Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Влияние природы сокатализатора и активатора на активность и стереоселективность процесса полимеризации циклооктена с раскрытием кольца

Диссертация: Влияние природы сокатализатора и активатора на активность и стереоселективность процесса полимеризации циклооктена с раскрытием кольца
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Основными направлениями социального и экономического развития СССР на I981−1985 годы и на период до 1990 года" предусмотрено увеличение производства синтетических научуков, заменяющих натуральный каучук. Особое значение в связи с этим приобретают вопросы улучшения качества синтетических каучуков и расширение их ассортимента на основе комплексного использования нефтехимического сырья. В настоящее… Читать ещё >

Влияние природы сокатализатора и активатора на активность и стереоселективность процесса полимеризации циклооктена с раскрытием кольца (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. Введение
  • 2. Литературный обзор
    • 2. 1. Карбеновый механизм полимеризации циклоолефинов
    • 2. 2. Катализаторы полимеризации циклоолефинов
      • 2. 2. 1. Безалкильные катализаторы
      • 2. 2. 2. Катализаторы, содержащие алкилирующий компонент
      • 2. 2. 3. Комплексные катализаторы, содержащие активатор
    • 2. 3. Формирование микроструктуры полиалкениленов
    • 2. 4. Постановка задачи
  • 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Исходные реагенты .ад
    • 3. 2. Методы получения и анализа компонентов катализатора
    • 3. 3. Полимеризация и анализ полимеров
  • 4. Результаты и обсуждение
    • 4. 1. Каталитическая система тетра-(7Г -кротил)вольфрам--бромистый алюминий
    • 4. 2. Каталитическая система гексахлорид вольфрама — алю-минийорганическое соединение
    • 4. 3. Алкилалюмоксаны в составе катализаторов на основе гексахлорида вольфрама
    • 4. 4. Сравнение катализаторов на основе тетра-(ОГ -кротил)-вольфрама и гексахлорида вольфрама
    • 4. 5. Взаимодействие компонентов в системах АОС
  • — циклоолефин
  • 5. Механизм формирования микроструктуры полиоктениленов
    • 5. 1. Стереоселективность раскрытия кольца циклооктена
      • 5. 1. 1. Природа АОС
      • 5. 1. 2. Соотношение компонентов катализатора
      • 5. 1. 3. Влияние предварительного взаимодействия и хлор-анила
    • 5. 2. Метатезис полиоктениленов
  • 6. Выводы
  • 7. Литература
  • 5. Механизм формирования микроструктуры полиоктениленов
    • 5. 1. Стереоселективность раскрытия кольца циклооктена. .. хэо
      • 5. 1. 1. Природа АОС
      • 5. 1. 2. Соотношение компонентов катализатора
      • 5. 1. 3. Влияние предварительного взаимодействия и хлор-анила
    • 5. 2. Метатезис полиоктениленов
  • 6. Выводы
  • 7. Литература

Основными направлениями социального и экономического развития СССР на I981−1985 годы и на период до 1990 года" предусмотрено увеличение производства синтетических научуков, заменяющих натуральный каучук. Особое значение в связи с этим приобретают вопросы улучшения качества синтетических каучуков и расширение их ассортимента на основе комплексного использования нефтехимического сырья.

Полимеризация циклоолефинов по механизму раскрытия кольца открывает возможность синтеза разнообразных полиалкениленов, в том числе каучуков общего назначения с улучшенными техническими свойствами. Среди них каучуки на основе норборнена и циклопентена обладают уникальным комплексом свойств.

Сырьем для производства норборнена и циклопентена может служить С^-фракция пиролиза углеводородов нефти, содержащая цикло-пентадиен, из которого названные циклоолефивы получаются достаточно просто. Из бутадиена путем избирательной циклодии циклотриме-ризации могут быть получены циклоолефины и циклополиены, содержащие 8−12 атомов углерода в кольце, например, циклооктен, 1,5—циклооктадиен и циклододекатриены. На базе этих циклоолефинов получаются полимеры со свойствами каучуков или термоэластопластов. Эксплуатационные свойства изделий из полиалкениленовых материалов в значительной степени определяется их микроструктурой.

Полимеризация циклоолефинов по механизму раскрытия кольца является каталитическим процессом и нуждается в разработке эффективных каталитических систем. Это требует постановки исследований закономерностей изменения активности каталитических систем в зависимости от природы составляющих их компонентов и их отношений, а также изучения стереоселективности полимеризации. Установление этих закономерностей является необходимым для эффективного и целенаправленного проведения процесса полимеризации и получения полимеров с заданной микроструктурой.

В настоящее время установление связей между активностью и стереоселективностью полимеризации является малоизученным, но перспективным направлением в области катализа полимеризации по механизму раскрытия кольца, так как в конечном итоге открывает возможности контроля технологических свойств полиалкениленовых каучуков и материалов.

б. ВЫВОДЫ.

