Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Термохимия тройных систем вода-спирт-эфир (кетон)

Диссертация: Термохимия тройных систем вода-спирт-эфир (кетон)
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Актуальность. Использование термохимии как метода изучения соль-ватационных процессов в растворах неразрывно связано с развитием теоретических представлений о природе взаимодействий в жидкофазных системах. Разработка Дебаем и Хюккелем теории ион-ионных взаимодействий в значительной степени стимулировало термохимические исследования разбавленных растворов электролитов, для чего потребовались… Читать ещё >

Термохимия тройных систем вода-спирт-эфир (кетон) (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Особенности структуры жидкой воды
    • 1. 2. Строение и физико-химические свойства 1,4-диоксана, 1,2-диметоксиэтана, этилацетата и ацетона
    • 1. 3. Строение и физико-химические свойства 1 -пропанола, этиленгликоля и глицерина
    • 1. 4. Свойства бинарных смесей воды с 1,4-диоксаном, 1,2-диметоксиэтаном и ацетоном
    • 1. 5. Водные растворы спиртов
    • 1. 6. Сольватация атомно-молекулярных частиц в растворе
      • 1. 6. 1. Понятие сольватации
      • 1. 6. 2. Групповые вклады в энтальпию сольватации
    • 1. 7. Термохимия растворения органических соединений в смешанных растворителях
    • 1. 8. Характеристика сольватирующей способности индивидуальных растворителей
    • 1. 9. Теория Макмиллана-Майера и ее применение для анализа особенностей сольватации атомно-молекулярных частиц в разбавленных растворах
  • 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Конструкция калориметра
    • 2. 2. Методика работы
    • 2. 3. Обработка экспериментальных данных. Определение погрешностей
      • 2. 3. 1. Расчет энтальпий растворения

Актуальность. Использование термохимии как метода изучения соль-ватационных процессов в растворах неразрывно связано с развитием теоретических представлений о природе взаимодействий в жидкофазных системах. Разработка Дебаем и Хюккелем теории ион-ионных взаимодействий в значительной степени стимулировало термохимические исследования разбавленных растворов электролитов, для чего потребовались калориметры с очень высокой чувствительностью. Исследования гидрофобных эффектов в водных растворах послужили толчком к созданию калориметров для измерения теплот растворения малорастворимых газов и жидкостей.

Для развития представлений о растворах и изучения особенностей межчастичных взаимодействий в последнее время широко используются методы Монте-Карло и молекулярной динамики, а также формально строгие статистические теории Макмиллана-Майера и Кирквуда-Баффа. В свою очередь, прогресс в данных областях дал новый импульс для дальнейшего повышения технического уровня используемой для изучения свойств растворов измерительной техники, в частности, в калориметрии [1].

Изучаемые термодинамические функции сольватации не связаны с какими-либо допущениями относительно молекулярной природы компонентов, поэтому они не дают прямой информации о структуре или других молекулярных свойствах изучаемой системы. Вместе с тем, изменения термодинамических характеристик растворов, в частности энтальпии сольватации, являются, по существу, макроскопическим отражением тех микроскопических изменений в структуре раствора и взаимодействиях растворенное вещество — растворенное вещество и растворенное вещество — растворитель, которые происходят при образовании раствора или при изменении параметров его состояния (концентрации, температуры, давления). Следовательно, не являются бесплодными попытки выделения их из термодинамических характеристик, отражающих молекулярную природу процессов, протекающих в растворе.

Интерес к исследованию свойств растворов неэлектролитов в смешанных водно-органических растворителях вызван рядом причин. Во-первых, данные системы имеют самостоятельное значение для теории растворов и исследования природы межчастичных взаимодействий в них. Во-вторых, такие органические соединения как 1-пропанол, глицерин и 1,2-диметоксиэтан моделируют отдельные фрагменты биологически активных молекул. Поскольку сами по себе биологические объекты очень сложны для изучения, то исследование состояния отдельных фрагментов таких частиц представляет особую важность. В-третьих, водно-органические смеси широко применяются в качестве растворителей в различных областях химической технологии.

Цели работы:

— калориметрическим методом измерить энтальпии растворения 1-пропанола (РгОН), этиленгликоля (С2Н4(ОН)2) и глицерина (С3Н5(ОН)з) в смешанных растворителях вода — 1,4-диоксан (ДО), вода — 1,2-диметоксиэтан (ДМЭ) и вода-ацетон (Ме2СО), а также 1,4-диоксана, 1,2-диметоксиэтана и этилацетата (ЕЮАс) в смешанных растворителях вода — 1-пропанол и водаглицерин при 298,15 К;

— в рамках теории Макмиллана-Майера рассчитать и проанализировать энтальпийные коэффициенты парных взаимодействий растворенное вещество — сорастворитель в водном растворе, сделать выводы о характере межчастичных взаимодействий в разбавленных растворах;

— исследовать закономерности изменения энталышйных характеристик сольватации как при смене растворителя, так и растворенного вещества;

— изучить возможность описания энтальпий сольватации изученных веществ от параметров универсальной и специфической сольватации в рамках метода множественного регрессионного анализа;

— в рамках аддитивно-группового подхода разделить энтальпийные характеристики сольватации растворенных веществ на вклады, ответственные за универсальную и специфическую сольватацию.

