt и связыванием молекул воды в комплексы с молекулами ДМСО в объеме раствора.

7. Проведены измерения дифференциальной емкости обновляемого Pt-электрода в диметилсульфоксидных растворах с добавками ТМ и ФШ. Установлено, что на кривых дифференциальной емкости в разбавленных растворах фона в присутствии ТМ наблюдаются минимумы, соответствующие максимальной диффузности двойного электрического слоя. Адсорбция ТМ и ФШ из растворов в ДМСО на Pt удовлетворительно описывается вириальной изотермой.

8. Из сопоставления адсорбционных параметров для Ш и ФШ на границе раздела Pt /ДМСО и Н^/ДМСО сделан вывод, что молекулы Ш и ФШ адсорбируются из диметилсульфоксидных растворов без распада по такому же механизму, как и на ртути.

9. Методом электроокисления-электровосстановления в адсорбционном слое и сдвига потенциала при разомкнутой цепи после введения органического вещества исследована адсорбция на платинированном платиновом электроде диметилсульфоксида из его водных сернокислых растворов. Показано, что процесс адсорбции на Pt/Pt-электроде сопровождается глубокими химическими изменениями молекул ДМСО с образованием прочно хемосорбированных частиц. Обнаружено, что при введении Pt/Pt-электрода, поляризованного до потенциалов «двойнослойной» области, в контакт с кислым раствором Д/iCO наблюдается первоначальный сдвиг потенциала в анодную сторону и лишь затем его смещение в катодную. Сделано предположение, что сдвиг потенциала в анодную сторону обусловлен ориентированной адсорбцией молекул дасо атомом серы к поверхности электрода.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А.Н. Электрокапиллярные явления и электродные процессы. Одесса: Коммерческая типография, 1919, с. 280.
  2. Р. Двойной электрический слой в неводных растворах. В сб. «Электрохимия металлов в неводных растворах».Пер. с англ. под редакцией Колотыркина Я. М. М.: «Мир», 1974, с. 82−155.
  3. У.В., Дамаскин Б. Б. Строение двойного электрического слоя и явления адсорбции на висмутовом электроде. Итоги науки и техники. Сер. «Электрохимия». М.: ВИНИТИ, 1977, т.12, с. 99−143.
  4. .Б., Иванова Р. В. Строение двойного электрического слоя в неводных растворителях. Успехи химии, 1979, т.68,10, с. 1747−1779.
  5. И.А., Калгожная A.M. Сопоставление разности потенциалов нулевых зарядов жидкого Ga и в воде и ацетонитриле. Электрохимия, 1976, т.12, & 7, с. 1043−1047.
  6. И.А., Дубова Л. М. Влияние природы металла на строение двойного электрического слоя в диметилсульфоксиде. Строение двойного слоя на жидком галлии. Электрохимия, 1978, т. 14,1. JS 9, с. 1383−1386.
  7. А.В., Багоцкая И. А. Строение двойного слоя на галлии в диметилсульфоксиде и применимость модели Гуи-Чапмена-Грэма при высоких концентрациях электролита. Электрохимия, 1982, т.18, М, с. 26−33.
  8. Levi M.D., ShtepaKov A. Vv DaMasiun b. b^ba^oisKa^al.A. Meiat-sotvent interaction and adsorption Influence of solvent and Metat nature.—J. E (ectroana?. CheMv
  9. Tra^satti S. E^J-ect of the nature oj the Metal on the dielectric properties oj potar liquids at the interface with electrodes. A phe no me nolo
  10. Electro anal. Che т., №, ч№Ъ, NH, p. 121−139.
  11. O.A., Хомченко И. Г. Исследование электрохимических свойств платинового электрода в неводных растворителях. Методика измерений, потенциодинамические кривые и кривые емкость-потенциал в ацетонитриле. Электрохимия, 1978, т. 14, JS 9, с. 1436−1438.
  12. Petrii О.А./KfiOMchenKO I.G. EtectrocheMical properties о} platinuM and palladium etectrodes In aceion’dfilesotations.-J.ElectroanaLChem.J960, v.-106, p.277−266.
