Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Межмолекулярные и ион-молекулярные взаимодействия в системе ортофосфорная кислота — N, N-диметилформамид

Диссертация: Межмолекулярные и ион-молекулярные взаимодействия в системе ортофосфорная кислота — N, N-диметилформамид
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Впервые проведено комплексное физико-химическое (кондуктометрия, вискозиметрия, термохимия, денсиметрия) и спектроскопическое (ИК-и КР-спектроскопия) исследование системы ортофосфорная кислота -1Ч,]М-диметилформамид во всей области составов в интервале температур 298 — 338 К. На основании полученных данных с использованием различных модельных представлений проведен анализ избыточных свойств… Читать ещё >

Межмолекулярные и ион-молекулярные взаимодействия в системе ортофосфорная кислота — N, N-диметилформамид (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Процессы переноса протона
      • 1. 1. 1. Природа иона водорода
      • 1. 1. 2. Протолитические равновесия в растворах кислот
    • 1. 2. Ортофосфорная кислота
      • 1. 2. 1. Структура и свойства ортофосфорной кислоты
      • 1. 2. 2. Водные растворы фосфорной кислоты
        • 1. 2. 2. 1. Термодинамические свойства растворов фосфорной кислоты
        • 1. 2. 2. 2. Физико-химические свойства растворов фосфорной кислоты
      • 1. 2. 3. Фосфорная кислота в неводных растворителях
    • 1. 3. Свойства ЫД^-диметилформамида
    • 1. 4. Методы исследования межчастичных взаимодействий в растворах кислот
  • II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • II. 1. Подготовка реактивов
    • 11. 2. Методика проведения вискозиметрического эксперимента 67 11.2.1 .Установка для измерения вязкости 67 И.2.2. Калибровка капиллярной вискозиметрической ячейки
    • 11. 3. Кондуктометрическое исследование 71 II.3.1. Установка для измерения электропроводности 71 И.3.2. Определение константы кондуктометрической ячейки
  • П. 4. Калориметрическое исследование
    • 11. 4. 1. Установка для проведения калориметрических 74 исследований
  • II. 4.2. Обработка первичных экспериментальных данных
    • II. 5. ИК спектроскопическое исследование
  • III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • III. 1. Транспортные свойства системы фосфорная кислота — 79 М, 1Ч-диметилформамид
    • 111. 2. Термодинамические характеристики системы фосфорная 93 кислота — NjN-диметилформамид
    • 111. 3. Взаимодействия в системе фосфорная кислота — N, N- 102 диметилформамид по данным ИК- и КР-спектроскопии
  • ВЫВОДЫ

Актуальность работы. Разработка и внедрение новых технологических процессов и методов получения материалов с заданными свойствами требует знания физико-химических характеристик бинарных жидких систем и характера межмолекулярных взаимодействий в них. Особый интерес представляют системы, содержащие протонные кислоты (например, ортофосфорная кислота), так как многие особенности в их поведении связаны с различными процессами переноса протона.

Интерес к растворам ортофосфорной кислоты связан как с ее широким использованием в пищевой, текстильной, фармацевтической промышленности, при приготовлении протон-проводящих полимерных электролитов для топливных ячеек, так и с развитием теории кислотно-основных взаимодействий и изучением механизмов переноса протона. Если водные растворы фосфорной кислоты исследованы достаточно хорошо, то ее смеси с органическими растворителями практически не изучены. Необходимо отметить, что в зависимости от природы растворителя и концентрации кислоты она может участвовать в процессах диссоциации, комплексообразования, полимеризации. Поэтому для изучения этих процессов требуется привлечение различных экспериментальных методов и подходов, так как одни из них наиболее чувствительны к ион-ионным взаимодействиям (например, кондуктометрия), а другие — к межмолекулярным (спектральные методы, вискозиметрия).

При изучении механизма кислотно-основного взаимодействия фосфорной кислоты с различными органическими растворителями наибольший интерес представляют апротонные растворители (например, И^-диметилформамид), так как они обладают основными свойствами.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с научным направлением Института химии растворов РАН «Структура и динамика молекулярных и ион-молекулярных смесей» (номер госрегистрации 01.2.00 1 2 458).

Цель работы. Изучение состояния ортофосфорной кислоты и характера межчастичных взаимодействий в системе Н}Р04 — М, М-диметилформамид. Для ее выполнения требовалось решить следующие задачи:

— в интервале температур 25−65°С исследовать физико-химические свойства (вязкость, плотность, электропроводность) системы во всей области составовопределить энтальпии растворения и смешения компонентов во всей области составов;

— изучить механизм взаимодействия в системе фосфорная кислота -14,14-диметилформамид методами ИКи КР-спектрометрии;

— определить константу диссоциации фосфорной кислоты в N, 14-диметилформамиде.

Научная новизна. Впервые с привлечением современных физико-химических методов проведено комплексное исследование растворов ортофосфорной кислоты в ^^диметилформамиде во всей области составов. Обнаружено, что в изученной системе существуют сильные межмолекулярные взаимодействия, приводящие к образованию устойчивого комплекса состава 2Н3Р04: ДМФА. Предложен механизм процесса комплексообразования между фосфорной кислотой и диметилформамидом. Показано, что при концентрациях кислоты до 0,7 м.д. образование комплекса осуществляется за счет образования водородной связи, а при более высоких концентрациях образуются комплексы с переносом заряда. Оценена константа диссоциации фосфорной кислоты в ^^диметилформамиде. Впервые получено значение стандартной энтальпии растворения фосфорной кислоты в ДМФА. Проведенное исследование позволяет предположить, что фосфорная кислота в смесях с ДМФА существуют в димерной форме.