1. Исследованы эффективные каталитические системы полимеризации ЦО, ЦОД и ЦП на основе тетракротилвольфрама и бромистого алюминия в присутствии добавок акцепторного типа.

2. Разработаны высокоактивные комплексные катализаторы полимеризации ЦО, ЦП на основе WCC (,, АОС (ТИБА, ДИБАХ) и хлоранила. Установлена зависимость скорости полимеризации ЦО и микроструктуры полиоктениленов от состава катализаторов.

3. Изучена полимеризация ЦО и ЦП под влиянием систем на основе.

U/С^и алкилалюмоксанов. Показано, что с возрастанием молекулярной массы алкилалюмоксанов активность катализаторов снижается, но повышается их цис-стереоспецифичность.

Для всех исследованных каталитических систем формирование микроструктуры происходит по схеме параллельно-последовательных реакций, включающей цистранс-изомеризацию двойных связей макромолекул по механизму метатезиса.

5. Для каталитических систем WC^- АОС (ТИБА, ДИБАХ, ТИБАО) тип АОС и мольное отношение Ж/W не изменяют стереосе-лективности реакции раскрытия кольца ЦО, но влияют на относительную скорость цистранс-изомеризации полиоктенилена.

6. Модификация каталитических систем WC^ - АОС хлоранилом снижает относительную роль цистранс-изомеризации полимерных двойных связей.

7. Методом церийметрического титрования установлено наличие корреляции между глубиной восстановления V/Cалюминийоргани-ческими соединениями (ТИБА, ДИБАХ, ТИБАО) и каталитической активностью этих систем при полимеризации ЦО.

8. Предложена схема процесса, основанная на представлениях об образовании двух типов карбеновых активных центров, отличающихся реакционной способностью и стереоселективностью в реакциях метатезиса.