  13. Т.Д., Агладзе Т.P. Хемосорбция растворителя на платине в диметилсульфоксидных растворах. Сообщения АН ГССР, 1981, т. 103, 3, с. 625−628.
  14. A
  15. Т.P. Особенности коррозионных процессов в органических средах. Итоги науки и техники. Сер. «Коррозия и защита от коррозии». М.: ВИНИТИ, т. 9, с. 3−87.
  16. А.Н., Доляновская Н. С., Григорьев Н. Б. Электрокапиллярные кривые жидкого галлия. ДАН СССР, т. 157, В 6, с. 1455−1458.
  17. FraMkln AvPolianovskaija NvGrL^or^evNvba^.otska^a I. ElectrocapilWy. рЬепомепа onatoutn.-Electrochim.Acta, 1965, HO, p.793−602.
  18. А.Н., Григорьев Н. Б., Багоцкая И. А. Определение точек нулевого заряда галлия методом измерения дифференциальной емкости в разбавленных растворах. Электрохимия, 1966, т. 2, с. 329−333.
  19. FraMkiix Av DaMaskin Nv bacjotska^a I. Potentiate oj zero charge, Interaction of Metals with, water and. adsorbtiotv organic substanses. 1. Potentials oj zero charge and h^lrophitity oj meWs.-E^ectrocbim. Acta/1974/v.19,№ 2/ p.69−74.
  20. Framkin Av Danaskin 5V 5a. cjotska^a JvGrljori? ev N. Potentials of zero charge, interaction oj Metals with water and adsorbtion. organic suUtaases.jl. Potentials oj zero charge and work function- Electrochim. Acta, 1974, H9, № 2,p.75.-«l.
  21. FriiMkin Av bagotskaya tvGri
  22. Z. Ph^s.Chetn. N.F., 1975, v.98, p.3−7.24. 5a^otskaya (. On the influence oj the Solvent Mature on the P.Z.C.Difference of Metals,-ISE 29 Meeting Extended Abstracts, Part 1, Budapest, 1978, p.363 -384.
  23. FruMkin Av ba^otskayal., Grl^or^ev N. In^uence o| the interaction oj solvent with the electrode MeW ahd the electric double Cayer structure and the contact potential dijjerence between MelaCs.-Denki Ka^aku, 1975, v.43, N4, p.2−8.
  24. Э.К., Пальм У. В. Строение двойного электрического слоя на висмуте в среде ацетонитрила. Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. Материалы 1У Всесоюзного Симпозиума. Изд. Тартус. ун-та, 1975, с. 242−246.
  25. ChcLMpion P. Structure de l-interphase mercure sofution e^ectrol^ttyue de NaCCO/,. dahs E’aceto nit rife anhi^dre. -C. R. Acad. Sci7 C.279, 1974, p. t090-i093.
  26. Э.К., Пальм У. В. Потенциал нулевого заряда и строение двойного электрического слоя на висмуте в среде диметилсуль-фоксида. Электрохимия, 1976, т. 12, Jfc 5, с. 806−810.
  27. И.А. О природе химического взаимодействия эвтектического сплава In + Ga и Ga в ацетонитриле. Электрохимия, 1980, т. 16, № 2, с. 216−218.
  28. Martin V.D., Weise Av Nicfas H.
  29. Das Losixfi^mttted dimethyEsuljoxid. An^ev^Chemie,
  30. E.B., Пурмовская H.A., Бурштейн P.X. Сопоставление разностей работ выхода и потенциалов нулевого заряда. 1У. Галлий. Электрохимия, 1969, т. 5, № 10, с. II39-II4I.
  31. З.А., Левина С. Д. Определение контактной разности потенциалов между галлием и ртутью на основе токов, ограниченных объемным зарядом во фталоцианинах. Электрохимия, 1965, т. 5, 10, с. II4I-II43.
  32. Даглас кин Б. Б., Пальм У. В., Сальве М. А. Адсорбция диполей воды и строение плотной части двойного электрического слояна ртутном, висмутовом и кадмиевом электродах. Электрохимия, 1976, т. 12, В 2, с. 232−240.
  33. DaMaskirt Ь. Model of dense oj the ?.ayer In the absence oj specific adsorption.- Electroanal, CheMy Ш7, v. 15, N4, p.359−370.