Научная новизна. Впервые экспериментально измерены энтальпии растворения 1,4-диоксана, 1,2-диметоксиэтана и этилацетата в смесях воды с 1-пропанолом и глицерином, а также энтальпии растворения пропанола, этиленгликоля и глицерина в смесях воды с 1,2-диметоксиэтаном, 1,4-диоксаном и ацетоном при 298,15К. Используя теорию Макмиллана-Майера, рассчитаны энтальпийные коэффициенты парных взаимодействий спирт-эфир, эфир-спирт и спирт-ацетон в воде. Показано, что при перестановке местами растворенного вещества и сорастворителя величины соответствующих коэффициентов не изменяются. Обнаружено, что изомерия в ряду эфиров достаточно слабо влияет на величины энтальпийных коэффициентов парных взаимодействий. Проведено разделение энтальпий сольватации растворенных веществ на вклады от универсальных и специфических взаимодействий. Показано, что вклады функциональных групп растворенных веществ определяются кислотно-основными свойствами смешанного растворителя.

Практическая значимость. Полученные результаты могут быть использованы для развития теоретических представлений о растворах: структуре, межмолекулярных взаимодействиях, гидрофобных эффектах и т. п. Высокая точность и надежность полученных экспериментальных данных позволяет использовать их как справочный материал.

Апробация работы. Основные положения работы докладывались и обсуждались на: 1-Международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы химии и химической технологии», Иваново, 1997 г., УИ-Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексооб-разования в растворах», Иваново, 1998 г., а также на студенческих конференциях, проводившихся в рамках Дня науки в ИГХТУ, II Международной.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Калориметрическим методом определены тепловые эффекты растворения РгОН, Эг и Гл в смешанных растворителях вода — ДО, вода-ДМЭ и вода-Ме2СО, а также ДО, ДМЭ и ЕЮАс в смешанных растворителях вода-РЮН и водаГл при 298,15 К;

2. Рассчитаны энтальпийные коэффициенты парного взаимодействия растворенное вещество — органический сорастворитель в водном растворе. Выявлен рост величины коэффициентов Ь2з в ряду спиртов Гл —" Эг—" РгОН. Сделано предположение об отсутствии специфических взаимодействий растворенное вещество — сорастворитель в разбавленном водном растворе. Обнаружено, что величины коэффициентов парных взаимодействий для соответствующих пар веществ (ДО — Гл, Гл-ДОДМЭ-РЮН, РгОН-ДМЭ и т. д) в пределах погрешности расчета одинаковы. Показано, что величины Ь2з могут быть использованы для предсказания энтальпий переноса растворенных веществ в неизученных системах.

3. Рассчитаны энтальпии переноса спиртов и эфиров из воды в смешанные растворители. Обнаружено, что если ДМЭ и ДО используются как растворенные вещества, то их поведение в системах вода — спирт качественно не различается. Однако, если они используются как сорастворители, то на зависимостях энтальпий переноса спиртов из воды в ее смеси с ДМЭ появляются экстремумы, а в системе вода — ДО нет.

4. Проведено описание энтальпий сольватации растворенных веществ в бинарных растворителях методом множественного регрессионного анализа. Показано, что использование такого параметра, как плотность энергии когезии не приводит к правильному результату при описании энтальпий универсальной сольватации.

5. В рамках аддитивно-группового подхода проведено разделение энтальпийных характеристик сольватации растворенных веществ на вклады от углеводородных радикалов и функциональных групп. С помощью метода множественного регрессионного анализа проведено описание зависимостей энтальпий сольватацииОН групп от состава с помощью параметров основности и кислотности смешанных растворителей. Обнаружено, что сольватация группыОН как электронодонора ослабляется с увеличением содержания неводного компонента, а ее сольватация как Н-донора усиливается.