9. Данные работы использованы при составлении технологического регламента для проектирования промышленных процессов получения ТПП и ЦПП.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Hatta G., DallfAsta G. fcitereospecifische Homopolymerisation des Cyclopentens. — Angew.Ohem., 1964, B76, 1. 8, s.765−772.
  2. Natta G., Dall’Asta G., Bassi Т., Carella G. Stereospecific ring cleavage horaop olymerization of cycloolefins and structural examination of resulting homologous series of linear crystalline trans-polyalkenamers.-Mfakromol.Ohem., 1966, B91, s.87−106.
  3. ITatta G., Dall Asta G., Porri L. Polymerization of cyclobu-tene and 3-methylcyclobutene by RuCl^ in polar protic solvents. Makromol.Chem., 1965, B81, s.253−251.
  4. Calderon П., Of stead E.A., Judy W.A. King-opened polymerization of unsaturated alicyclic compounds.- J.Polym.Sci., 1967, p. A-1, v.5, N 1, p.29−33.
  5. Okimoto Kazuaki, Tanaka Yasuyiki. Polymerization of 5-subst-tuted cyclooctens with tungsten and molybdenum catalysts.
  6. J.Macromol.Sci.-Chem., 1978, P. A, v.11, N4, p.867−878.
  7. Marshall P.R., Hidgewell B.J. A novel alkyl-tree catalystfor the ring-opening polymerization.- Europ.Polym. J., 1969, v.5,1. U 1, p.29−33.
  8. Л.И., Маковецкий К. Л., Кершенбаум И. М., Джемилев У. М., Толстиков Г. А. Полимеризация метилциклооктадиенов с раскрытием цикла.- йзв. АН СССР, сер.хим., 1981, № I, c. I33-I37.
  9. М.А., Авдейкина Е. Г., Коршак Ю. В., Бондарев Г. Н. Долгоплоск Б.А., Кутепов Д. Ф. Полимеризация циклооктадиена--1,3 с раскрытием цикла под влиянием катализатора метатезиса.- ДАН СССР, 1983, т.268, № I, с.133−136.
  10. Truett W.L., Jonson D.R., Robinson J.M., Montague В .A. Poly-norbornene by coordination polymerization.- J.Amer.Chem.Soc., 1960, v. 82, И 9, р.2337−2340.
  11. Michelotti I.J., Keaveney W.P. Coordination polymerization of the bicyclo-/2.2.1/-heptene-2 ring system (norbornene) in polar media.- J.Polym.Sci., 1965, p. A-1, v.3, H 3, p.895−905.
  12. Mats-mot о S., Komatsu K., Igarashi K. New polymers by ring-opening polymerization of norbornene derivatives with polar substitutients.- Bing-opening Polymerization, Amer.Symp.Ser., 1977, N 59, p.303−318.
  13. Dall' Asta G., Motroni G. The site of ring-cleavage in ring-opening polymerization of low strained cycloolefins.- Europ. Polym.J., 1971, v.7, N 6, p.707−716.
  14. Dall1 Asta G., Motroni G., Motta L. Generalized ring-opening mechanism in cycloolefin polymerization.- J.Polym.Sci., 1972, p. A-1, v.10, Ж 11, p.1601−1608.
  15. Herisson J.L., Chauvin J. Catalyse de transformation des defines par les complexes du tungstene. 2. Telomerisation des olefines cyclique en presence d’olefines acyclique.- Makro-mol.Chem., 1971, B141, s.161−176.
  16. Kelly W., Calderon N. Selectivity aspects in cross-metathesis reactions.- J.Macromol.Sci.- Chem., 1975, p. A, v.9, N 6, p.911−929.
  17. Ю.В., Туров B.C., Варданян Л. И., Ефимов В. А., Тленко-пачев М.А., Кошевник А. Ю., Долгоплоск Б. А. Получение ненасыщенных олигомеров сометатезисом циклоолефинов с линейными олефинами. Высокомол.соед., 1980, т.22(Б), Ш 4, с.781--788.
  18. Scott E.W. Metathesis of cycloolefins review and new.- Amer.Chem.Soc., Polym.Prepr., 1972, v.13, N 2, p.874−879
  19. Witte I., Hoffmann M. Folypentenylene durch Metathese. Bing--struktur, Molekulargevd.ch.te und Oligomerenbildung.- Makromol.Chem., 1978, B179, N 3, s.641−659.
  20. Pampus G., Witte I., Hoffmann M. Transposition cis-trans et polymerisation greffe des polyenes a l’aide de catalyseursdu tungstene.- Rev.Gen.Caoutch.et Plast., 197Q, v.47, H 11, p.1345−1347.
  21. JI.M., Коршак Ю. В., Павлова С. А., Тимофеева Г. И., Долгоплоон Б. А., Исследование процесса полимеризации циклоолефинов под влиянием диспропорционирующих систем методом молекулярно-весовых распределений. ДАН СССР, 1973, т.208, № 6, с.1349−1352.
  22. .А., Маковецкий К. Л., Тинякова Е. И. О механизме раскрытия циклоолефинов под влиянием соединений переходных металлов.- ДАН СССР, 1972, т.202, №.4, с.871−873.