  34. Parsons R. ApriMitii/e jour state model for solvent at the eEectrode-so (ution 'mterjace.— J. E?ectroana?.CheMvi975, v. 59, lie3, p.229−237.
  35. Fawcett W. RV Levine SvNobri^a R. MVOonald A.C.
  36. A MofecuW model! for the die (ectric properties of the Inner layer at ihe mercury./aqueous solutions interface.— Etectroanat. CheMv 1380, v. Hi, NM, p.463-i80.
  37. .Б., Леви М. Д. О влиянии гидрофильноети поверхности электрода на температурный коэффициент емкости плотной части электрического слоя. Электрохимия, 1981, т. 17, № 9,с. I561−1564.
  38. .Б., Шлепаков А. В. Влияние лиофильнооти металла электрода на форму кривых дифференциальной емкости и положение максимумов. Электрохимия, 1982, т- 18, № 6, с. 752−757.
  39. Faw/ceU W'. R. A three-state modet jor unassoclated sofvent structure at a poCarizabEe Interface.— Ph^s.CheMv 1978, v.82, N42, p.1385−1390.
  40. Борковская 3., Фосетт В. P. Структура растворителей на поляризуемых границах раздела. Электрохимия, 1980, т. 16, $ 11, с. 1692- 1704.
  41. Parsons R. Two positions Models for solvent at efectrodes.-The Cooper-Harrison catastrophe.-j.EtectroanaC.CfieM./ {980, v. 109/ № 5, p.369−372.
  42. Parsons fcvZobel F.G.R. The LhterJ ase between Mercury and aqueous sodium dehydrojen phosphate. —'J.ECeetroanat. Chem., 1965, v.9, № 5−6, p.333−38.
  43. A.H., Григорьев Н. Б. К вопросу о применимости теории 1Уи-Чалмена-Грэма к диффузному слою в случае Ga-электрода. -Электрохимия, 1968, т. 4, № 3, с. 533−535.
  44. И.А., Шлепаков А. В. К вопросу о диэлектрической проницаемости в диффузной части двойного слоя на лиофильных металлах. Электрохимия, 1982, т. 18, № 4, с. 462−465.
  45. Л.М., Бойцов В. Г., Багоцкая И. А. Строение двойного электрического слоя на эвтектическом сплаве f(n+Ga)B разбавленных водных растворах NaCtO^ и KPF$.- Электрохимия, 1978, т. 14, }§ 4, с. 580−582.
  46. A.M., Григорьев Н. Б., Багоцкая И. А. Моделирование строения двойного электрического слоя на галлии и некоторые адсорбционные свойства ртути в присутствии тиомочевины.-Электрохимия, 1967, т. 3, & 5, с. 585−590.
  47. М.Д., Багоцкая И. А. Исследование адсорбции галогенид-ионов на ртутном электроде в среде ацетонитрила.-Электрохимия, 1982, т. 18, lb 8, с. II02-II06.
  48. Т.А., Иванова Р. В., Дамаскин Б. Б. Изучение специфической адсорбции поверхностноактивных анионов на границе ртуть/диметилсульфоксид.- Электрохимия, 1976, т.12, J& II, с. 1715−1720.
  49. Э.К., Яанисоо Р., Пальм У. В. Изучение специфической адсорбции анионов на висмуте из растворов, в ацетонитриле.-Ученые записки Тартуского государственного университета.
  50. Тарту, 1976, т. 378, с. 44−52.
  51. Э.К., Пальм У. В. Специфическая адсорбция ионов на висмутовом электроде из растворов в диметилсульфоксиде.-Электрохимия, 1977, т. 13, В 3, с. 454−457.
  52. М.Д., Бойцов В. Г., Багоцкая И. А. Количественные данные по адсорбции анионов Ьг и tT из ацетонитрила на эвтектическом сплаве (in+Ga).-Электрохимия, 1979, т. 15, Л 4, с. 583−586.
  53. А.В., Багоцкая И. А. Об обращении ряда поверхностной активности анионов С1, 5 г, 3 на эвтектическом сплавеln. + Ga) в диметилсульфоксиде, — Электрохимия, 1980, т. 16, В I, с. 123−124.