Практическая значимость. Полученные данные могут быть использованы для развития теории кислотно-основных взаимодействий с участием слабых кислот, представлений о механизмах межмолекулярных взаимодействий и переносе протона в неводных средах. Кроме того, результаты могут использоваться как для подбора оптимального состава растворителя для прямого растворения целлюлозосодержащего сырья, так и для получения протон-проводящих полимерных электролитов для топливных ячеек.

Апробация работы. Основные положения, результаты и выводы, th содержащиеся в диссертации, докладывались на 17 IUP АС Conference on.

Chemical Thermodynamics, (Rostock, Germany, 2002) — XIV Международной конференции по химической термодинамике, (С.-Петербург, 2002 г.) — VIII.

Международной конференции «Проблемы сольватации и th • комплексообразования в растворах» (Иваново, 2001 г.) — 27 International Conference on Solution Chemistry (27ICSC) (Vaals, Netherlands, 2001) — Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодая наука — XXI веку» (Иваново, 2001 г.) — Межвузовской научно-технической конференции аспирантов, магистров и студентов «Молодые ученые — развитию текстильной и легкой промышленности» (Иваново, 2000 г.).

Структура и объем диссертации

Диссертация изложена на 134 страницах, состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка цитируемой литературы, содержит 20 таблиц, 51 рисунок.

ВЫВОДЫ.

1. Впервые проведено комплексное физико-химическое (кондуктометрия, вискозиметрия, термохимия, денсиметрия) и спектроскопическое (ИК-и КР-спектроскопия) исследование системы ортофосфорная кислота -1Ч,]М-диметилформамид во всей области составов в интервале температур 298 — 338 К. На основании полученных данных с использованием различных модельных представлений проведен анализ избыточных свойств системы в зависимости от состава и температуры, рассчитана стандартная энтальпия растворения Н3Р04 в диметилформамиде при 298 К.

2. Установлено, что Н3Р04 в диметилформамиде является очень слабой кислотой. На основании кондуктометрического эксперимента и с привлечением метода сравнительного расчета оценена константа диссоциации фосфорной кислоты в диметилформамиде (Кдисс Ю^Ю^).

3. Показано, что в системе существуют сильные межмолекулярные взаимодействия, приводящие к образованию комплекса 2Н3Р04: ДМФА.

4. Показано, что в зависимости от состава смеси механизм образования комплекса различен. При концентрации кислоты в смеси до 0,7 м.д. комплексы образуются за счет сильной водородной связи, а при более высоких концентрациях образуются комплексы с переносом заряда.