  23. .А., Голенко Т. Г., Маковецкий К. Л., Орешкин И. А., Тинякова Е. И., Комплексы карбенов с переходными металлами -активные центры цепного процесса раскрытия циклоолефинов.-ДАН СССР, 1974, т.216, № 4, с.807−808.
  24. Т.Г., Долгоплоск Б. А., Маковецкий К. Л., Островская ИЛ. Инициирование полимеризации циклоолефинов с раскрытием цикла системой галогенид вольфрама этилдиазоацетат. — ДАН СССР, 1975, т.220, й 4, с.863−864.
  25. В. Химия карбенов, йзд-во Мир, М., 1966, с. ЮЗ-114.
  26. .А., Тинякова Е. И. Металлорганический катализв процессах полимеризации. Наука, М., 1982, с.31
  27. Schrock R.R. An alkylcarbene complex of tantalum by intramolecular ok-hydrogen abstraction.- J.Amer.Chem.Soc., 1974, v. 96, К 21, p.6796−6797
  28. .А., Маковецкий К. Л., Тинякова Е. И. О механизме цепной стадии метатезиса олефинов и раскрытия циклоолефинов.- ДАН СССР, 1976, т.228, № 5, c. II09-IIII.
  29. Grubbs R.H., Burk P.L., Carr D.D. Consideration of the mechanism of the olefin metathesis reaction.- J.Amer.Chem., Soc., 1975, v.97, N 11, p.3265−3266.
  30. Casey C.P., Tuinstra H.E., Saeman M.C. Reaction of (CO)^WG (Tol^ with alkenes. Model for structural selectivity in the olefin metathesis reaction.- J.Amer.Chem.Soc., 1976, v.98, И" 2, p.608−610.
  31. Katz T.J., McGinnis J., Mechanism of the olefin metathesis reaction.- J.Amer.Chem.Soc., 1975, v.97, N 6, p.1592−1595.
  32. Gunther P., Haas P., Marwede G., Nutzel K., Oberkirch W., Pampus G., Schon Ж., Witte I. Ring off ende Polymerisation des Cyclopentens. (Katalysatoren, Polymerisation, Produkt-eigenschaften)Angew.Makromol.Chem., 1970, B14, s.87−109.
  33. Scott K.W., Calderon N., Ofstead E.A., Ward J.P., Judy W.A. Ring-opening polymerization of cycl о defines.- Amer.Chem. Soc., Adv.Chem.Ser., 1969, v.91, p.399−418.
  34. Н.И., Гантмахер A.P., Долгоплоск Б. А. Изучение кинетических закономерностей полимеризации циклопентена под действием гомогенной каталитической системы MoCi^CC^H^COo)^- AlEt2Cl. ДАН СССР, 1975, т.223, № 4, с.868−871.
  35. К.Л., Редькина Л. И. Изучение равновесия полимер-мономер при цис-полимеризации циклопентена.- ДАН СССР, 1976, т.231, № I, с.143−145.
  36. И.А., Орешкин И. А., Тинякова Е. И., Долгоплоск Б. А. Ингибирование цепного процесса раскрытия циклоолефинов и метатезиса олефинов путем перехода к менее реакционноспособным карбеновым центрам.- ДАН СССР, 1979, т.239, № 2, с.374−376.
  37. С.А., Орешкин И. А., Тинякова Е. И., Долгоплоск Б. А. Ингибирование цепного процесса раскрытия циклоолефинов путем перехода к менее реакционноспособным карбеновым комплексам.--ДАН СССР, 1978, т.239, № 2, с.392−394.
  38. Е.И., Долгоплоск Б. А., Стерензат Д. Е., ПатрушинЮ.А. Реакция перераспределения двойных связей в цис-полибутадиене под действием каталитической системы W0i6-AiEtCl2. ДАН СССР, 1970, т.195, № 6, с.1388−1390.
  39. М.И., Копьева И. А., Бычкова Н. А., Коршак Ю. В., Тимофеева Г. И., Тинякова Е. И., Долгоплоск Б. А. Изучение равновесия в системе полиоктадиенамер-циклоолигомеры под влиянием катализаторов метатезиса. ДАН СССР, 1976, т.227, № 4, с.889−891.
  40. Ю.В., Тленкопачев М. А., Тимофеева Г. И., Павлова С. А., Долгоплоск Б. А. О цепном характере реакции циклодеструкции полимеров под влиянием систем метатезиса. ДАН СССР, 1976, т.226, № 6, с.1344−1346.
  41. Н.И., Гантмахер А. Р., Долгоплоск Б. А. Исследование циклодеструкции полидиенов под действием каталитической системы трихлордистеарат молибдена- алюминийорганическое соединение.- Высокомол.соед., 1978, т.20(Б), № II, с.805−808.
  42. Ю.В., Берлин А. А., Бадамшина Э. Р., Тимофеева Г. И., Павлова С. А. О механизме циклодеструкции полипентенамера под влиянием катализатора метатезиса. ДАН СССР, 1979, т.248,2, с.372−373.
  43. Heines R.J., Leigh G.J. Olefin metathesis and its catalysts.-- Chem.Soc.Rev. (London), 1975, v.14, Ш 1, p.155−188.
  44. Dall' Asta G. Preparation and properties of polyalkenamers.-- Rubb.Chem.Techn., 1974, v.47, N 5, p.511−596.