  54. А.В., Багоцкая И. А. О влиянии природы растворителяна ряд поверхностной активности анионов на различных металлах. -Электрохимия, 1981, т. 17, J& 3, с. 470−472.
  55. Parsons R. The specific adsorption of Lons at the Metdi-etectrol^te interphase.-Trans. Faraday Socy1955, v.54, р. ШИ529.
  56. .Б., Северова Т. А., Иванова P.В. Изучение поверхностной активности перхлорат-анионов на границе ртуть/диметил-сульфоксид.- Электрохимия, 1976, т. 12, й 4, с. 646−650.
  57. .Б., Кузнецова Л. Н. Два варианта метода смешанного электролита и их относительная точность при определении специфической адсорбции ионов.- Электрохимия, 1978, т. 14,9, с. 1289−1294.
  58. Parker A.). Solvation of Lons-enthalpies, entropies and free energies of transjer.-KectrochiM.Acta7 4976, v.2i, N-7, p-671- 679.
  59. Дж. Органическая химия растворов электролитов. М.: «Мир», 1979 г.
  60. Courbt-Coupez J./ Demezet Mv Mades А.С. SoiWaW dans ie dimeth^isu^oxyde et dans (es Mefanjeseau -dimelh^(saffov^de. — EfectroanaF.CheM., 1971, v. 29, N4, p.2i-30.
  61. М.Д., Багоцкая И. А. Метод оценки свободной энергии взаимодействия растворителя с металлом Электрода.- Электрохимия, 1982, т. 18, JS 8, с. II0I-II02.
  62. TrasaiU S. Structuring oj the sotveht at Metat/sofutlon interfaces and components oj the etectrode potential!.--^ EtecWaf .СЬем., 1983, v. 150,1Ы, p
  63. Trasatti S. Work junction/ e I! ectro negate vitij., and electrochemical! behaviour oj Metats.— J- Elect roan at. СНем7Ш*, v.33-No5, p.351−376.
  64. A.H. В книге «Потенциалы нулевого заряда». М.: «Наука», 1979, с. 182.
  65. Я.М., Лазоренко-Маневич P.M., Плотников В. Г., Соколова Л. А. Электрохимическая модуляционная спектроскопия и механизм хемосорбции воды на металлических электродах.-Электрохимия, 1977, т. 13, В 5, с. 695−699.
  66. Я.М., Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л. А., Плотников В. Г. Модуляционно-спектроскопическое исследование адсорбции на электродах. Железо в щелочных растворах.-Электрохимия, 1978, т. 14, № 3, с. 344−350., .
  67. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л. А., Колотыркин Я. М. Модуляционно-спектроскопическое исследование адсорбции на электродах. Кислотность адсорбированной на железе воды.-Электрохимш, 1978, т. 14, № 12, с. 1779−1786.
  68. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л. А., Колотыркин Я. М. Об истолковании спектров электроотражения активного железав водных растворах.- Электрохимия, .1981, 6, с. 858−862.
  69. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А.Модуляционно-спектроско-пическое исследование адсорбции на электродах. Природа металлической обкладки двойного слоя на металлах группы железа в водных растворах.- Электрохимия, 1981, т. 17, J& I, с. 45−55.
  70. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л. А. О возможной роли адсорбции воды в аномальном растворении металлов, группы железа.-Электрохимия, 1981, т. 17, № I, с. 39−44.
  71. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова JI.A., Колотыркин Я. М. Моду-ляционно-спектроскопическое исследование адсорбции на электродах. Спектры электроотражения железа в ацетонитрильных растворах.- Электрохимия, 1983, т. 19, J6 3, с. 4II-4I4.
  72. И.Г., Зелинский А. Г. Влияние природы катиона на емкость двойного электрического слоя на платиновом и палладие-вом электродах.- Электрохимия, 1983, т. 19, J& II, с. 15 441 546.
  73. Sexton, &-.А., Avery. N.R. Coordination of- acetoniirife fCH3CN) to ptatiniun (\): evidence Jor AN^fcN) species.-Surface Sciv 1985, v.<29, 1И, p. 2J-36. v
  74. И.Г., Зелинский А. Г., Петрий O.A. Электрохимическое поведение платинового и палладиевого электродов в ацетонитрильных растворах с добавками органических соединений.-Электрохимия, 1981, т. 17, J& I, с. 128−132.
