Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Синтез и реакционная способность кремнийсодержащих и аллилсодержащих ?-дикетонатов металлов

Диссертация: Синтез и реакционная способность кремнийсодержащих и аллилсодержащих ?-дикетонатов металлов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Исследованы реакции электрофильного замещения для ряда аллилацетилацетонатов металлов. Показано, что реакционный центр у аллильного углеродного атома менее активен и реакция протекает с вытеснением металла и образованием а, а-дизамещенных ацетилацетонов. Разработка методов получения Р-дикетонов и р-дикетонатов на их основе, содержащих кремний в заместителе, являющихся модельными соединениями… Читать ещё >

Синтез и реакционная способность кремнийсодержащих и аллилсодержащих ?-дикетонатов металлов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Строение и основные методы получение Р-дикетонатов металлов
    • 1. 2. Получение а-замещенных р-дикетонов
    • 1. 3. Химические свойства |3-дикетонатов металлов
      • 1. 3. 1. Реакции электрофильного замещения
      • 1. 3. 2. Реакции нуклеофильного замещения у-замещенных р-дикетонатов металлов
      • 1. 3. 3. Реакции функциональных групп у-замещенных Р-дикетонатов металлов и а-замещенных р-дикетонов
  • 2. Обсуждение результатов
    • 2. 1. Синтез а-замещенных ацетилацетонатов, содержащих кремний в заместителе
    • 2. 2. Получение аллилацетилацетонатов металлов
    • 2. 3. Исследование реакционной способности функциональных групп аллилацетилацетонатов металлов
    • 2. 4. Масс-спектрометрия а-замещенных р-дикетонов
      • 2. 4. 1. Масс-спектрометрия а-монозамещенных Р-дикетонов
      • 2. 4. 2. Масс-спектрометрия а, а-дизамещенных р-дикетонов
  • 3. Экспериментальная часть
  • Выводы

З-Дикетоны (1,3-Дикетоны) и металлохелаты на их основе находят широкое применение в настоящее время. После синтеза ацетилацетона в конце XIX столетия появились работы по его использованию, а также по использованию его производных. В настоящее время Р-дикетоны и (3-дикетонаты находят широкое применение в различных отраслях техники. (3-дикетонаты металлов широко изучаются и используются как катализаторы при синтезе полиуретанов, благодаря их способности в значительной степени ускорять реакцию полимерообразования в гомогенных условиях [1]. Вообще применение Р-дикетонатов металлов в качестве катализаторов органических реакций — одна из самых обширных областей их использования [1]. Летучие (3-дикетонатные комплексы на протяжении ряда лет изучаются и используются для разделения смесей элементов методами фракционной сублимации и газовой хроматографии [2]. Газохроматографический метод анализа следов металлов в виде Р-дикетонатов полезен для контроля содержания ряда токсичных элементов (бериллия, алюминия, галлия, хрома) в объектах окружающей среды [3]. Ацетилацетонаты металлов известны как ускорители отверждения эпоксидных смол. Эта способность проявляется с заметной скоростью только при высоких температурах (> 150°С), что объясняется способностью ацетилацетонатов металлов образовывать устойчивые тримеры и тетрамеры, которые распадаются лишь при повышенной температуре или в полярных растворителях [4].

Существенно расширить область применения р-дикетонатов и Р-дикетонов возможно с иммобилизацией этих соединений на поверхности твердых носителей. Для этого необходимо введение функциональных групп в структуру лиганда, которые могли бы использоваться в качестве «якорных» для закрепления комплексов на поверхности твердых тел и получения полимеров. Дж. Колман с сотр., решая сходные задачи, попытался использовать традиционные методы электрофильного замещения [5]. И хотя, авторам удалось синтезировать ряд новых замещенных хелатов, предложенные методы оказались довольно трудоемкими, и имеют узкие синтетические возможности.

В настоящее время для закрепления (3-дикетонатных групп на поверхности используют различные производные р-дикетонатов, содержащие активную группу в у-заместителе [6,7]. Однако наличие гетероатома в заместителе делает такие иммобилизованные комплексы гидролитически неустойчивыми. Поэтому разработка методов иммобилизации {3-дикетонатов металлов и р-дикетонов остается перспективным направлением в изучении этих соединений. Еще одним актуальным направлением является получение Р-дикетонатов металлов с активными функциональными группами.