  45. Porri L., Rossi R., Diversi P., Lucherini A. Some aspects of the polymerization of cycloolefins by group Vjl metal catalysts." Amer.Chem.Soc., Polym.Prepr., 1972, v.13, N 2, p.897--902.
  46. Poril L., Rossi R., Diversi P., Lucherini A. Ring-opening polymerization of cycloolefins with catalysts derived fromruthenium and iridium. Makromol.Chem., 1974, B175, N 11, p.3097−3115.
  47. Laveгtу D.T., McKervey М.А., Stewart A. Mechanism of initta-tten of ring-opening polymerization of norbornene catalysed by transition-metal halides.- J.Ghem.Soc., Ghem.Comm., 1976, Ж 6, p.193.
  48. Rooney J.J., Stewart A. Olefin metathesis.- Catalysis. Special Periodical Report (London), 1977, v.1, p.277−298.
  49. Rappe H.R., Goddard W.A. Olefin metathesis. A mechanistic study of high-valent group 6 catalysts.- J.Anmr.Chem.Soc., 1982, V.104, H 2, p.44−2-44−6.
  50. Hocker H., Jones F.R. Some aspects of the metathesis catalyst.- Makromol.Ghem., 1972, B.161, s.251−266.
  51. Kupper F.W. Metallalkylfreie Katalysatoren zur Polymerisation von Oycloolefinen.- Angew.MsLkromol.Ghem., 1979, B80, s.207−225.
  52. Amass A.J., McGourtey T.A. The mono-metallic initiation of the metathesis polymerization of cyclopenten. I. Effect of oxyden on the activity of catalyst.- Europ.Polym.J., 1980, v.16, N 3, p.235−240.
  53. Castner K.F. Cycloolefin polymerization catalysed by photochemical activated tungsten halide salts.- Amer.Chem.Soc., Polym.Prepr., 1977, v.18, N 1, p.160−162.
  54. M.K., Шейнкер А. П., Абкин JI.Д. Полимеризация циклопентена под действием УФ-света. Высокомол.соед., 1973, т. П (Б), Ш 4, с.263−266.
  55. М.К., Шейнкер А. П., Котин Е. Б., Абкин А. Д. Полимеризация циклопентена под действием УФ-излучения. Высокомол. соед., 1977, т.19(Б), Ш 8, с.604−607.
  56. А.П., Яковлев А. П., Бессонова Н. П., Ильичева З. Ф., Годовский Ю. К., Абкин Л. Д. Полимеризация циклопентена с раскрытием кольца под действием УФ- и) f -излучений. ДАН СССР, 1979, т.247, Ш I, с.160−164.
  57. Н.П., Годовский Ю. К., Шейнкер А. П. Исследование композиционной неоднородности полипентенамеров, полученных радиационной полимеризацией. Высокомол.соед., 1980, т.22(А), 9, cI950-I957.
  58. С.А., Шейнкер А. П., Евдокимова Т. Ю., Абкин Л. Д. Полимеризация 1,5-цис, цис-циклооктадиена.- Высокомол.соед., 1980, т.23(Б), Ш Ю, с.736−740.
  59. Grahlert W., Milowgki К., Langbein V., Tager Е. Zur Ring-off nmgspolymerisati on von Zyklopenten zur trans-Polypen-tenameren unter Verwendung von Phenylwolframtrichlorid als Katalysator.- Plaste u.Kautsch., 1975, v.22, N 3, s.229--239.
  60. B.A., Бабицкий Б. Д., Юфа Т.Л., Полетаева Й. А., Степанова З. Д. Полимеризация циклобутена и циклопентена под влиянием % -аллилъных комплексов переходных металлов.-ДАН СССР, 1969, т.185, № 4, с.873−875.
  61. Копаег V.A., Poletageva J.A., Yuf. a T.L. Cycloolefin polymerization initiated by transition metal JTrallylic complexes. -J.Polym.Sci., 1972, p. A-1, v.10, И 1, s.251−258.
  62. Katz T.J., Lee S.J., Acton П. Stereospecific polymerization of cycloalkenes induced by a metal-carbene.- Tetrah.Lett., 1976, N 47, p.4247−425″.
  63. B.A., Мойса В. А., Чередниченко B.M. Синтез цис-полиалкениленов.- Высокомол.соед., 1976, т.18(Б), Ш 6, с .397.
  64. В.А., Евдокимова В. А., Чередниченко В. М. Растворимые катализаторы полимеризации циклопентена с раскрытиемкольца. Высокомол.соед., 1972, т.14(Б), № 10, с. 727.
  65. В.А., Евдокимова В. А., Чередниченко В. М. Взаимодействие woi6 со спиртами и активность полученных катализаторов в полимеризации циклопентена. Высокомол.соед., 1976, т.18(A), № 3, с.508−514.
  66. Gianotti C., Gapizzi A., Del' Guidice L. Cis-polyoctenamer: thermodynamic parameters in fusion and crystallization Kinetics.- Rubb.Chem. Те chnol., 1976, v.49, N1, p.170--178.
  67. Zuech E.A., Hughes W.B., Kubicek D.H., Kittleman E.T. Homogeneous catalysts for olefin cULsproportionations from nitro-syl molybdenum tungsten compounds. J.Amer.Chem.Soc., 1970, v.92, N 3, p.528−531.л