  75. Т.Р., Цурпумия Г. С., Абрашкина Н. П. Методика корро-зионно-электрохимических исследований в неводных органических растворах. Защита металлов, 1975, т. II, $ 5, с. 609−612.
  76. Т.Р., Абрашкина Н. П. Адсорбция диметилсульфоксида на никеле и кинетика его ионизации в диметилсульфоксидных средах. -VBcееоюзный симпозиум по двойному слою и адсорбция на твердых электродах. Материалы симпозиума, Тарту, 1978, с. 6−9.
  77. Rey.noEds L.W. Dimethyl! SuEfoxlde In Inorganic Chemistry. Proyr.lnonj.?hem., 1970, мАЧ, p.4−99.
  78. Anderseh T. NV Anderson l. Lv Eyriaj H. The nature oj jresh metal! surfaces in acjueons sofutions.
  79. Phy.s.Cheм./1969, v.75, Nop.3562−3570.
  80. Wieekowski Д., SzkEarczyk Mv Sobkawskl Adsorption. oj water on a pEatinum electrode jrom dimethybufphoxlde solution. EEeotroanaf. CheM7 <980, v.^3. Not, p. 79−87.
  81. H.A. Изучение адсорбции ионов на платинированной платине в диметилсульфоксидных растворах.- В сб. «Двойной слой и адсорбция на твердых электродах». Тезисы докладов У1 Всесоюзного симпозиума, Тарту, 1981, с. 19−21.
  82. Н.А. Влияние ацетонитрила и диметилсульфоксида на строение границы платинированная платина электролит.
  83. В сб. «Электрохимия и коррозия металлов в водно-органических и органических средах». Тезисы докладов 2-го Всесоюзного симпозиума, Ростов-на-Дону, 1984, с. 5−6.
  84. Sobkowski «J., Szkfarez^K. M. The behaviour oj hicj. hpolar organic solvents on platinum electrodes.!.The study, oj ad&orption and electrode reactions of dimethijEsulphojade.— E? ectrochiM. Acta, 1980, v.25, M, p. 583−389.
  85. Lou^kaT. Adsorption and oxidation of sulphur and of sulphur dioxide at the platinum electrode.— J.Etectroanaf. Chemy 1971, N02, p.319−532.
  86. Franktcn Т.С./Kajawa H. Poisoning of platinized platinum electrodes by- hifdrog-en In dimeth^sulphoxide.—ECectrochfm. Acta, <972^.17, IU, p. 1213215.
  87. Р.Б., Хомченко Г. П., Казлаускени Л. М. Влияние растворителей на адсорбцию водорода рутением.- Вестник МГУ, серия химическая, 1969, № 5, с. 61−69.
  88. Chan-Chen Su, Faller J.W. Application of electron spectroscopy for chemical analysis to the stud^- of aiubidentate binding in sulfoxide complexes.— Jnor^.Chem., 1974,1. Y-13/ IU, p. 1734−1736.
  89. Courtot Coupez J., Laouenan AvDeMezet N. Solvatation du proton et de cjuefyues ions dans Ce d imeih^lsuUf oxide. —~ CoMpt. Rend., Ш, v.267 S.c./ No21,
  90. Co к 5. Gv Parker A. J vWa^korne W.E. Coordination. and ionic sotmiatien.-. J.Phjs.CheMv 1974, v.78, (M7, p.4731-<7*0.
  91. Cowie J.M.G., Toporowski P.M. Association oj ibe binary (icjuid system cLimethy.?su?pboKLcie water.— Can. J. CbeMv Щ/У.ЗЗ, p.220−2245.
  92. Ktm S. Sy bonner O.D., Shin D.S. Solvent-solute interaction* in dimeth^fiiilphoxide.- J.CfieM.Thermodyn.,!^ v.5, N.4, рЛИ^П.
  93. Detyado APosadas, Dv Arvia A.J. Kinetics and mechanism oj the Anodic Dissolution of Nickel In HC? -Dimethijis^Ppboxide Solutions.- EtectrocbiM. Acta, 1976, s. lK, N06, p.385−393.