5. Проведенное исследование позволяет предположить, что димеры Н3Р04, которые присутствуют в чистой кислоте, сохраняются и в смеси с диметилформамидом во всей области составов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Р. Протон в химии. М.: Мир, 1977. 382с.
  2. Г. В., Тараканова Е. Г., Майоров В. Д., Либрович Н. Б. Структура сольватов протона в растворах и их колебательные спектры. // Успехи химии. 1995. Т.64. № 10. С.963−974.
  3. Richards R.E., Smith J.A.S. Nuclear Magnetic Resonance Spectra of some Acid Hydrates. // Trans. Faraday Soc. 1951. V. 47, № 11. P. 1261−1274.
  4. Kakiuchi J., Shono H., Matsu H., Kigoshi K., Komatsu H. Proton Magnetic Resonance Absorption in Hydrogen Perchlorate Monohydrate and the Structure of Oxonium Ion. //J. Chem. Phys. 1951. V. l 9. P. 1069−1070.
  5. J., Shono H., Matsu H., Kigoshi K. // J. Phys. Soc. Japan. 1952. V. 7. P.102.
  6. Falk M., Giguere P.A. Infrared Spectrum of the НзО+ Ion in Aqueous Solutions. // Canad. J. Chem. 1957. V. 35, № 10. P. l 195−1204.
  7. Swain C.G., Bader R.F. A Theoretical Interpretation of Isotop Effects in Mixtures of Light and Heavy Water. // Tetrahedron. 1960. V. 10, № 3. P. 182 199.
  8. Swain C.G., Bader R.F., Thornton E.R. The Nature of the Structure Difference between Light and Heavy Water and the Origin of the Solvent Isotope Effect. // Tetrahedron. 1960. V.10, № 4. P.200−211.
  9. Busing W.R., Hornig D.F. The Effect of Dissolved KBr, KOH or HCl on the Raman Spectrum of Water. // J. Phys. Chem. 1961. V. 65, № 2. P.284−292.
  10. Н.Б., Майоров В. Д., Савельев В. А. Ион Н5Ог+ в колебательных спектрах водных растворов сильных кислот //Докл. АН СССР. 1975. Т. 225. № 6. С.1358−1361.
  11. Н.Б., Майоров В. Д., Винник М. И. Измерение чисел гидратации молекул и ионов по ИК-спектрам воды в обертонной области. // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1977. № 6. С. 1255−1258.
  12. М.И., Андреева JI.P. Гидролиз 2,4-динитроацетанилида в водных растворах хлористоводородной кислоты. // Журн. орг. химии. 1973. Т. 9. № 3. С. 547−551.
  13. Н.Б., Винник М. И. Гидролиз сложных эфиров муравьиной кислоты в водных растворах сильных кислот. // Журн. физ. химии. 1979. Т. 53. № 12. С. 2993−3002.
  14. Н.Б., Майоров В. Д. Ионно-молекулярный состав растворов серной кислоты при 25°С. // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1977. № 3. С. 684 687.
  15. Triolo R., Narten А.Н. Diffraction Pattern and Structure of Aqueous Hydrochloric Acid Solutions at 20 °C. // J. Chem. Phys. 1975. V.63, № 8. P.3624−3631.
  16. H.C. Изучение строения ионов H30+ и Н502+ с помощью спектров ЯМР 'Н высокого разрешения. // Хим. физика. 1984. Т. 3. № 5. С. 772−774.
  17. Physics of Ionic Solvatation / Ed. Dogonadze et al. Elsevier, Amsterdam. 1984. P.42.
  18. А.П., Майоров В. Д., Серебрянская А. И., Либрович Н. Б., Гурьянова E.H. Ионно-молекулярный состав системы метансульфокислота вода по данным ИК-спектроскопии. // Изв. АН СССР. Сер.хим., 1985. № 7. с. 1493−1499.
  19. В.Д., Кислина И. С. Незаряженные комплексы, образованные сильной квазисимметричной Н-связью в неводных растворах сильных кислот. // Хим. физика. 1992. Т. 11. № 5. С.660−667.
  20. В.В., Кислина И. С., Майоров В. Д., Сысоева С. Г., Либрович Н. Б. Ионно-молекулярные взаимодействия в системе метансульфоновая кислота И^-диметилформамид по данным ИК-спектроскопии. // Изв. АН. Сер.хим. 1998, № 12. С.2484−2489.
  21. В.Д., Кислина И. С., Сысоева С. Г., Темкин О. Н. Ион-молекулярные взаимодействия и равновесный состав системы НС1 1-метил-2-пирролидон-1,1,2,2-тетрахлорэтан по данным ИК-спектроскопии. //Изв. АН. Сер.хим. 1995. № 9. С. 175 7−1763.
  22. В.Д., Сысоева С. Г., Темкин О. Н., Кислина И. С. Ион-молекулярные взаимодействия в системе DMF-HC1 по данным ИК-спектроскопии. // Изв. АН. Сер.хим. 1993. № 9. С.1577−1582.
  23. А. П. Майоров В.Д., Серебрянская A.M., Либрович Н. Б., Гурьянова Е. Н. Ионно-молекулярный состав системы метансульфокислота диметилсульфоксид по данным ИК-спектроскопии. //Изв. АН СССР. Сер.хим. 1986. С.2435−2440.
  24. Yukhnevich G.V., Tarakanova E.G., Mayorov V.D., Librovich N.B. Nature of Continuous Absorption in IR Spectra of Charged Complexes with a Symmetric Hydrogen Bond. // J. Mol. Struct. 1992. V. 265. P.237−267.
  25. Zundel G., Metzger H. Die Hydratation der Polystyrol-Sulfonsaure, Eine IR-Spektroskopische Untersuchung. //Z. Phys. Chem. 1968. V.59. P.225−241.
  26. Schioberg D., Zundel G. The influence of neutral salts on the easily polarizable hydrogen bond of Hs02+ groupings in acid solutions // Can. J. Chem. 1976. V. 54. № 14. P. 2193−2200.