Целью настоящей работы является:

1. Разработка методов получения Р-дикетонов и р-дикетонатов на их основе, содержащих кремний в заместителе, являющихся модельными соединениями р-дикетонов и Р-дикетонатов металлов, закрепляемых на поверхности твердых тел.

2. Изучение возможности синтеза новых р-дикетонатов металлов, содержащих у а-углеродного атома заместитель с активной функциональной группой (двойной связью).

3. Изучение функциональных способностей полученных хелатов в реакциях замещения и присоединения.

В результате проделанной работы изучена реакция хелатирования а-алкилзамещенных ацетилацетонатов и разработан новый метод получения хелатов хрома (Ш) из солей хрома (П). 5.

Синтезированы новые у-замещенные Р-дикетонаты металлов, содержащие в заместителе двойную связь, являющуюся активной функциональной группой.

Взаимодействием полученных соединений с электрофильными реагентами, окислителями и восстановителями, обнаружены основные реакционные центры в у-аллилацетилацетонатах металлов.

Предложен новый способ введения триэтилсилильной группы в у-заместитель Р-дикетонатного комплекса.

Методами ИК-, ПМР и УФ-спектроскопии исследовано и подтверждено строение полученных соединений. Методом хроматомасс-спектрометрии изучены реакционные смеси и сделаны выводы о масс-спектрометрическом поведении а-замещенных и а, а-дизамещенных ацетилацетонов.

Публикация и апробация работы. По теме диссертации опубликовано 5 работ. Основные результаты были представлены на I и II Международных сипмозиумах «Химия и химическое образование» (Владивосток, 1997, 2000) и на 40-й научно-практической конференции студентов и молодых ученых (Владивосток, 1999).

1. Литературный обзор

100 Выводы:

1. Взаимодействием натриевых солей ацетилацетона с кремнийсодержащими алкилбромидами получены а-алкилзамещенные Р-дикетоны с кремнием в заместителе.

2. Изучена возможность получения кремнийсодержащих Р-дикетонов алкилированием ацетилацетонатов двухвалентных металлов (Со, Си, Ni). Показано, что реакция проходит по нескольким направлениям и появление конкурирующих процессов приводит к существенному снижению целевых продуктов.

3. Систематически изучена реакция хелатирования а-замещенных ацетилацетонов. Разработан новый метод получения труднодоступных хелатов хрома (III) из солей хрома (II).

4. Синтезированы новые хелаты хрома (III), алюминия (III), кобальта (III), ванадила (II) с а-замещенным ацетилацетоном, содержащим в заместителе функциональную группу — двойную связь.

5. Исследованы реакции электрофильного замещения для ряда аллилацетилацетонатов металлов. Показано, что реакционный центр у аллильного углеродного атома менее активен и реакция протекает с вытеснением металла и образованием а, а-дизамещенных ацетилацетонов.

6. Исследованы реакции присоединения для ряда аллилацетилацетонатов металлов. Показано, что взаимодействие с окислительными реагентами приводит, в зависимости от устойчивости исходных комплексов, либо только к вытеснению металла и образованию а, а-дизамещенных продуктов (для лабильных хелатов), либо к одновременному вытеснению металла и присоединению по двойной связи (для стабильных хелатов).