  94. Katekaru j. Yv Garwood G. Av Hersbber5, p. 596−4*0.
  95. Sexton &.A., Avery llRvTurney.T.W. A spectroscopic study, oj the coordination of ditoeth^lsyipboxideto a pfaknuM (M) surjace.-Surface.Sci., H985, v. 12p. 162-<74.
  96. А.Г., Бек Р.Ю., Маслий A.M. йлкость двойного слоя обновляемого серебряного электрода в растворах щелочи и сульфата натрия. Электрохимия, 1973, т. 9, В 10, с. 15 151 517.
  97. С.П., Буренков И. И., Кензин В. И., Зелинский А. Г., Лейкис Д. И. Быстродействующий измеритель импеданса.- Электрохимия, 1978, т. 14, J& 2, с. 270−274.
  98. С.П., Буренков И. И., Кензин В. И. Измеритель составляющих импеданса электрохимических систем с автоматическим выбором пределов измерения.- Изв. СО АН СССР, сер. «Хим. н.», 1972, В 7, в. 5, с. 31−38.
  99. Д.И., Рыбалка К. В., Севастьянов Э. С. Двойной электрический слой на твердых электродах, плохо адсорбирующих водород. В сб. «Адсорбция и двойной электрический слой в электрохимии», М.: «Наука», 1972, с. 5−15.
  100. Gi-uhame D. EEectrode processes and the ePecbaeat double layer.- Агт.Кеу.РЬ^.СЬем.^^^р.ЗБУ-ЗБв.
  101. FkMkiri A.N. Hi|d.ro (j.en overvoUac-e and adsorption phenomena. Partff.- in 'Advances in E-^ectrochemistry-and Electrochemical Engineering v.5,10.--LMerscience
  102. Publishers, {965^.287 -591.
  103. В.И., Петркй O.A., Фрумкин.А.Н. О природе минимума на кривых смещения потенциала платинированного платинового электрода при введении органических веществ.- Докл.
  104. АН СССР, 1963, т. 153, В 2, с. 379−382.
  105. .Б., Петрий О. А., Батраков В. В. Методы электроокисления-электровосстановления в адсорбированном слое.- $ кн. «Адсорбция органических соединений». М.: «Наука», 1968, с. 160−163.
  106. Reddy. ТЛ «The purijication oj dimethijEs^pboxide jor efectro-ohemieat expertmantation.-Pure and Applied Chemistry, v. 25, N6 2, p.457- 464.
  107. GoreyE.L. Meth^sit^Ln^carbanion.- J.Amer.Chem.Socv2, v. M, N.5, p. 666−866.
  108. Jvanova R.V., Tmkova Lv DaMaskin b.b. Adsorptionoj thiourea on mercuri^/dcmeth^eafyboxide Lnter’jace.— zee h. Cb em. Co MMUflw
  109. Parsons R. The structure oj {he rmercur^ electrode interface in the presence of thiourea, — Proc. Roij.Soc.,
  110. E.H., Дамаскин Б. Б., Сафонов В. А., Герович В. М., Росоловский В. Я., Лемешева Д. Г. Изучение адсорбционного поведения тиомочевины и фенилтиомочевины на границе ртуть/н-про-пиловый спирт.- Электрохимия, 1981, т. 17, № 5, с. 704−712.
  111. Э.К., Пальм У. В. Адсорбция тиомочевины и строение границы раздела висмут/метанол.- Электрохимия, 1973, т. 9, В 9, с. 1343−1347.
  112. Н.Б., Калшная A.M., Багоцкая И.А. Адсорбция тиомочевины и ее влияние на строение двойного электрического слоя на эвтектическом сплаве Irv + G-a и H
  113. В.И., Строчков Е. М., Багоцкий B.C., Кноц Л. Л. Определение емкости двойного электрического слоя на гладком платиновом электроде в IN^SO^ методом измерения импеданса.-Электрохимия, 1971, т. 7, й 2, с. 267−271.