  27. Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие. М.: Мир, 1972.
  28. Zundel G. Hydrogen-bonded chains with large proton polarizability as charge conductors in proteins Bacteriorhodopsin and the F (0) subunit of escherichia-coli // J. Mol. Struct. 1994. V. 322. № 16. P. 33−42.
  29. Bratos S. Profiles of Hydrogen Stretching IR Bands of Molecules with Hydrogen Bonds: a Stochastic Theory. I. Weak and Medium Strength Hydrogen Bonds. // J. Chem. Phys. 1975. V. 63, № 8. P. 3499−3509.
  30. Rosch N., Ratner N, A. Model for the Effects of a Condensed Phase on the Infrared Spectra of Hydrogen-Bonded Systems. // J. Chem. Phys. 1974. V.61(2), № 8.P.3344−3351.
  31. Hayd A., Weidemann E.G., Zundel G. Theory of IR continua with polarizable hydrogen bonds. I. Aqueous solutions of strong acid // J. Chem. Phys. 1979. V. 70. № l.P. 86−91.
  32. Н.Б., Сакун В. П., Соколов Н. Д. Колебательный спектр гидратированного протона. // Теорет. и эксперим. химия. 1978. Т. 14. № 4. С. 435−446.
  33. А.А., Боровков В. Ю., Казанский В. Б. ИК-спектроскопическое изучение переноса протона в комплексах спиртов с галогенводородами в апротонных растворителях. // Докл. АН СССР. 1981. Т. 258. № 4. С. 902 906.
  34. Г. В., Тараканова Е. Г. Природа высокой интенсивности полос составных колебаний комплексов (А-'-Н-'А^. // Докл. АН СССР. 1991. Т. 320. № 5. С. 1137−1141.
  35. Barthel J.M.G., Krienke Н., Kunz W. Physical Chemistry of Electrolyte Solutions: Modem Aspects / in Topics in physical chemistry, Vol. 5. / Ed. by Baumgartel H., Franck E.U., Griinbein W. Darmstadt: Steinkopff. New York: Springer, 1998.401 p.
  36. Kalidas C., Hefter G., Marcus Y. Gibbs Energies of Transfer of Cations from Water to Mixed Aqueous Organic Solvents. // Chem. Reviews. 2000. V.100, № 3.P.819−852.
  37. Ионная сольватация / Крестов Г. А., Новоселов Н. П., Перелыгин И. С. и др. М.: Наука. 1987. 320с.
  38. Marcus Y. Ion solvation. Chichester etc.: Wiley, 1985. P.306.
  39. Szafran M. Recent Aspects of the Proton Transfer Reaction in H-Bonded Complexes. //J. Mol. Struct. 1996. V.381. P.39−64.
  40. Г., Бурейко С., Голубев Н., Тохадзе К. Кинетика процессов обмена и переноса протона в системах с водородными связями в инертных средах. / В кн.: Молекулярные взаимодействия. / Ратайчак Г., Орвилл-Томас У., М.: Мир, 1984, с. 116−150.
  41. Н.А. Электрохимия растворов. М.: Химия, 1966. 576с.
  42. Ю.А. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л.: Химия, 1990. — 240 с.
  43. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. М.: Химия, 1969. 432с. л
  44. Д. Фосфор: Основы химии, биохимии, технологии: Пер. с англ. М.- Мир, 1982, 680 с.
  45. Н.Н. Термическая фосфорная кислота. М.:Химия, 1970. 304 с.
  46. Дж. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1979. 712с.
  47. Электрохимия металлов в неводных растворах. / Под ред. Колотыркина Я. М. М.: Мир. 1974.440с.
  48. Yukio Fujii, Hiromochi Yamada, Mazateru Mizuta Self-Association of Acetic Acid in Some Organic Solvents. // J. Phys. Chem. 1998. V.92. P.6768−6772.
  49. Tromp R. Hans, Spieser Stephane H., Neilson Georg W. A Neutron Diffraction and Computer Modeling Study of Interatomic Structure of Phosphoric Acid. // J. Chem. Phys. 1999. V. l 10, № 4 P.2145−2150.
  50. Thorsten Stefan, Rudolf Janoschek How Relevant are S=0 and P=0 Double Bonds for the Description of the Acid Molecules H2S03, H2SO4 and H3PO4, Respectively. // J. Mol. Model. 2000, № 6. P.282−288.
  51. Frank H. Stillinger, Thomas A. Weber Application of the Polarization Model to the Study of Phosphoric Acid Media. // J. Chem. Phys. 1982. V.76, № 6. P.3131−3143.
  52. Wertz David L. and Cook Gary A. Phosphoric Acid Solutions. I: Molecular Association in 57,8 Molal Aqueous Solution. // J. Sol. Chem. 1985. V.14, № 1. P.41−47.
  53. Carmen A. Vega, Myriam Romero, Roger G. Bates. First and Second Dissociation Constants of Phosphoric Acid in 1 and 3m Sodium Chloride Solutions from 268.15 to 318.15 К // J. Chem. Eng. Data. 1994. V.39. P.294−297.
  54. Hershey J. Peter, Fernandez Marino, Millero Frank J. The Dissociation of Phosphoric Acid in NaCL and NaMgCL Solutions at 25 °C. // J. Sol. Chem. 1989. V. 18, № 9. P.875−891.
  55. Ghosh A.K., Ghosh J.C., Prasadi B. Third Dissociation Constant of Phosphoric Acid from 283,15K to 323,15K. // J. Indian. Chem. Soc. 1980. V.57, № 2. P.1194−1199.
  56. A.K., Саулебкова M.C. Диссоциация ортофосфорной кислоты в среде хлорида натрия (?1=1) // Ж. Неорг. Химии. 1983. Т. 2. № 3. С.589−592.