6. Показано, что специфическая сольватация эфиров в смешанном растворителе вода-1-пропанол определяется только Н-акцепторными свойствами смешанного растворителя, причем наблюдается линейная корреляция энтальпий сольватации функциональных групп эфиров и параметра Ет.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Wilhelm Е. Determination of caloric quantities of dilute liquid solutions //Termochimica Acta. 1987. V. 119. P. 17−33.
  2. Dang L.X., Chang T.M. Molecular Dynamics Study of Water Clusters, Liquid, and Liquid-Vapor interface of Water with Many-Body Poten-tials.//J.Chem. Phys./ 1997. V. 106. N. 19. P. 8149−8159.
  3. Hanteas S. Ab Initio Studies of Cyclic Water Clusters (H20)n n=l-6. Analysis of Many Body Interactions.// J. Chem. Phys. 1994. V. 100. N. 10. P. 7523−7534.
  4. Feyereisen M.V., Feller D., Dixon D.A. Hydrogen Bond Energy of the Water Dimer.// J. Phys. Chem. 1996. V. 100. P. 2993.
  5. Tsai C.J., Jordan K.D.// Chem. Phys. Lett. 1993. V. 213. P.181.
  6. Farantos S.C., Kapentanakis S., Vegiri A.// Minimum Structures and Dynamics of Small Water Clusters.//j. Phys. Chem. 1993. V. 97. N. 47. P. 1 215 812 166.
  7. Э. Х. Полтев В.И., Теплухин A.B., Маленков Г. Г. Структура и некоторые свойства малых кластеров молекул воды.// ЖСХ. 1994. Т. 35. № 6. С. 113−121.
  8. Д., Кауцман В. Структура и свойства воды. Л.: Гидроме-теоиздат. 1975. 280 с.
  9. Ю.И. Проблемы построения количественной модели строения воды.// ЖСХ. 1984. Т. 25. № 2. С. 60−67.
  10. Geiger A., Stillinger f.H., Rahman A. Fspects of the percolation process for hydrogen-bond networks in water// J.Chem.Phys. 1979. V. 70. P. 4185−4193.
  11. Stanley H.E., Teixeira J. Interpretation of the Unusual Behavior of H20 and D20 at Low Temperatures: Test of a Percolation Model.//J.Chem. Phys. 1980. V. 73. N. 7. P. 3404−34−22.
  12. Ф., Медведев Н. Н., Наберухин Ю. И. Структура стабильной и метастабильной воды. Анализ многогранников Вороного молекулярно-динамических моделей.// ЖСХ. 1992. Т. 33. № 2. С. 79−87.
  13. Blumberg R.L., Starley Н.Е., Geiger A., Mausbach P. Connectivity of hydrogen bonds in liquid water// J.Chem.Phys. 1984. V. 80. P. 5230.
  14. Sciortino F., Geiger A., Stanley H.E. Network Defects and Molecular Mobility in Liquid Water.// J. Chem. Phys. 1992. V. 96. N. 5. P. 3857−3865.
  15. Sciortino F., Geiger A., Stanley H.E. Isochoric Differential Scattering Functions in Liquid Water: The Fifth Neighbor as a Network Defect.// Phys. Review Lett. 1990. V. 65. N. 27. P. 3452−3455.
  16. Ю.И., Лучников в.А., Маленков г. Г., Желиговская Е. А. Пространственная локализация и динамика молекул воды с хорошим тетра-эдрическим окружением.//ЖСХ. 1997. Т. 38. № 4. С. 713−722.
  17. Ohmine I., Tanaka Н., Wolynes P.G. Large Local Energy Fluctuations in Water/ II/ Cooperative Motion and Fluctuations.//!. Chem. Phys. 1988. V. 89. N. 9. P. 58−52−5860.
  18. О.Я., Перелыгин И. С. Структура жидкой воды с ST2 модельными потенциалами в интервале температур 273−373 К.//ЖСХ. 1990. Т. 31. № 4. С. 69−73.
  19. Benson S.W., Siebert E.D.// J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. P. 4269.
  20. Ben-Nairn A. Water and aqueous solutions. Introduction to a molecular theory. N.Y.: Plenum, 1974. — 474 p.
  21. Н.Г. Физические свойства и структура воды. М.: МГУ, 1987.- 171 с.
  22. Structures of water and aqueous solutions / Ed. W. Luck. Berlin: Springer, 1974. — 590 p.
  23. О.Я. Структура водных растворов и гидратация ионов. -М.: Изд-во АН СССР, 1957. 182 с .
  24. Ю.М., Зайцев А. Л. Сольвофобные эффекты. Теория, эксперимент, практика. Л.: Химия. 1989. 312 с.
  25. В.П., Панов М. Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. Л.: Химия, 1983. — 2б4 с.
  26. М.Н. Особенности растворителей с пространственной сеткой Н-связей.// ЖФХ. 1993. Т. 67. № 2. С. 275−280.
  27. Giguere P.A. Bifurcated hydrogen bonds in water // J.Raman. Spec-trosc. 1984.V. 15. P. 354−359.
  28. В.П., Лапшина Г. В. Релеевское рассеяние света и молекулярное строение жидкого диоксана// Ж. Структур. Химии. 1970. Т. 11. № 6. С. 1111−1113.
  29. Crubryt I., Tomchuk Е., Bock Е. Magn. Resonance and Related Pheno-mer//Proc/ 16th Congr. AMDERE Bucharest. (1970). -Buharest.: 1971, 384 p.
  30. Органические растворители // А. Вайсберг, Э. Прасксуэр, Дж. Рид-дик, Э. Тупс. M.: Изд-во иностр. лит., 1958, — 518с.
  31. O.A., Минкин В. И. // Справочник по дипольным моментам. М.: Высш. шк., 1971. — 368с.
  32. О.Н.Дымент, К. С. Казанский, A.M. Мирошников. Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена. Под общей ред. О.Н. Дымен-та. М., «Химия», 1976. 290с.
  33. В.Н., Торяник А. И. Исследование методом Монте-Карло гидратации 1,4-диоксана в конформациях «кресло» и «ванна».// ЖСХ. 1991. Т. 32. № 2. С. 88−97.