7. Установлено, что результаты взаимодействия с восстановительными реагентами зависят от способности металла-комплексообразователя к.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ю.Н. Каталитические свойства (3-дикетонатов металлов. -Киев.: Наук. Думка, 1983.- 127 с.
  2. Р., Сивере Р. Газовая хроматография хелатов металлов. М.: Мир, 1967.- 175 с.
  3. Д.Н. Газовая хроматография летучих комплексов металлов. М.: Наука, 1981.- 123 с.
  4. Ю.Н. Проблемы химии и применения |3-дикетонатов металлов. М.: Наука, 1982. — С. 213−235.
  5. Collman J.P. Reactienen der metall-acetilacetonate. // Angew. Chem. 1965. -Bd. 77, N. 4.-P. 154−161.
  6. Г. М. Синтез и исследование тиозамещенных Р-дикетонатов трехвалентных металлов: Дис. канд. хим. наук. Владивосток, 1989. -190 с.
  7. Л.А., Ляшенко Д. Ю. Исследование химии поверхности функциональных органокремнеземов с р-дикетонатными группами. // Журнал общей химии. 1997. — Т. 67, Вып. 8. — С. 1321−1327.
  8. О.Я., Страдынь Я. П. Строение и таутомерные превращения Р-дикарбонильных соединений. Рига, 1977. — С. 10, 35−38.
  9. Benzardi К., Thompson A. Preparation, Characterization and Reactions of Vanadium (IV) P-Diketonate Complexes. // Journal of the Less-Common Metals. 1987. — V. 128. — P. 281−296.
  10. Fay R.C., Piper T.S. Coordination of Trivalent Metals with Unsymmetrical Bidentate Ligands. II. Trifluoroacetylacetonates. // J. Am. Chem. Soc. 1963. -V. 85, N. 5. — P. 500−504.
  11. Л.И. Элементоорганическая химия. Калинин: Издательство КГУ, 1986. — 83 с.
  12. Berg E.W., Herrera N.M. Fractional Sublimation of Various Metal Chelates of Dipivaloylmetane. // Anal. Chem. Acta. 1972. — V. 60, N. 1. — P. 117−125.
  13. Wakeshima I., Ohai H., Kijima I. A New Metod for the Synthesis of P-Diketonato-Silver Complexes.// Synthesis and Reactivity in Inorganic and Metal-Organic Chemistry. 1993. — V. 23, N. 9. — P. 1507−1513.
  14. Wakeshima I., Niikura I., Kijima I. Preparation of Tris ((3-Diketonato Indium and Tris (P-Ketoester) Indium from the Reaction in Nonaqueous Solution.// Synthesis and Reactivity in Inorganic and Metal-Organic Chemistry. 1992. -V. 22, N. 4. — P. 447−459.
  15. Wakeshima I., Yamaoka K., Kijima I., Hirai K., Nagao Y., Misono Т., Abe Y. Synthesis of P-Diketone and P-Keto Ester Complexes of Yttrium (III), Barium (II) and Copper (II).// Nippon Kagaku Kaishi. 1992. — N. 6. — P. 619 626.
  16. Chaudhuri M.K., Chosh S.K. Novel Synthesis of Tris (acetylacetonato) iron (III).// J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1983. — N. 4. — P. 839−840.
  17. Dwyer F.P., Sargeson A.M. The Preparation of Tris-acetylacetone-Rodium (III) and Iridium (III).// J. Am. Chem. Soc. 1953. — V. 75, N. 4. — P. 884−985.
  18. Pauleau Y., Dulac O. Vaporization Processes of Aluminum p-Diketone Chelates.// Chemistry of Materials. 1991. — V. 3, N. 2. — P. 280−286.
  19. Mehrotra R.C., Misra T.N., Misra S.N. Organic Compounds of Lanthanide Elements: Part V. Acetylacetone Derivatives of Praseodium and Niodymium.// Indian J. Chem. 1963. — V. 3, Dec. — P. 525−527.
  20. Hasan M., Kumar K., Dubey S., Misra S.N. P-Diketonates of Few Lanthanide Elements.// Bull. Chem. Soc. Japan. 1968. — V. 41. — P. 2619−2623.
  21. Figge K., Yoss H.P. Cu (II) Chelatkomplexe einiger Acetessigsaureester zweiwertiger Alkohole. // Leib. Ann. Chem. — 1973. — Bd. 1. — S. 91−102.
  22. Lodzinska A., Rozploch A. Preparation and Properties of p-Diketone Chelate. 1. New Method for the Preparation of Dibenzoylmetanate, Acetylacetonate and Benzoylacetonates of Aluminium. // Rocz. Chem. 1970. — V. 44, N. 7−8. — P. 1363−1368.