  68. В.П., Толстиков Г. А., Гайюнас Г. А., Спирихин Л. В. Алкилирование ароматических углеводородов циклополиенами.- Изв. АН СССР, сер.хим., 1974, № 12, с.2822−2823.л
  69. В.П., ГаШонас Г.А., Толстиков Г. А., Хвостенко В. И., Галкин Е. Г. Превращение норборнена на катализаторе метате-зиса.- Ж.Общ.хим., 1975, т.245, в.12, с.2741−2743.
  70. Ю.В., Варданян Л. М., Долгоплоск Б. А. О цепной природе процесса полимеризации циклоолефинов под влиянием дис-пропорционирующих систем. -ДАН СССР, 1973, т.208, 1 5, с .1138−1141.
  71. Л.М., Коршак Ю. В., Долгоплоск Б. А. Гомо- и сополи-меризация циклооктадиена-1,5 и норборнена под влиянием каталитических систем, содержащих wci6 . Высокомол.соед., 1973, т.15(Б), № 4, с.268−271.
  72. Pampus G., Leimert G. Cis-trans Umlagerung bei Polypentena-mer. Makramol.Ch.em., 1974, B175, N 9, s.2605--2616.
  73. Leimert G., Maertens D., Pampus G., Zimmermann M. Die Rolle des Zezitralatoms bei der ringoffenden Polymerisation. Ver-gleich zwischen Wolfram and Molybdan.- Makromol.Giiem., 1974, В 175, H 9, s.2617−2627.
  74. Л.И., Орешкин И. А., Маковецкий К. Л., Бабич Э. Д., Вдовин В. М. Новые катализаторы полимеризации циклоолефинов на основе wci6 и кремнийуглеродных гетероциклов.- Изв. АН СССР, сер.хим., 1980, № 5, о.1214−1215.
  75. Grahlert W., Thiele K.H. fiber die Darstellung und die Eigen-schaften von
  76. Thiele K.H., Russek A., Opitz R., Mohai В., Bruser W. Unter-suchung iiber Benzylwolf ramverbindung. Darstellung und Gha-racterigierung des Wolframtetrabenzyls.- Z.Anorg.Allg.Ohem., 1975, B412, s.11−19.
  77. Shortland A.J., Wilkinson G. Preparation and properties of the hexamethyltungsten.- J.Chem.Soc., Dalton Transa., 1973, N 8, p.872−876.
  78. Thiele K.H., Opitz R., Kohler E. Darstellung und Eigenschaf-ten von Tetrabenzylmolybdan und Uran.- Z.Anorg.Allg.Chem., 1977, B435, p.45−48.
  79. Kress J.R.M., Russell M.J.M., Wesolek W.G., Osborn J.A.1
  80. Tungsten (YI) and molybdenum (Yl)-oxo-alkyl species. Their role in the metathesis of olefin.- J.Chem.Soc., Chem.Comm., 1980, IT 10, p.431−432.
  81. Ghisholm M.H., Rothwell I.P. Ghemical reactions of metal-metal bonded compounds of transition elements.- Progress in inorganic chemistry, 1982, Ж 29, p.1−72.
  82. И.А., Долгоплоск Б. А., Тинякова Е. И., Маковецкий К.JI. Генерирование карбеновых активных центров при распаде соединений вольфрама, содержащих триметилгермилметильные группы.- ДАН СССР, 1976, т.228, Ш 6, с.1351−1352.
  83. Й.Л., Гребеняк Л. Н., Орешкин И. А., Долгоплоск Б. А. Тинякова Е.И. Образование карбеновых активных центров при распаде триметилсилилметильных производных Мо и Та.- ДАН СССР, 1978, т.238, № 2, с.359−360.
  84. .А., Маковецкий К. Л., Орешкин И. А., Тинякова Е. И. Свергун В.И. Генерирование карбеновых комплексов при разложении металлорганических соединений переходных металлов.- ДАН СССР, 1975, т.223, № б, с.1369−1370.
  85. С.А., Орешкин И. А., Долгоплоск Б. А. Изучение распада пердейтерометильных производных вольфрама и пути образоIвания карбеновых комплексов.- ДАН СССР, 1978, т.239, № 6, с.1375−1376.
  86. С.А., Орешкин И. А., Заикин В. Г., Долгоплоск Б. А. Генерирование карбеновых и карбиновых комплексов при распаде алкилов молибдена и вольфрама. ДАН СССР, 1979, т.245, №. б, с.1400−1403.
  87. Н.И., Гантмахер А. Р., Долгоплоск Б. А. Исследование взаимодействия компонентов комплексного молибденового катализатора полимеризации циклоолефинов. ДАН СССР, 1978, т.241, Ш 2, с.369−372.
  88. Pat.Appl.6 601 466 (EL), приор. ОТ 11.02.1965. Dall’Asta G., Carella G. Catalyst system for the polymerization of cyclo-alkene. (Montecaiini Soc.Gen.per l’Ind.Miner.Chim.) G.A., 1967, v. 66, 19005q.
  89. DOS 2 161 878 (BHD), приор. ОТ 16.12.1970. Dall’Asta G. Poly-meren von Cycloalkenen (Montecatini Soc.Gen.per 1 Ind.Miner. Ghim.)C.A., 1972, v.77, 12 7242a.
  90. Pat.3 640 986 (US), npHOp^OT '24.09.1969. Burgleigh J.E., Uraneck G.A. Method for the polymerization of cyclic monoNolefins. (The Goodyear Tire Co.).- C.A., 1972, v.76, 14 1537m.