  114. Vaiette Намеки A. Structure et proprietes de la couche double eEectrochimi^ue a! Vinterphase ardent/solutions a^uea-ses cte fluorure de sodium.—
  115. EEectroaaaf.CheM., i97S, чМ, N.2, p.301−319.
  116. В. Химия координационных соединений в неводных растворах. М.: «Мир», 1971.
  117. Delta Monica Mv Senatore L. SoEvated radius ions In nonaqueous solvents.— J. Phy.s.CheMv 1970, v.74, Nol, p. 205−206.
  118. Sears P.0V Lester G.R., Dawson L.R. A stud^ oj the conductance behavior oj some uai-univalent etectroiytfi* La dimeth^fsufjoxide at 25 °C.-Phij.s.
  119. CheMv 1956, v.60, N.9, p. 1455−1456.
  120. Grahame D. CvCoftin E.M., CuMMincp |.lv Poth M.A. The potential oj the etectrocapllfary. маимим of Mercury.Амег. СЬем. Socy 1952, v.7N 5, p.1207−1211.126. buUer’J.N. Electrochemistry in dimeth^tsuCfoiade.—
  121. Elecboanat. Chen., 1967, v. 14, N. i, p. S9~U6.
  122. И.Г. Исследование электрохимического поведения платины и палладия в ацетонитриле.- Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук, МГУ, №., 1979.
  123. Fuchs И., McCrarij. C. EV bEoomjiefd J.'J. Mechanisms of nucfeophlEic displacement In aqueous dimeth^siiifoxide solutions.—|.АмегКем. Socv 1961, v.85, IU0, p. 4281−4284.
  124. .Б., Карпов С. И. Изотермы адсорбции ионов и молекул при постоянном потенциале электрода. Электрохимия, 1982, т. 18, В I, с. 3−9.
  125. С.И., Дамаскин Б. Б. О влиянии растворителя на форму кривых дифференциальной емкости при адсорбции катионов тетрабутиламмония.- Электрохимия, 1982, т. 18, 12, с. 1674−1677.
  126. Н.А., Вяэртныу М. Г., Пальм У. В. Изучение адсорбции катионов тетраметиламмония из метанола и катионов тетрабутиламмония из этанола.- Электрохимия, 1979, т. 15, В 8, с. 1259−1263.
  127. Н.А., Вяэртныу М. Г., Пальм У. В. Изучение адсорбции катионов тетраэтиламмония из этанола. Электрохимия, 1978, т. 14, № 5, с. 719−723.
  128. В.Е., Андреев В. Н. Исследование адсорбции тиомо-чевины на платине методом радиоактивных индикаторов.
  129. Электрохимия, 1974, т. 10, $ 10, с. I56I-I565.
  130. А.И., Лупенко Г. К., Бек Р.Ю. Исследование кинетики анодного окисления тиомочевины на платине. I. Поляризационные измерения.- Изв. СО АН COOP, сер. хим. наук, 1976,, 1. 9, в. 4, с. 14−20.
  131. А.И., Бек Р.Ю., Лупенко Г. К. О природе максимума на поляризационной кривой анодного окисления тиомочевины на платине.- Изв. СО АН СССР сер. хим. наук, 1976, № 7, в. 3, с. 19−23.
  132. Parsons R. The specific adsorption oj ions at ike Metal/eledrolyie Interphase.—Trans. Faraday. Socv1955/ v.5i, p. t518−1520.
  133. E.II. Влияние природы растворителя на адсорбцию некоторых ароматических соединений на ртутном электроде.- Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. МГУ, М., 1981.
  134. Е.Н., Герович В. М., Дамаскин Б. Б. Адсорбция фенил-тиомочевины на ртутном электроде из водных растворов.-Электрохимия, 1981, т. 17, J& 8, с. II4I-II47.
  135. Н.Б., Куприн В. П., Лошкарев Ю. М. Адсорбционное поведение N-производных тиомочевины на олове.- Электрохимия, 1977, т. 13, J& I, с. II4-II7.
  136. Р.В., Иванова О. Г. Изучение адсорбции тиомочевины на ртути в среде этанола.- Электрохимия, 1979, т. 15, J? 10, с. I474-I48I.
  137. Параметры адсорбции ТМ на Pt -электроде из диметилсульфоксидных растворов, рассчитанные по вириальной изотерме методом наименьших квадратов.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!