  57. Martell А.Е., Smith R.M. Critical Stability Constants: Inorganic Complexes. 1982. V.5.
  58. Hand Book of Chemistry and Physics/ Ed. by David R. Lide, 81 th Edition, CRC Press, Inc., 2000.
  59. Elmor K.L., Mason C.M., Christensen J.H. Activity of Orthophoshoric Acid in Aqueous Solution at 25 °C from Vapor Pressure Measurments. // J. Amer. Chem. Soc. 1946. V.68. P.2528.
  60. Chengfa Jiang Thermodynamics of Aqueous Phosphoric Acid Solution at 25 °C. // Chem. Eng. Science. 1996. Vol.51, № 5. P. 689−693.
  61. Elmor K.L., Hatfield Y.D., Dunn R.L., Yones A.D. Dissosiation of Phosphoric Acid Solution at 25 °C. // J. Phys. Chem. 1965. V.69. P.3520−3525.
  62. Preston C.M., Adams W.A. A laser Raman spectroscopic study of aqueous phosphoric acid // Can. J. Spectrosc. 1977. V.22. № 6. P.125−136.
  63. Mourad Cherif, Arbi Mqaidi, Naceur Ammar, Geraldine Vallee, Walter Furst A New Investigation of Aqueous Ortophosphoric Acid Speciation Using Raman Spectroscopy. // J. Sol. Chem. 2000. V.29, № 3. P.255−269.
  64. Mourad Cherif, Arbi Mqaidi, Naceur Ammar, Manef Abderrabba, Walter Furst. Modelling of the equilibrium properties of the system H3PO4-H2O: representation of VLE and liquid phase composition. // Fluid Phase Equilibria. 2000. V. 175. PP.197−212.
  65. Pitzer K.S. The Heats of Ionisation of Water, Ammonium Hydroxide, Carbonic, Phosphoric and Sulfuric Acids. The Variation of Ionization Constants with Temperature and the Entropy Change with Ionization. // J. Amer. Chem. Soc. 1937. V.59. P. 2365−2372.
  66. Christensen J. J., Izatt R.M. Thermodynamics of Proton Dissociation in Dilute Aqueous Solution. Heats of Proton Dissociation from Ribonucleotids and Related Compounds Determined by Thermometric Titration Procedure. // J. Phys. Chem. 1962. V.66. P.1030.
  67. Christensen J.J., Izatt R.M., Hansen L.D. Entropy Titration. A Calorimetric Method for Determination of G, H and S from a Single Thermometric Titration. // J. Phys. Chem. 1966. V.70, № 6. P.2003−2010.
  68. Phillips R., Eisenberg P., George P. Thermodinamic Ionization Parameters of Second Adenosine Phosphate, Guanosine, Ionosine, Citidine, Uridine and Triphosphate. // Biochemistry. 1963. V.2. P.501.
  69. Irani R.R., Taulli T.A. Metal-Complexing by phosphorus compounds. Thermodynamics of ionization of ortho-, pyro- and tripolyphosphoric acids. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1966. V.28, № 4. p. l011−1020.
  70. С.А., Рехарский M.B., Гальченко Г. Jl. и др. Энтальпии ионизации аниона Н3Р04, п-нитрофенилфосфата и п-нитрофенола // Вест. МГХ. Химия. 1986. V.27, № 4. с.375−378.
  71. Robin J.L. Chaleur de Neutralization de Г Acide Phosphorique. // Bull. Union Phys. 1989. V.83, № 714. P.633−634.
  72. Larson J.W., Leeb К. G. Heat Capacities and Volumes of Dissociation of Phosphoric Acid, Bicarbonate Ion, Bisulfate Ion in Aqueous Solution. // Can. J. Chem. 1982. V.60, № 16. P.2141−2150.
  73. Daniele P.G., De Roberties A., De Stefano C. Salt Effects of the Protonation between 10 and 50 °C in Aqueous Solution. A Complex Formation Model. // J. Sol. Chem. 1991. V.20, № 3. P.495−515.
  74. Краткий справочник физико-химических величин. Изд. 8-е, перераб./Под ред. Равделя А. А. и Пономаревой A.M. JL: Химия, 1983. 232с.
  75. База данных «Термические константы веществ». http://www.chem.msu.su/cgi-bin/tkv.pl?show=welcome.html
  76. А.А. Электропроводность водных растворов кислот и гидроксидов.// Изв. ВУЗов Химия и хим. технология.1989.Т.32, № 10.с.З-16.
  77. Mason С.М., Culvern J.B. Electrical Conductivity of Ortophosphoric Acid and of Sodium and Potassium Dehydrogen Phosphates at 25 °C. // J. Amer. Chem. Soc., 1949. № 71. P.2387.
  78. .А., Дмитревский Б. А., Головина 3.M., Голубкова В. Н., Трибунский А. Ф., Ярош Е. Б. Плотность, электропроводность и вязкость системы НК03-НзР04-Н20.//Ж.прикл.химия.1977.Т.50,№ 5.с.1020−1023.
  79. Der-Tau Chim, Howard Н. Chang On the Conductivity of Phosphoric Acid Electrolyte. // J. Applied Electrochem. 1989. V.19. P.95−99.
  80. И.А., Дасоян М. А., Максимова И. Н., Никольский В. А. Электрическая проводимость растворов кислот. // Ленинград. 1987. Деп. в ВИНИТИ. № 7677-В87.
  81. JI.H., Шелякина М. А., Гришанов В. В., Бартенев В. Я. Исследование гидратации в растворах ортофосфорной кислоты.// Журнал физической химии. 1980. Т.53, № 1. с.179−183.
  82. A.A. Электропроводность растворов системы Mg(H2P04)2 -н3ро4 Н20.// Ж.неорг.химии. 1990. Т.35, № 6. с. 1603−1608.