  34. И. Титрование в неводных средах. Пер. с англ. /Под ред. И. П. Белецкой. М.: «Мир», 1971. — 414 с.
  35. Glycols // Ed. by G.O. Curme, F. Johnson. New York, Reinhold Publ. Corp., 1953. -389 p.
  36. Окись этилена. Под ред. П. В. Зимакова и О. Н. Дымента. М.: «Химия», 1967. — 320 с.
  37. Pedersen C.J. Cyclic polyethers and their complexes with metal salts// J.Am.Chem.Soc. 1967. V. 89. P. 2495−2496.
  38. Dixon J.A., Gwinner P.A., Lini D.C. Fluorenyllithium-Lewis base complexes//J.Am.Chem.Soc. 1965. V. 87. P. 1379−1381.
  39. Sharp J.H., Symons V.C.R. Ions and Ion Pairs in Organic Reactions- Szwarc, V., Ed.- Wiley-Interscience: New York. 1972. Chapter 5.
  40. Astrup E.E. An investigation of the molecular Structure and conformation of 1,2-dimethoxyethane in the gas phase. «Acta chem. scand.», 1979, A. 33,1 9, p. 655 664.
  41. Bressanini В., Gamba A., Morosi G. A Monte Carlo Simulation of Liquid 1,2-Dimethoxyethane.// J.Phys.Chem. 1990. V. 94. P. 4299−4302.
  42. Podo F., Nemethy G., Indovina P.L., Radic L., Viti V. Conformational studies of ethylene glycol and its two methyl ether derivatives. I. Theoretical analysis of intermolecular interactions // Mol. Phys. 1974. V. 27. P. 521.
  43. Anderson V., Karlstrom G. Conformational structure of 1,2-dimethoxyethane in water and other dipolar solvents, studies by quantum chemical, reaction field, and statistical mechanical techniques // J.Phys.Chem. 1985. V. 89. P. 4957.
  44. Barzaghi M., Gamba A., Morosi G. The conformational structure of 1,2-dimethoxyethane in the gas phase //J.Mol.Struct. 1988. V. 170. P. 69.
  45. С. Строение молекул и внутреннее вращение. М.: Изд-во иностр.лит., 1957. 263 с.
  46. В.М. Стереохимия. М.: Химия. 1988. 463 с.
  47. В.П., Шахпаронов М. И., Шлемкина Н. Г. Релеевское рассеяние света и поворотная изомерия ацетатов // ЖФХ. 1974. Т. 48. № 1. С. 204−205.
  48. Allirger N.L., Chang S.H. Conformation analisis carboxylic acids and esres in forre fild calculations // Tetrahedron. 1977. V. 33. N. 13. P. 1561−1567.
  49. Schalfor Т., Panner G.H. The conformational properties of some phenyl esters. Molecular orbital and nuclear magnetic resonance studies // Can. J.Chem. 1987. V. 65 N. 9. P. 2175−2178.
  50. Oki M., Nakanishi H. Conformations of esters. II. The conformation of alkyl acetates //Bull.Chem.Soc.Jap., 1971. V. 44. N. 11. P. 3144−3147.
  51. Moravie R.M., Corset I., Burneau A. Resonance anhermoniques dans la teqion des vibrations delongation C=0 de composes carbonyles. I. Cos des esters methyliques // J.Chem.Phys. et Phys.-chem. Biob. 1982. V. 799. N. 1. P. 119−125.
  52. Glorge W.O. Vibrational spectra and structure of esters. I. Infrared and Roman spectra of CH3COOCH3, CH3COOCD3, CD3COOCH3 and CD3COOCD3 //Spectrochim.acta. 1974. V. A30. N. 4. P. 1035.
  53. Wilmshurst I.K. A vibrational assig nment for methyl formate and methyl acetate // J.Mol.Spectrios. 1957. V. 1. N. 3. P. 201−215.
  54. Внутреннее вращение молекул // Под ред. В.Дж. Орвилл-Танаса. М.: Мир. 1977. 512 с.
  55. Т.В. и др. Энтальпии сольватации эфиров уксусной кислоты в смесях вода-1,4-диоксан, вода-2-пропанол при 298,15К. 1994. Т. 68. № 9. С. 1709−1711.
  56. М.И. Шахпаронов. Методы исследования теплового движения молекул и строения жидкостей, Изд. МГУ, Москва, 1963, 282 с.
  57. P. Jedlovszky and G. Palinnkas //Mol. Phys., 1995, 84, 217.
  58. Ю.Г. Бушуев, C.B. Давлетбаева. Структурные свойства жидкого ацетона, Известия АН. Серия химическая, 1999, 1, 25.
  59. Ю.А. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л.: Химия. 1990. 240 с.
  60. JI.M., Ковнер М. А., Крайнов Е. П. Колебательные спектры многоатомных молекул. М.: Наука, 1970. — 560с.
  61. JI.M., Рагимова Р. А. Микроволновый вращательный спектр молекулы СН3СН2СН2ОН /Юптич. спектр. 1967, т. 22,12, с. 240.
  62. G.W., Morrow R.M. // Phys. Rev., 1972, v. 30,1 2, p. 327.
  63. Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Д.: Химия, 1984. — 272 с.
  64. Anderson B.D., Pytting Т.Н. Howard J., Takeru H. A calorimetric study of the selfassociation of primary alcohols in isooctane // J. Phys. Chem., 1975, v. 79,1 22, p. 2340.
  65. .Г., Королев В. П. // Ж.физ. химии, 1997, т. 20, с. 345 351.
  66. Caminati W., Corbelli G. Conformation of ethylene glycol from the rotational spectra of the nontunneling O-monodenterated species //J. Mol. Spec-trosc., 1981, V. 90, P. 572.
  67. Takeuchi H., Tasumi M. Infrared-induced conformational isomerica-tion of ethylene glycol in a low-temperature argon matrix //J. Chem. Phys., 1983, V. 77, P. 21.
  68. Huot J.-Y., Battistel E., Lumre R. et.al. // J. Solution Chem., 1988, V. 17, P. 601.
  69. И. А., Родникова M. H., Чайков JI. JL, Кривохижа С. В., Жа-кова В. В. //Журн. физич. химии, 1997, Т. 71, С. 2183.