  23. Lodzinska A., Rozploch A.-Preparation and Properties of (3-Diketone Chelate. 1. New Method for the Preparation of Dibenzoylmetanate, Acetylacetonate and Benzoylacetonates of Gallium. // Rocz. Chem. 1971. — V. 45, N. 2. — P. 155 160.
  24. Bhattacharjee C.R., Chaudhury M.R. New Developments in the Chemistry of Metal-acetylacetonate Complexes. // Proc. Indian nain. Sci. Acad. 1989. — V. 55, N. 2.-P. 194−211.
  25. Bhattacharjee C.R., Chaudhury M.R. Direct Synthesis of Tris (acetylacetonato) Manganese (III). // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1982. — N. 3. — P. 669−670.
  26. H.H., Колевич T.A., Широкий В. Л., Умрейко Д. С. Электрохимический синтез и исследование р-дикетонатов урана. // Коорд. хим. 1989. — Т. 15, Вып. 12. — С. 1704−1707.
  27. Н.Н., Широкий В. Л., Дик Т.А., Винокуров И. И., Умрейко Д. С. Электрохимический синтез и спектрально-термическое исследование три (дибензоилметанато)-дибензоилметанатдиспрозия. // Коорд. хим. -1991.-Т. 17, Вып. 11.-С. 1573−1575.
  28. Н.Н., Широкий B.JL, Винокуров И. И., Дик Т. А., Умрейко Д. С., Эрдман А. А. Электрохимический синтез и исследование бензоилацетонатного и дибензоилметанатного комплексов кобальта (П). // ЖНХ. 1992. — Т. 37, N. 1. — С. 68−71.
  29. Н.Н., Широкий В. Л., Винокуров И. И., Майер Н. А. Электрохимический синтез ацетилацетонатного комплекса диспрозия(Ш) и его термолиз. // ЖОХ. 1994. — Т. 64, Вып. 9. — С. 1432−1434.
  30. В.Л., Винокуров И. И., Костюк Н. Н., Дик Т.А., Седова Л. Г., Майер Н. А. Электрохимический синтез Р-дикетонатов меди. // ЖОХ. -1996. Т. 66, Вып. 2. — С. 184−188.
  31. В.Л., Винокуров И. И., Седова Л. Г., Костюк Н. Н., Дик Т.А., Эрдман А. А., Майер Н. А. Электрохимический синтез р-дикетонатов хрома (Ш). // ЖОХ. 2000. — Т. 70, Вып. 4. — С. 597−599.
  32. А.П., Петрова JI.A., Махаев В. Д. Механохимический синтез ацетилацетонатов d-металлов. // ЖОХ. 1992. — Т. 62, Вып. 1. — С. 15−17.
  33. А.П., Петрова Л. А., Карпова Т. П., Махаев В. Д. Твердофазный синтез Р-дикетонатов хрома при механической активации. // ЖНХ. 1996. — Т. 41, Вып. 3. — С. 411−416.
  34. В.А., Гухман Е. В. Получение Р-дикетонатов хрома(Ш) и кобальта (Ш) из Р-дикетонатов дифторида бора. // ЖОХ. 1994. — Т. 64, Вып. 6.-С. 889−891.
  35. Е.В., Алехина О. Г., Реутов В. А., Шапкин Н. П., Шацких Н. И. Получение бис-Р-дикетонатов ряда металлов из Р-дикетонатов дифторида бора.// ЖОХ. 1997. — Т. 51, Вып. 4. — С. 407−409.
  36. Р., Бойд Р. Органическая химия. М.: Мир, 1974. 1132 с.
  37. Препаративная органическая химия. М.: Госхимиздат, 1964. 907 с.
  38. Sprague J.M., Beckham L.J., Adkins Н. Condensation of ethers with aliphatic, aromatic and heterocyclic ketones. // J. Am. Chem. Soc. 1934. — V. 56. — P. 2665−2668.
  39. B.M. Пешкова, H.B. Мельчанова. р-Дикетоны. M.: Наука, 1986. 200 с.
  40. Martin D.F., Fernelius W.S., Shamma M. Bis-(p-diketones). III. Synthesis and Propeties of Compounds of the Type (RCO)(R'CO)CH-Y-CH (COR)(COR'). // J. Am. Chem. Soc. 1959. — V. 81, N. 1. — P. 130−133.
  41. Moreno-Manas M., Marquet J., Vallribera A. Transformations of P-Dicarbonyl Compounds by Reactions of their Transition Metal Complexes with Carbon and Oxygen Electrophiles. // Tetrahedron. 1996. — V. 52, N. 10. — P. 33 773 401.
  42. Boya M., Moreno-Manas M., Prior M. Alkylations in Neutral Media. Reactions of Nickel (II) bis-2,4-pentanedionato with Alkyl Halides. // Tetrahedron Letters. 1975. — N. 21. — P. 1727−1730.