  83. С.П., Смирнов И. В. Электропроводность, вязкость и плотность водных растворов ортофосфорной кислоты //ЖФХ. 1951. Т. 25 .№ 1. С.24−28.
  84. Справочник по аналитической химии. / Лурье Ю. Ю. М.: Химия, 1967. 390с.
  85. Lobo Victor М.М. Electrolyte Solutions: Literature Data on Thermodynamic and Transport Properties. 1984. V.l. P. 140.
  86. Экспериментальные методы химии растворов: Денсиметрия, вискозиметрия, кондуктометрия и другие методы / Абросимов В. К., Королев В. В., Афанасьев В. Н. и др. М.: Наука, 1997. 351с. (Серия «Проблемы химии растворов»).
  87. A.A., Кириленко И. А., Азарова Л. А., Виноградов Е. Е. Электропроводность растворов стеклообразующей системы Н10з-Н20 // Ж. неорган, химии, 1984. Т. 29, № 8, с. 2119−2123.
  88. В.М., Иванов A.A. О максимуме на изотермах удельной электропроводности в системах вода электролит // Ж. неорган, химии. 1979. Т.24. № 10. С.2752−2759.
  89. Р., Стоке Р. Растворы электролитов. М.: Химия, 1963. 356с.
  90. Физико-химические свойства бинарных растворителей: Справ, изд./ Крестов Г. А., Афанасьев В. Н., Ефремова Л. С. Л.: Химия, 1988. 688с.
  91. Bhattacharyya A., Maandal A.K., Lahiri S.C. Conductometric Studies on the Dissociation Constants of Phosphoric Acid in Methanol-Water Mixtures. // Electrochem. Acta. 1980. V.25. P.559−561. •
  92. Bhattacharyya A., Maandal A.K., Lahiri S.C. Acid Ionization Constants of Phosphoric Acid in Ethanol-Water Mixtures. // Ind. J. Chem. 1980. V.19A. P.532−534.
  93. Bandyopadhyay G., Lahiri S.C. First Dissociation Constant of Phosphoric Acid in Non-aqueous Solvents. // International Journal of Research in Physical Chemistry & Chemical Physics. 2002. V. 216, № 6. P.729−735.
  94. B.A., Иванов H.B. и др. Термохимия растворов ортофосфорной кислоты. //ЖОХ. 1991. Т.61. № 7. с.1545−1551.
  95. В.Г., Цветкова Л. Я., Шабарова Е. А. Энтальпия смешения серной кислоты с некоторыми органическими соединениями и кислотами. // ЖОХ. 1986. Т. 56. № 9. с. 1962−1967.
  96. Kitano M. Molecular Structure of NMF as Studied by Gas Electron Diffraction. //Bull. Chem. Soc. Jpn. 1973. Vol.47, № 3. P.631−634.
  97. Gutowski H.L., Holm S.H. Rcete Processes and Nuclear Magnetic Resonance Spectra. II. Hindered Internal Rotation of Amides. // J. Chem. Phys. 1956. Vol.25. P.1228−1234.
  98. JI.B., Акишин П. А., Персикова B.M. Электронографическое исследование строения молекул соединений трехвалентного азота: диметилформамида и N-метилпирола. // Ж. структ. химии. 1962. Т. З, № 1. С.5−9.
  99. В.А. О структуре и диэлектрических свойствах жидких N -монозамещенных амидов. //Ж. физ. хим. 1981. Т.55, № 11. С.306−330.
  100. Gaussian 98, Revision A.7., Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegelc H.B., Scuseria G. E.,. Gaussian inc., Pittsburg, PA, 1998.
  101. Gutman U., Wychera E. Coordination Reaction in Non-aqueous Solution the Role of the Donor Strengh. // Inorg. Nucl. Chem. Letters. 1966. V.2, № 9. P.257−260.
  102. Faurskov Nielsen O., Christensen D.H., Rasmussen O.H. Low-Frequency Vibrational Spectra of Some Hydrogen-Bonded Amides. // J. Mol. Struct. 1991. V.242. P.273−282.
  103. Taft R.W., Kamlet M.J. The Solvatochromic Comparison Method. 2. The a-Scale of Solvent Hydrogen-Bond Donor (HBD) Acidities. // J. Am. Chem. Soc. 1976. V.98, № 10. P.2886−2894.
  104. Kamlet M.J., Abboud J.-L.M., Taft R.W. The Solvatochromic Comparison Method. 6. The 7i*-Scale of Solvent Polarities. // J. Am. Chem. Soc. 1977. V.98, № 18. P.6027−6038.
  105. Taft R.W., Abboud J.-L.M., Kamlet M.J., Abraham M.H. Linear Solvation Energy Relations.//J. Sol. Chem. 1985. V.14,№ 3. P.153−186.
  106. Пб.Зайдель П. Диэлектрическая радиоспектроскопия и строение жидких М, М-диметилформамида, N-метилкапролактан и их растворов в бензоле и циклогексане: Автореф. дис.канд. хим. наук. Москва. 1978. 14с.
  107. Nielsen O.F., Lund P. A., Praestgaard Е. Hydrogen Bonding in Liquid Formamide. A Low Frequency Raman Studies. // J. Chem. Phys. 1982. V.77, № 8. P.3878−3883.
  108. Radhai Т., Iton S., Ohtaki H. Liquid Structure of N, N-Dimethylformamide, Acetonitrile and their 1:1 Molar Mixture. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1988. V.61, № 11. P.3845−3852.
  109. Ли ен Зо, Зайченко Л. П., Абрамзон А. А., Проскуряков В. А., Славин А. А. Исследование водородных связей аминов. // Ж. общ. химии. 1984. Т.54, № 2. С.254−259.
  110. Е.И., Авдеев В. П., Никуашина Н. И., Попова Е. Н. Изучение объемных свойств и диэлектрической проницаемости системы метилэтилкетон диметидформамид. Деп. в ОНИИТЭХИМ. Черкассы. 10.05.84. № 417-П84 Деп. 21с.