  70. Nagy P. I., Dunn W. J., Alagona G., Ghio С. Theoretical calculations of 1,2-ethanediol. Gauche-trans equilibrium in gas-phase //J. Am. Chem. Soc., 1991, V. 113, P. 6719−6729.
  71. У.Б. Исследование строения глицерина, его растворов в обычной и тяжелой воде методом диэлектрической спектроскопии. ЖФХ. 1988. Т. 62. № 7. С. 1797−1803.
  72. К.С. Молекулы и химическая связь. М.: Высшая школа, 1977. — 280 с.
  73. А.П., Ровнов Н. В., Жуковский М. А. Сравнительное исследование структуры микрорасслаивающихся растворов вода-диоксан и вода-ДМСО.// ЖСХ. 1993. Т. 34. № 4. С. 83−88.
  74. Ю.И., Рогов В. А. Строение водных растворов неэлектролитов.// Усп. Химии. 1971. Т. 40. Вып. 3. С. 369−382.
  75. .З., Наберухин Ю. И. Исследование структуры воды методом инфракрасной спектроскопии.// ЖСХ. 1972. Т. 13. № 1. С. 20−31.
  76. .З., Наберухин Ю. И. Исследование структуры водных растворов неэлектролитов методами колебательной спектроскопии. II. Микрорасслаивание при средних концентрациях.//ЖСХ. 1975. Т. 16. № 5. С. 816−825.
  77. Paul S.O., Ford Т.А. Analysis of the Infrared Absorption Spectra of Solutions of Water in Some Organic Solvents. Prt 2. Measurements of Band Intensities.// J.Mol.Struct. 1989. V. 198. P. 65−75.
  78. В.И., Наберухин Ю. И. Микрогетерогенное строение водных растворов неэлектролитов. Исследование методом диффракции рентгеновских лучей.//ЖСХ. 1977. Т. 18. № 3. С. 587−590.
  79. D.N., Мак H.D., Rath N.S. Aqueous Nonelectrolyte Solutions. Water Stabilization by Nonelectrolytes.// Chem.Comm. 1968. N 5. P. 264−265.
  80. Mashimo S., Miura N. Hight Order and Local Structure of Water determined by microwave dielectric stidy //J.Chem.Phys. 1993. V. 99. N 12. P. 9874−9881.
  81. Remerie К., Engberts J.B.F.N., Gunsteren W.F. A Molecular Dynamics Computer Simulation Study of the Temperature Dependence of Hydration of 1,4-Dioxane and 1,3-Dioxane.// Chem.Phys. 1986. V. 101. P. 27−44.
  82. И.Н. Спектральные исследования водных растворов некоторых неэлектролитов. Автореф. дис. JL, 1972. — 19 с.
  83. Remerie К., van Gunsteren W.F., Postma J.P. Molecular dynamics computer simulation of the hydration of two simple organic solutes. Comparison with the simulation of an empty cavity // Mol.Phys. 1984. V. 53. N 6. P. 1517.
  84. Bedrov D., Borodin O., Smith D. Molecular Dynamics of 1,2-Dimethoxyethane/Water Solutions. 2. Dynamical Properties// J.Phys.Chem. B. 1998. V. 102. P. 9565−9570.
  85. Das В., Roy M.N., Hazra D.K. Indian //J. Chem.Technol. 1994. V. 1.1. P.93.
  86. Ramanamurti M.V., Prabhu P.V.S.S., Bahadur S.L. Microheterogeniety in aqueous mixtures of hydrophobic solutes through viscosity studies // Bull. Chem.Soc.Jpn. 1986. V. 59. P. 2341.
  87. Takenaka N., Arakawa K. Ultrasonic study on solute-solvent interactions in aqueous systems of ethers //J. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1974. V. 47. N 3. P. 566−570.
  88. Carlstrom G., Halle B. The state of water in non-ionic surfactant solutions and lyotropic phases: oxygen-17 magnetic relaxation study // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1. 1989. V. 85. N 5. P. 1049−1063.
  89. В.П., Морачевский А. Г. Теплота смешения жидкостей. -Л.: «Химия», 1970. 252 с.
  90. Ю.Г. Бушуев, В. П. Королев. Структурные свойства разбавленных водных растворов диметилформамида и ацетона по данным компьютерного моделирования, Известия АН. Серия химическая, 1998, 4, 592.
  91. French Н.Т. Excess enthalpies of (acetone+water) at 278,15, 288,15, 298,15, 308,15, 318,15 К//J.Chem. Thermodynamics. 1989. V. 21. P. 801−809.
  92. Kasuko Mizano, Ochi Т., Shindo Y. Hydrophobic hydration of acetone probed by nuclear magnetic resonance and infrared: evidence for the interaction C-H.OH2 // J.Chem.Phys. 1998. V. 109. N. 21. P. 9502−9507.
  93. А.Ф. Структурный анализ жидкостей и аморфных тел. М.: Высшая школа, 1980. — 325 с.
  94. Franks F. The Structural Properties of Alkohol Water Mixtures. -Quart. Rev., 1966, v. 20, p. 1 -44.
  95. Г. А. Исследование взаимосвязи между термодинамическими характеристиками сольватации и строением растворителей. Авто-реф. дисс. докт. хим. наук. — М.: МХТИ, 1966. — 52 с.
  96. S. //J.Bull.Chem.Soc.Jap. 1994. V. 67. N 6. P. 1580−1587.
  97. Mashimo S., Kuwabara S., Yagihara S., Higasi K. The dielectric relaxation of mixtures of water and primary alcohols // J.Chem.Phys. 1989. V. 90. N 9. P. 3292−3294.
  98. Arnett E.M., Kover W.B., Carter I.V. Heat Capacities of Organic Compounds in Solution. I. Low Molecular Weight Alcohols in Water. J. Amer. Chem. Soc., 1969, V. 91, N 15, P. 4028 — 4034.
  99. А.И., Белоусов В. П., Морачевский А. Г. Термодинамические свойства водных растворов спиртов. В сб.: Химия и термодинамика растворов. — Л.: ЛГУ, 1964, с. 145 — 164.
  100. Moulik S.P., Basu P. Interaction of Binary Mixtures of Associated Liquids (Glycerol Water Systems)// Indian J. Chem., 1978, v. A 16, p. 815 -820.