  91. DOS 1 720 791 (BSD), приор. ОТ 24.02.1968. Nutzel К., Haas F., Graulich W., Dinges K. Verfahren zur Herstellung von Polymeren Cyclopentens. (Farbenfabriken Bayer A.G.).- РЮС j1979, 80 210П.
  92. DOS 1 770 143 (BHD), приор. ОТ 6.04.1968. Pampus G., Witte I. Hen Katalysator und Verfahren zur Herstellung von trans-Polypentenameren. (Farbenfabriken Bayer A.G.). G.A., 1970, v.72, 13 3851m.
  93. DOS 1 770 844 (BED), приор. ОТ 10.07.1968. Schon N., Pampus G., Witte I. Neuzusammensetzung des Katalysator und Verfahren zur Herstellung von trans-Polypentenamer. (Farbenfabriken Bayer A.G.). G.A., 1970, v.73, 11 0697a.
  94. DOS 1 811 653 (BED), приор. ОТ 29.03.1968. OberkirchW., Gunther P., Pampus G. Verfahren zur ringoffende Polymerization von Gyclopenten. (Farbenfabriken Bayer A.G.). C.A., 1970, v.73, 11 0694U.
  95. DOS 1 919 048 (BED), приор. ОТ 15.04.1969. Nutzel К., Haas ДР., Marwede G. Herstellung von Polyalkenameren. (Farbenfabriken Bayer A.G.).- G.A., 1971, v.74, 64592u.
  96. DOS 2 106 301 (BED), приор. ОТ 10.02.1971. Maertens D., Lehnert G., Pampus G. Verfahren zur Polymerisation von Cyc-loalkenen. (Farbenfabriken Bayer A.G.).- G.A., 1972, v.76,16 5308j.
  97. DOS 2 006 776 (BED), приор. ОТ 14.02.1970. Schon N., Pampus G., Witte I. Katalysatoren zur Polymerisation von Oyclopenten. (Farbenfabriken Bayer A.G.).- G.A., 1972, v.76, 46705f.
  98. Пат.заявка 53−24 994 (Яп.), приор. от 12.07.1971. Кита Тацу-дзи, Иноуэ Хисааки. Способ получения полипентенамера. (Нип-пон Дзэон К.К.) РЖХ, 1979, 16С303П.
  99. Пат.заявка 53−24 995 (Яп.)" приор. от II.II.1971. Ивада Масаю-ки. Получение полипентенамера. (Ниппон Дзэон К.К.) — РЖХ, 1979, 15С227П.
  100. Пат.заявка 53−24 996 (Яп.), приор. от 24.07.1971. Иноуэ Хисааки. Получение полипентенамера (Ниппон Дзэон К.К.). РЖХ, 1979, 15С228П.
  101. Пат.заявка 53−24 997 (Яп.), приор.17.12.1971. Иноуэ Хисааки, Хорино Хироси, Кита Тацудзи. Получение полипентенамера. (Ниппон Дзэон К.К.).- РЖХ, 1979, 16С304П.
  102. Пат.заявка 73−3430 (Яп.), приор. от 17.05.1973. Kotani Zeizo, Yawata Masamichi, Kuwabara, Yutako, Надto Yuji. Catalyst for cycloolefin polymerization. (Nippon ZeonK.K.).- C.A.', 1973, v. 79, 67117d.
  103. Pat.3 867 361 (US), приор. ОТ 28.03,1966. Calderon U., Judy W.A. AProcess for polymerization of cycloolefins. (The Goodyear Tire Co).-, 1975, 23С275П.
  104. Pat.3 935 179 (US), приор. ОТ 1.04.1975- Of stead E. A. Cyclo-olefin metathesis. (The Goodyear Tire Co).- РЖХ, 1977, 6С210П.
  105. BOS 2 027 907 (BED), приор. ОТ 6.06.1970. Streck R., Weber H. Verfahren zur Herstellung von Polyalkenameren. (Chem.Werke Huls A.G.).- РЖХ, 1980, 1С306П.
  106. BOS 2 028 935 (BEB), приор. ОТ 12.06.1970. Streck R., Weber H. Polyalkenameren und Verfahren zur deren Herstellung. (Chem. Werke Huls A.G.).- pj^, 1980, 7С356П.
  107. Pinter J., Wegner G., Hagel E.A., Lena B.W. Catalyst activation in the metathesis polymerization of cycloocteneMak-romol.Chem., 1980, B181, Ш 8, s.1619−1628.
  108. DOS 2 051 798 (BED), приOp. ОТ 22.10.1970. Kupper F.W., Streek R. Polyalkenameren und Verfahren zur deren Herstel-lung. (Chem.Werke Huls A.G.). C.A., 1972, v.77, 62529(1.
  109. Н.И., Маковецкий К.JI., Гантмахер А. Р., Долгоплоск Б. А. Кислородсодержащие соединения как активаторы полимеризации циклопентена под влиянием каталитической системы WC16- тетрааллилсилан.- Изв. АН СССР, сер.хим. 1982, № 3, с.509--512.
  110. Mocella М.Т., Rovner R., Muetterties R.L. Mechanism of olefin metathesis. 4. Formation of a real catalyst in catalysis on W (6). J.Amer.Chem.Soc., 1976, v.98, N 15, p.4689−4690.
  111. Kepert D.L., Mandyczewsky R. The reactions of molybdenum pentachloride with oxyden-containing molecules.- J.Chem.Soc., A, 1968, N 2, p.530−533.
  112. Schrock R. Multiple metal-carbon bonds. 5. The reaction of niobium) and tantalum neopentylidene complexes with the car-bonyl function.- J.Amer.Chem.Soc., 1976, v.98, N 17, p.5399--5400.