  111. Экспериментальные методы химии растворов: Спектроскопия и калориметрия / Перелыгин И. С., Кимтис JI. JL, Чижик В. И. и др. М.: Наука, 1995. 380 с. (Серия «Проблемы химии растворов»).
  112. Эрдей-Груз Т. Явления переноса в водных растворах. М.: Мир, 1976. -596с.
  113. Р. Определение рН. Теория и практика. Л.: Химия, 1972. 400с.
  114. Д., Торрес К. Потенциометрический анализ воды. / Пер. с англ. Кахана Б. Г. М.: Мир. 1980. — 518с.
  115. Azab H.A., Ahmed I.T., Mahmoud M.R. Potentiometric Determination of the Apparent Dissociation Constants of Some Dicarboxylic Acids in Various Hydroorganic Media. // J. Chem. Eng. Data. 1997. V. 42, № 3. P. 593−596.
  116. Gonzalez A.G., Herrador M.A. Ionization Constants of Water Insoluble Arylpropionic Acids in Aqueous N, N-Dimethylformamide Mixtures from Potentiometric pH-Titrations. // Anal. Chim. Acta. 1997. V.356. P.253−258.
  117. Azab H.A., Ahmed I.T., Mahmoud M.R. Potentiometric Determination of the Dissociation Constants of Some Monocarboxylic Acids in Various Hydroorganic Media. // J. Chem. Eng. Data. 1995. V.40. P.523−525.
  118. Методы измерения в электрохимии. Том 2./ Под ред. Егера Э. и Залкинда А. Пер. с англ. М.: Мир. 1977. 476с.
  119. Libus W., Chachulski B., Grzybkowski W., Pilarczyk M., Puchalska D. Mobilities of Complex Forming Cations in Non-Aqueous Donor Solvents. // J. Sol. Chem. 1981. V. 10, № 9. P.631−648.
  120. Hoji M., Hasegawa A., Chen Z.D. Aggregation of Phosphoric Acid, Phenyl dihydrogenphosphate, and Related Organophosphorus Acids in Conductometric Titration with Triethylamine in DMF. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1996. V. 69, № 8. P.2215−2220.
  121. Corradini F., Marchetti A., Tagllazucchi M., Tassi L., Tosi G. Dissociation Constants of Picric Acid in Mixtures of N, N-Dimethylformamide + Ethane-1,2-dioJ. //J. Chem. Eng. Data. 1992. V. 37, № 2. P.191−194.
  122. Tsurko E.N., Neueder R., Barthel J., Apelblat A. Conductivity of Phosphoric Acid, Sodium, Potassium, and Ammonium Phosphates in Dilute Aqueous Solutions from 278,15 K to 308,15 K. // J. Sol. Chem. 1999. V.28, № 8. P.973−999.
  123. Niazi M.S.K., Shah S.S., Khan M.Z.I. Conductivities and Thermodynamic Dissociation Constants for Salicylic Acid in Binary Mixed Solvent Systems at 298,15 K. // J. Chem. Eng. Data. 1993. V.38, № 2. P.288−291.
  124. Niazi M.S.K. Conductivities and Thermodynamic Dissociation Constants for Chloroacetic Acid in Binary Mixed Solvent Systems at 298,15 K. // J. Chem. Eng. Data. 1993. V.38, № 4. P.527−530.
  125. Niazi M.S.K., Khan M.Z.I. Thermodynamic Dissociation-Constants of Salicylic and Monochloroacetic Acids in Mixed-Solvent Systems from Conductance Measurements at 25 °C. // J. Solution Chem. 1993. V.22, № 5. P.437−456.
  126. Dimethylformamide in Water, Methanol, and Acetonitrile. // J. Phys. Chem. 2001. V.105, № 6. P.1093−1096.
  127. В.Я., Озерова М. И., Фналков Ю. Я. Основы физико-химического анализа. М.: Наука, 1976. 504с.
  128. Lei Qunfang, Hou Yu-Chun. Correlation of Viscosity of Binary Liquids Mixtures. // Fluid Phase Equilibria. 1999. V.154. P. 153−163.
  129. Г. М. Теория вязкостей жидкостей. М.: Гостоптехиздат, 1947. 201с.
  130. М.Ю., Альпер Г. А. Крестов Г. А. расчет вязкости бинарных жидких систем. // ЖФХ. 1988. Т. 62. № 2. с.561−564.
  131. Jenkins H.D.B., Marcus Y. Viscosity B-Coefficients of Ions in Solutions. // Chem. Rev. 1995. V. 95, № 8. P.2695−2724.
  132. Hai-Lang Zhang, Geng-Hua Chen, Shi-Jun Han. Viscosity and Density of H20+KCl+CaCl2 at 298.15 K. // J. Chem. Eng. Data. 1997. V. 42, № 3. P.526−530.
  133. Venkatesu P., Prabhakara Rao M.V., Prasad D.H.L., Kumar Ravi Y.V.L. Excess Molar Enthalpies of N, N-Dimethylformamide with Ketones at 298,15 K. // Thermochim. Acta. 1999. V.342, № 1−2. P.73−78.
  134. Ramadevi R.S., Venkatesu P., Prabhakara Rao M.V., Krishna Rama M. Excess Enthalpies of Binary Mixtures of N, N-Dimethylformamide with Substituted Benzenes at 298,15 K. // Fluid Phase Equilibria. 1996. V. l 14, № 1−2. P.189−197.
  135. Bendova M., Kehak K., Matous J., Novak J.P. Liquid-Liquid Equilibrium and Excess Enthalpies in Binary Systems Methylcyclohexane Plus Methanol and
  136. Methylcyclohexane Plus N, N-Dimethylformamide. // J. Chem. Engin. Data. 2003. V.48, № 1. P.152−157.
  137. Venkatesu P., Ramadevi R.S., Prabhakara Rao M.V., Prasad D.H.L. Excess Molar Enthalpies of N, N-dimethylformamide with Chloroethanes and Acetates //J. Chem. Eng. Data. 2000. V.45. P.515−517.