  101. Verneeck R.M., Thun H.P., Verbeek F. The Dielectric Dehaviour of the Propylenglycol Water System from 15 to 5 °C. — Bull. Soc. Chim. Beld., 1977, v. 86, p. 125- 129.
  102. Mital R.L., Gupta R.R. Studies on Hydrogen Bonding and Diamag-netism of the Glycerol Water Mixtures. //J. Inst. Chem. (India), 1970, v. 42, p. 105−112.
  103. Monaharamurthy N., Subrahmanyam S.V. Heat Capacities of Dilute Aqueous Solutions of t butanol, n — propanol, ethylene glycol and glycerol: Evaluation of AC°. //Indian J. Chem., 1978, v. A 16, p. 558 — 560.
  104. Macdonald D.D., Hyne J.B. The Interrelationship between Partial Molar Expansibility and the Solute Induced Shift in the Temperature of maximum Density of Water. Can. J. Chem., 1976, v. 54, p. 3073 — 3076.
  105. Ott J.B., Goates J.R., Lamb J.D. Solid Liquid Phase Equilibria in Water Ethylen Glycol. — J. Chem. Thermodyn., 1972, v. 4, p. 123 — 126.
  106. B.B., Энтелис С. Г. Исследование ассоциации в системе этиловый спирт вода и изопропиловый спирт — вода методом ЯМР. — Изв. АН СССР. Отд. хим. наук, 1962,1 1, с. 178 — 180.
  107. Coudard L., Leydet P. Etude comparee des chaleurs de dilution du1.2-propandoil et du glycerol. c.r. acad. sci., 1965, v. с 261, p. 4063 — 4066.
  108. Т.П., Тумеров Ф. М. Парамагнитная релаксация и структура водно-глицериновых растворов нитрата хрома. Теор. и экспе-рим. химия, 1976, т. 12, с. 512 — 518.
  109. В.А., Рабичев Э. О., Шахпаронов М. И. Современные проблемы физической химии. М.: Изд-во МГУ. 1979. С. 180.
  110. Wang С.Н., Wringt R. Raman scattering studies in liquids and glasses1. Liquid and supercooled liquid glycerol //J.Chem.Phys. 1971. V. 55. N 7. P. 3300−3307.
  111. У.Б. Диэлектрическая релаксация в простых эфирах глицерина//ЖФХ. 1988. 62. № 8. С. 2188−2192.
  112. V.N. //J.Acta.Phys.Slovaca. 1983. V. 33. N 5. P. 275.
  113. Ю.М. Кесслер в сб. Современные проблемы химии растворов. -М.: Наука, 1986. 63 с.
  114. .Н., Антипин И. С., Горбачук В. В., Коновалов А. И. Несоблюдение аддитивности в энтальпиях переноса ароматических соединений. ЖОХ. 1978. Т. 48. Вып. 10. С. 2329−2332.
  115. Г. А., Королев В. П., Батов Д. В. Донорно-акцепторная способность и энтальпии специфической сольватации неэлектролитов в ассоциированных жидкостях. ДАН СССР. 1988. Т.300. с. 1170−1172.
  116. Bondi A. Van der Waals volumes and radii. //J.Phys.Chem. 1964. V. 68. P. 441−451.
  117. Edward J.T., Farrell P.G., Shahidi F. Partial molar volumes of organic compounds in water. I. Ethers, ketones, esters and alcohols //J.Chem.Faraday Trans. 1.1977. V. 73. N. 5. P. 705−714.
  118. Edward J.T., Farrell P.G. Relation between van der Waals and partial molar volumes of organic molecules in water // Can. J.Chem. 1975. V. 53. N. 19. P. 2965−2970.
  119. French R.N., Criss C.M. Group additiviti for the standard partial molar heat capacities and volumes of polar compounds in methanol at 25 °C. //J.Solut.Chem. 1981. V. 10. N. 10. P. 699−712.
  120. French R.N., Criss C.M. Effects of solvent on the partial molal volumes and heat capacities of nonelectrolytes. //J. Solut.Chem. 1981. V. 10. N. 10. P. 713−740.
  121. Guthrie J.P. Additivity schemes permitting the estimation of partial molar heat capacities of organic compounds in aqueous solutions //Can. J.Chem.1977. V. 55. N. 21. P. 3700−3706.
  122. Nicols N., Skold R., Spink C., Suurkuusk J., Wadso I. Additiviti relations for the heat capacities of nonelectrolytes in aqueous solution. //J.Chem. Thermodyn. 1976. V. 8. N. 11. P. 1081−1093.
  123. Cabani S., Conti G., Matteoli E. Heat capacities of hydration of Saturated uncharged organic compounds at 25 °C. //J.Chem.Soc.Faraday Trans. I.1978. V. 74. P. 2408−2417.
  124. Krishnan C.V., Friedman H.L. Solvation enthalpies of hydrocarbones and normal alcohols in highly polar solvents. //J.Phys.Chem. 1971. V. 75. N. 23. P. 3598−3605.
  125. Fuchs R., Stepherson W.K. Enthalpies of transfer of alkane solute from the vapor state to organic solvents // Can.J.Chem. 1985. V. 63. P.349−352.
  126. Fuchs R., Rodewald R.F. Aromatic substituent group enthalpies of transfer from methanol to N, N-dimethylformamide //J.Amer.Chem.Soc. 1973. V. 95. N. 18. P. 5897−5900.
  127. О.А. Энтальпии сольватации неполярных и полярных органических молекул в водно-спиртовых растворителях.: Дисс. канд. хим. наук. Иваново: ИХТИ, 1993. 123 с.
  128. О.А., Батов Д. В., Королев В. П. Энтальпии сольватат-ции углеводородов в водно-спиртовых растворителях// ЖОХ. 1993. Т. 63. Вып. 10. С.2200−2205.
  129. В.П. Термохимическое исследование сольватации алка-нов в смешанном растворителе вода-трет-бутанол//ЖОХ. 1998. Т. 68. Вып. 2. С. 221−224.
  130. В.П., Вандышев В. Н., Крестов Г. А. Тез. докл. 5 Всесо-юзн. конф. по термодин. орг. соединений, Куйбышев, 1987, с. 183.