  113. Ofstead E.A., Lawrence J.P., Senyek M.L., Calderon Ж. Stereochemistry of olefin metathesis-steric control and molecular weight regulation in polypehtenamere synthesis.- J.Molec. Gatal., 1980, v.8, N 1−5, p.227−240.
  114. Minchak R.J., Tucker H. Polypentenamer-control of structure.- Amer.Ch.eni.Soc., Polym.Prepr., 1972, v.13, Ж 2, p.885−889.
  115. DOS 2 106 302 (BED), приор. ОТ 10.02.1971. Lehnert G., Maerotens D., Witte I. Verfahren zur Polymerisation v®n alicyc-lischen Verbindungen. (Farbenfabriken Bayer A.G.).- РЖХ, 1980, 2С282П.
  116. DOS 2 163 395 (BED), приор.01 21.12.1971. Lehnert G., Pam-pus G., Maertens D. Polypentenamer rubber. (Farbenfabriken Bayer A.G.).- C.A., 1973, v.79, 93222t.
  117. Pat.3 790 545 (US), приор. ОТ 18.05.1972. Minchak E.J. Preparation of high-cis-polypentenamers. (The Goodyeat Tire Co.).-PIX, 1974, 22С330П.
  118. Pat.3 943 116 (US), приор. ОТ 21.06.1974. Bell J. Method for preparing high cis-polyalkenamers. (The Coodyear Tire Go.).-PJSX, 1976, 20С254П.
  119. DOS 2 958 964 (BED), приор. от 13.12.1974. Zimmermann M., Lehnert G. Polymerisation von Cyclooctene. (Farbenfabriken Bayer A.G.).- РЖХ, 1976, 13С184Д.
  120. Ivin J.J., Lapienis G.L., Eooney J.J., Stewart C.D. Structural sequences in ring-opened polymers and copolymers of cycloalcenes as a guide to the mechanism of olefin metathesis.- J.Molec.Catal., 1980, v.8, IT 1−3, p.203−208.
  121. Э.Г. Свободные иминоксильные радикалы. Химия, М., 1970.139* Golds chmidt S., Renn К. Zweiwertiger Stickstoff: iiber das cL, oC -Diphenyl- ^ -tri^trophehylhydrazyl.- Chem.Ber., 1922, B.55, s.628−643.
  122. A.H., Соколик P.А. Методы элементоорганической химии (Бор, Алюминий, Галлий, Индий, Таллий). Наука, М., 1964, с. 338.
  123. Oberkirch W. tJber die 7Г-Ally1verbindungen von Chrom, Mo-lybdan und Wolfram und ihrer Eigenschaften als Katalysatoren fur die Polymerisation von Ethylen und Butadien.- Diss. Techn, Hochsch le (Aachen, BED), 1963.
  124. M.M., Белчер P., Стенгер B.A., Матсуяма Д. Объемный анализ, Госхимиздат, М., 1961, т. З, с. 69, 146, 163.
  125. Г. Б., Корнеев Н. Н., Попов А. Ф., Киссин Ю. В., Межи-ковский С.М., Кристалльный Э. В. Синтез и свойства алкилалюмоксанов.- Ж.Общ.хим., 1969, т.39, в.4, с.788−795.
  126. Muller Е., Ley К., Ifredaisch W. tiber ein Stabiles Sauerstoff-radical, das 2,4,6-Tri-tert-buthyl-phenoxyl-(1). П.Mittl. Weitere Herstellungsmethoden und Lebensdauer.- Chem.Ber., 1954, B87, s.1605−1612.
  127. И.В., Бузина Н. А., Бабицкий Б. Д., Кормер В. А. Определение изомерного состава в полиалкенамерах методом ИК-спектроскопии.- Высокомол.соед., 1979, т.21(A), № 10, с.2360−2365.
  128. Е.Л., Бабицкий Б. Д., Денисова Т. Т., Хачатуров А. С., Сятковский А. И. Определение распределения цис-гтранс-последо-вательностей по углеродным спектрам ЯМР в полиоктенамере.--Высокомол.соед., 1981, т.23(Б), Ш 7, с.515−516.
  129. И.Я., Редькина Л. И., Маковецкий К.Л., Долгоплоск Б Л
  130. Образование карбеновых активных центров полимеризации циклоолефинов при взаимодействии триметилаллилсилана с WC16. Изв. АН СССР, сер.хим., 1980, Ш II, с.2650−2652.
  131. Graulich W., Swoden)
  132. БуЗаченко А.Л., Вассерман A.M. Стабильные радикалы. Химия, М., 1973, с. 90.
  133. А.И., Денисова Т. Т., Гаврилова Л. В., Бабицкий Б. Д. Стереоселективность полимеризации циклоолефинов с раскрытием кольца.- Каучук и резина, 1981, te I, с.6−9.
  134. Syatkowsky A.I., Denisowa Т.Т., Buzina Н.А., Babytsky B.D. Stereoselectivity of the cyclooctene ring-opening polymerization.- J.Polym.Sci., Polym.Chem.Ed., 1979, v.17, Ж 12, p.3939−3948.
  135. Verkuijlen E. Consideration on bimetallic intermediates in metathesis.- J.Molec.Catal., 1980, v.8, N 1−3, p.107−112.
  136. Howard Т.Н.-, Lee J.В., Grubbs R.H. Titanium metallacarbene--metallacyclQbutane.reaction: stepwise metathesis.- J.Amer. Chem.Soc., 1980, v.102, N 22, p.6876−6877.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!