  138. Li D.Q., Liu J.C., Liu D.Z., Wang F.A. Solubilities of Terephthalaldehydic, p-Toluic, Benzoic, Terephthalic and Isophthalic Acids in N, N-Dimethylformamide from 294.75 to 370.45 K. // Fluid Phase Equilibria. 2002. V.200, № 1. P.69−74.
  139. В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М.: Высшая школа. 1982. 320с.
  140. Современные проблемы химии расторов. // Крестов Г. А., Виноградов В. Н., Кесслер Ю. М., Абросимов В. К. / Под. ред. Березина Б. Д. -М.:Наука, 1986. 264с.
  141. Pitzer K.S., Guillermo Moyorga. Thermodynamics of Electrolytes. II. Activity and Osmotic Coefficients for Strong Electrolytes with One or Both Ions Vnivalent. // J. Phys. Chem. 1973. V. 77. P.2300−2311.
  142. Bahe L.W. Relative Partial Molar Entalpy and Heats of Dilution of Electrolytes in Water. // J. Phys. Chem. 1972. V. 76, № 11. P. l608−1611.
  143. В.А., Казанский A.H., Крестов Г. А. Анализ экстраполяционных методов определения стандартных характеристик растворов электролитов. // Межвуз. сб. науч. трудов. / Ивановск. химико-технологический. инс-т. Иваново. 1984. с.3−19.
  144. Borisenko V.E., Morev A.V., Bidulya Y.V., Koll A. Spectroscopic Studies and VFF Model Calculations on Dynamic and Electrooptic Characteristics of N-H Bonds in Amides. // Polish J. Chem. 2002. V.76, № 10. P. 1481−1494.
  145. Min B.K., Lee H.-J., Choi Y.S., Par J., Yoon C.-J., Yu J.-A. A Comparative Study on the Hydrogen Bonding Ability of Amide and Thioamide Using Near IR Spectroscopy. // J. Mol. Struct. 1998. V. 471, № 1−3. P.283−288.
  146. Sidahmed I.M., Wells C.F. Ionic Solvation in Water-Cosolvent Mixtures. Part 15.-Free Energies of Transfer of Single Ions from Water into Water-Dimethylformamide Mixtures. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1988. V.84, № 4. P. l 153−1162
  147. Symons M.C.R., Harvey J.M., Jackson S.E. Spectroscopic Studies of Water-Aprotic-Solvent Interactions in the Water-Rich Region. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1980. V.76, № 76. P.256−265.
  148. P. Физические методы в неорганической химии. / Пер. англ. Дяткина М. Е. М.: Мир, 1967, 464 с.
  149. Д.Р. Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений. / Пер. с англ. Иванова В. Т. М.: Химия, 1970. 164с.
  150. .В. Современные достижения инфракрасной спектроскопии. // Журнал Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева. 1985. Т. XXX. № 2. с. 57(177)-66(186).
  151. В.Б., Кислина И. С., Майоров В. Д., Либрович Н. Б. Строение комплексов НС1 с диметил формами дом по данным поляризационных измерений в спектрах КР. // Изв. АН. Сер. хим. 1998, № 1. С. 48−51.
  152. Jao Т.С., Scott I., Steele D. The Vibrational Spectra of Amides-Dimethyl Formamide. // J. Mol. Spectrosc. 1982. V. 92. P. 1−17.
  153. Mourad Cherif, Arbi Mqaidi, Naceur Ammar, Manef Abderrabba, Walter Furst. Representation of VLE and Liquid Phase Composition with an Electrolyte Model: Application to H3P04-H20 and H2S04-H20. // Fluid Phase Equilibria. 2002. V. 197−197. P.729−738.
  154. .К. Подвижность и ассоциация однозарядных ионов в апротонных растворителях при 233 318 К. Дисс.канд. хим. наук: Иваново. 1991. 180с.
  155. Л.Э. Влияние физико-химических свойств водно-органических растворов хлорида натрия на кинетические параметры процесса анодного растворения никеля. Дисс.канд. хим. наук: Иваново. 1999. 149с.
  156. А.Н., Колкер A.M., Крестов Г. А. Калориметрическая установка с безжидкостной термостатирующей оболочкой для измерения теплот растворения веществ при низких температурах. // Ж. физ. химии. 1986. Т.60. С.782−783.
  157. Janz G.J., Tomkins R.P.T. // J. Electrochem. Soc. 1977. V. 124. P.55.
  158. Barthel J., Feuerlein F., Neueder R., Wachter R. Calibration of Conductance Cells at Various Temperature. // J. Solut. Chem. 1980. V.9, № 3. P.209−219.
  159. Krynicki K., Green C.O., Sawyer D.W. Self-diffusion coefficient of water. // 1978. V. 66. P. 199.
  160. Raducha D., Wieczorek W., Florjanczyk Z., Stevens J.R. Nonaqueous H3PO4-Doped Gel Electrolytes. // J. Phys. Chem. 1996. V. 100, № 51. P. 20 126.
  161. Rondinini S., Longhi P., Mussini R., Mussini T. Autoprotolysis Constants in Nonaqueous Solvents and Aqueous Organic Solvent Mixtures. // Pure & Appl. Chem. 1987. V. 59. № 12. P. 1693.
  162. Zhaoxiang Wang, Biying Huang, Zhonghua Lu, Sumin Wang, Rongjian Xue, Liquan Chen Vibrational Spectroscopic Studies of Interactions between
  163. C104 and the Plasticizer Dimethylformamide. // Solid State Ionics. 1996. V.92, № 3−4. P.265−271.rocyj:-., •Г/./^.иДГ1. WS2.0- О 0"6
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!