  131. Д.В., Антонова О. А., Слюсар В. П., Королев В. П. Сольватация и состояние молекул ацетонитрила, пропиленкарбоната и нитрометана в изомерах пропанола, бутанола и их смесях с водой при 298,15К//ЖОХ. 1999. Т. 69. Вып. 8. С. 1258−1264.
  132. О.А., Батов Д. В., Егорова Н. Г., Королев В. П. Энтальпии растворения этиленгликоля, 1,4-бутиленгликоля, 2,3-бутиленгликоля, глицерина и 2-этоксиэтанола в смешанном растворителе вода-метанол //ЖОХ. 1996. Т. 66. Вып. 2. С. 214−221.
  133. Д.В., Антонова О. А., Свищев А. Ф., Королев В. П. Особенности сольватации молекул органических веществ в смесях воды с метиловым, изопропиловым и трет-бутиловым спиртами//ЖОХ. 1996. Т. 66. Вып. 11. С. 1773−1779.
  134. G. Carthy, D. Feakins, W.E. Waghorn. Enthalpies of transfer of tetraalkilammonium halidies from water to water 1-propanol mixters at 25 °C.// J. Chem. Soc. Faraday. Trans. 1. 1987. V. 83 (8). P. 2585.
  135. E. de Valera, D. Feakins, W.E. Waghorne. Relationship between the enthalpy of transfer of a solute and thermodinamic mixing functions of mixed solvents.// J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1983. V.l. N.79. P. 1061.
  136. D. Feakins, J. Mullally, W. E. Waghorne Enthalpies of Transfer of 2-Methyl-2-Propanol from Water to Mixtures with Methanol, Ethanol and 1,4-Dioxane // J. Solut. Chem., 1990, vol. 19, N 4, p. 401 407.
  137. G.A. Krestov, V.P. Korolyov, D.V. Batov Thermochemistry of solvation of non-electrolytes in mono- and polyatomic alcohols and their mixtures with water// Thermochimica Acta. 1990. V. 169. P. 69−80.
  138. Д.В., Манин Н. Г., Зайчиков A.M. Термохимия растворения и сольватации амидов муравьиной и уксусной кислот в смешанном растворителе вода-этандиол//Междурарод.науч.конф. «Кинетика и механизм кристаллизации». Иваново. 2000. Сер. 1. С. 68.
  139. В.П., Батов Д. В., Вандышев В. Н., Антонова О. А. Энтальпии растворения веществ в смешанных растворителях вода неэлектролит // Термодин. раств. Неэлектролитов. Сб. трудов ИХНР РАН. Иваново, 1989, с. 13 — 20.
  140. X. Растворители в органической химии. JL: Химия. 1973.-107 с.
  141. К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах. М.: Мир. 1984. -256 с.
  142. Kamlet M.J., Taft R.W. The solvatochromic comparison method. I. The (3-scale of solvent hydrogen-bond acceptor (HBA) basicities // J. Amer.Chem.Soc. 1976. V. 98. P. 377−384.
  143. Kamlet M.J. Am examination of linear solvation energy relationships // Progr. Phys. Org. Chem. 1981. V. 13. P. 485−630.
  144. Gutman V. Empirical parameters for donor and acceptor properties of solvents I I Electochim. Acta. 1976. V. 21. N 9. P. 661 -667.
  145. В. Хиимя координационных соединений в неводных растворах. М.: Мир. 1971. — 220с.
  146. Г. А., Королев В. П. Сольватация молекул, образование полости, донорно-акцепторные взаимодействия и структурные эффекты в растворах // Термодинамика растворов неэлектролитов. Сб.науч.трудов ИХНР АН СССР. Иваново. 1989. С. 8−13.
  147. Р.Г., Пириг Я. Н., Кивелюк Р. Б. Важнейшие характеристики растворителей, применяемые в уравнениях ЛСЭ // Ин-т геол. и гео-хим. горючих ископаемых. АН УССР. Львов. 1986. 33 с. Деп. в ВИНИТИ 29.01.86 3628-В.
  148. V. // Coord. Chem. Rev. 1975. V. 15. N 1. P. 107−112.
  149. Reichardt C. An empirical relationship between the eluant strength parameter 8° and solvent Lewis acidity and basicity // Tetrahedron. 1981. V. 37. N. 1. P. 119−125.
  150. В.А. Термодинамика водородной связи. Изд-во Саратовского ун-та. 1973. -154 с.
  151. Krygowski Т.М., Wrona Р.К., Zielkowska U. Empirical parameters of Lewis acidity and basicity for aqueous binary solvent mixtures // Tetrahedron. 1985. V. 41. N 20. P. 4519−4527.
  152. M.B., Кропотова М. Ю., Королев В. П. Энтальпии сольватации углеводородов в смесях воды с ацетоном и 1,4-диоксаном при 298,15 К // ЖОХ 1997. Т. 67. Вып. 12. С. 1953−1958.
  153. Hayskens F.I. Factor coverning the influence of the first hydrogen bond of the formation of a second one by some molecule or ion // J. Amer. Chem. Soc. 1977. V. 99. P. 2579−2586.
  154. W.McMillan, J. Mayer The statistical thermodynamics of multicom-ponent systems //J. Chem Phys., 1945, v. 13, p. 276.
  155. Hallen D., Nillson S.-O., Rothcshild W., Wadso I. Enthalpies and heat capacities for n-alkan-l-ol in H2O and D20// J. Chem. Therm., 1986, vol.18, p. 429−442.
  156. Barone G., Bove В., Castronuovo G. Excess enthalpies of aqueous solutions of polyols at 25 °C //J. Solution Chem., 1981, vol. 10, p. 803−809.
  157. C.M., Колесов В. П., Воробьев А. Ф. Термохимия. М.: Изд-во МГУ, 1964, т. 1, 302с.
  158. .Н. Точная калориметрия. М.: Стандартиздат, 1973.208 с.
  159. В.П., Батов Д. В., Вандышев В. Н., Крестов Г. А. Герметичный адиабатический микрокалориметр // ЖФХ, 1983, т. 57, № 1, с. 253 -254.
  160. Н.Г. Энтальпийная характеристика растворения и переноса электролитов, сольватация индивидуальных ионов в спиртах и их смесях с водой. Дисс. канд. хим. наук. Иваново, ИХТИ, 1991, 134 с.
  161. А., Форд Р. Спутник химика, пер. с англ. Е. Л. Розенберг. М.: «Мир», 1976.-541 с.
  162. V., Roux А. Н., Hynek V. Limiting partial molar excess enthalpies by flow calorimetry: some organic solvents in water// J. Solution Chem., 1994, V. 23, P. 889.
  163. Cabani S., Conti G., Lepori L. Thermodynamic study of aqueous dilute solutions of organic compounds. II. Cyclic ethers.// J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, 1971, V. 67, P. 1943−1950
  164. О., Масамото X., Йосио М. Способ очистки простых эфи-ров. МКИ С 07 С 43/11, С 07 С 43/04.
  165. Kusano К., Suurkusk J., Wadso I. Thermochemistry of solutions and 1,2-dialkoxyethanes in water// J. Chem. Thermodyn., 1973, V. 5, P. 757.
  166. Cross R.F., McTigue P.T. An analysis of the thermodynamics of tran-fer of polar non-electrolytes from water to aqueous concentrated salt solutions // Austr. J.Chem., 1977, V. 30, P.2597.
  167. Cox B.G. Free enerqies, enthalpies, and entropies of transfer of non-electrolytes from water to mixtures of water and dimethyl sulphoxide, water and acetonitrile, and water and dioxane // J.Chem.Soc. Perkin Trans.II. 1973. N 5. P. 607−610.
  168. Franks F., Reid D.S., Suggett A. Conformation and hydration of sugars and related compounds in dilute aqueous solutions // J. Solut. Chem. 1973. V. 2. N2/3. P. 113−118.
  169. M.C. и др. Термохимия: уч. Пособие для хим. фак. унтов, М.: Изд-во Моск. Ун-та, 1964 1966, 2 т.
  170. Stuart R.B. On the calculation of the corrected temperature rise in isoperibol calorimetry. Modification of the dikinson extrapolation method and treatment of termister-thermometer resistance // J. Chem. Thermodyn., 1971, v. 3, p. 19−34.
  171. Vadso I. Calculation method in reaction calorimetry// Science Tools the LKB Instrument J. 1966, v. 13, p. 33 39.
  172. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Гуревич Л. В., Вейц И. В., Медведев В. А. и др. М.: Наука, 1982, т. 4, кн. 1, 623 с.
  173. Parker V.B. Termal Properties of aqueous uni univalent electrolytes. -Wash.: US Depart, of Commerce Nat. Bur. of Stand. NSDS — NBS 2,1965, P. 66.
  174. Краткий справочник физико-химических величин. Изд. 8-е, перераб. / Под ред. А. А. Равделя и А. М. Пономаревой. Л.: Химия, 1983. — 232с., ил.
  175. Н.В., Корнилов А. И. Описанние и представление погрешностей численных результатов термодинамических измерений. Журн. физ. химии, 1983, 57, 9, 2368.
  176. В.П., Лопаткин А. Л. Математическая обработка физико-математических данных, М.: Изд-во МГУ, 1970, 221 с.
  177. Л.З. Математическая обработка результатов эксперимента, М.: Наука, 1971, 192 с.
  178. Л. Статистическое оценивание, М.: Наука, 1971, 192 с.
  179. Д.В., Антонова О. А., Королев В. П. Особенности сольватации углеводородных радикалов и функциональных групп молекул органических соединений в смесях воды с метанолом, 1-пропанолом и 2-метилпропан-2-олом //ЖОХ 1998. Т. 68. Вып. 5. С. 763−769.
  180. Ю.М., Абакумова Н. А. Экспериментальное и теоретическое исследование гидрофобных эффектов // Изв. Вузов. Химия и хим. технология, 1982. Т. 45. № 2. с. 162.
  181. Bloemendal М., Booij К., Somsen G. Enthalpic Мс Millan-Mayer coefficient from literature data on excess enthalpies. Application to solutions of al-kanes in alkan-l-ols // J. Chem. Soc. Faraday Trans. P. I. 1985. V. 85. N 4. P. 1015−1024.
  182. Nakanishi K., Ikari K., Okazaki S., Touhara H.// J. Chem. Phys. 1984. V. 80. P. 1656−1670.
  183. Nakanishi K., Ikari K., Okazaki S., Touhara H.// J. Chem. Phys. 1984. V. 81. P. 890−894.
  184. Nakanishi К., Ikari К., Okazaki S., Touhara H.// J. Chem. Phys. 1984. V. 81. P. 4065−4073.
  185. Chemistry and Physics of aqueous gas solutions // Ed. A. Adams. Princeton: Electrochem. Soc. 1975. 521 p.
  186. Palma M., Morel J.-P. Viscisity of ternary mixtures. II. Water-tert-butyl alcohols alkali halides // Ibid. 1979. V. 8. P. 767−777.
  187. Okamoto B.Y., Wood R.H. Free energies and enthalpies of solute-solute interactions // J.SolutChem. Faraday Trans. 1978. P. I. V. 74. P. 1990−2007.
  188. Barone G., Castranuovo G., Cesaro A., Eliev V. Prediction of excess enthalpies of ternary aqueous solutions of nonelectrolytes // J. Solut. Chem. 1980. V. 9. P. 867−876.
  189. В.П., Закономерности энтальпийных характеристик благородных газов и алканов в водно-органических растворах. // ЖОХ 1996. Т. 66. Вып. 6. С. 919−926.
  190. .Н., Коновалов А. И. Термохимия сольватации органических неэлектролитов // Успехи химии. 1991. Т. 60. Вып. 1. С. 45−68.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!