  43. Marquet J., Moreno-Manas M. Reactions of Bispentane-2,4-dionato. cobalt (II) with Alkyl Halides. // Synthesis. 1979. — May. — P. 348−350.
  44. Marquet J., Moreno-Manas M. Alkylation of Active Hydrogen Compounds with Allylyc and Benzylic Alcohols under CoCl2 Catalysis. A Useful Synthesis of Grifolin. // Chemistry Letters. 1981. — P. 173−176.
  45. Marquet J., Moreno-Manas M., Pacheco P., Vallribera A. A Dual Mechanistic Pathway in the Alkylation of Pentane-2,4-dione through its Co (II) Complex. // Tetrahedron Letters. 1988. — V. 29, N. 12. — P. 1465−1468.
  46. Gonzalez A., Marquet J., Moreno-Manas M. Metal Complexes in Organic Synthesis. Preparation of a-(l-adamantyl)-P-dicarbonyl Compounds and 4-(l-adamantyl)-3,5-disubstituted Pyrazoles and Isoxazoles. // Tetrahedron. 1986. — V. 42, N. 15.-P. 4253−4257.
  47. Gonzalez A., Marquet J., Moreno-Manas M. Cobalt (II) Chloride Bistriphenylphosphine Catalyzed Alkylations of J3-Dicarbonyl Compounds. // Tetrahedron Letters. 1988. — V. 29, N. 12. — P. 1469−1470.
  48. Lloris M.E., Marquet J., Moreno-Manas M. Alkylations of a-Methyl Substituted P-Diketones through their Cu (II) Complexes. Preparation of Sterically Congestsd P-Diketones. // Tetrahedron Letters. 1990. — V. 31, N. 51.-P. 7489−7492.
  49. Lloris M.E., Galverz N., Marquet J., Moreno-Manas M. Reactions of Copper (II) P-Diketonates under Free Radical Conditions. Preparation of Highly Congested p-Diketones. // Tetrahedron. 1991. — V. 47, N. 37. — P. 8031−8042.
  50. Colman J.P. Reaction of Metal Acetylacetonates. // Angew. Chem. Internat. Edit. 1965. — V. 4, N. 2. — P. 132−138.
  51. Singh P.R., Sahai R. Chemical and Spectroscopic Studies in Metal (3-Diketonates. I. Preparation and Study of Halogenated Metal Acetylacetonates. // Austral. J. Chem. 1967. — V. 20, N. 4. — P. 639−648.
  52. Colman J.P., Moss R.A., Maltz H., Heindel C.C. The Reaction of Metal Chelates. I. Halogenation of Metal Chelates of 1,3-Diketones. // J. Am. Chem. Soc. 1961. — V. 83, N. Feb. 5. — P. 531−534.
  53. Kluiber R.W. Inner Complexes. III. Ring Bromination of (3-Dicarbonyl Chelates. // J. Am. Chem. Soc. 1960. — V. 82, N. Sept. 20. — P. 4839−4842.
  54. Yamakawa К., Kaneoya H. Stereochemistry and Electrophilic Substitution Reactions of Tris (formilacetonato) Cobalt (III) and Chromium (III) Chelates. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1976. — V. 24, N. 8. — P. 1902−1908.
  55. Thambidurai S., Samath S.A., Jeyasubramannian K., Ramalingam S.K. Selective-Cyanation/Bromination of Coordinated f3-Diketnates Using CNBr as New Reagent. // Polyhedron. 1944. — V. 13, N. 20. — P. 2825−2829.
  56. Cardwell T.J., Lorman T.N. Bromination of Tris (l, l, l-trifluoro-2,4-pentandiono)-Chromium (III). // Inorg. Chim. Acta. 1981. — V. 53. — P. 103 104.
  57. Joshi K.S., Pathak V.N. Studies of Fluorinated p-Diketones and Related Compounds. Part II. Synthetic and Infrared Spectral Studies of 1,3-Diketonatochromium Derivatives and their Substitution Reactions. // J. Chem. Soc. Perkin I. 1973. — P.57−59.
  58. Singh P.R., Sahai R. Chemical and Spectroscopic Studies in Metal P-Diketonates: Part VI Halogenation of Metal Benzoylacetonates and Dibenzoylmetanates. // Indian. J. Chem. — 1969. — V. 7, N. 6. — P. 628−630.
  59. K.B., Колесов Б. А., Игуменов И. К. Исследование Р-дикетонатов металлов и их тио- и кетоимино-аналогов методамиколебательной спектроскопии. // Р-Дикетонаты металлов: сборник научных трудов. Владивосток: ДВГУ, 1990. — С. 118−143.
  60. Singh P.R., Sahai R. Chemical and Spectroscopic Studies in Metal P-Diketonates. //Austral. J. Chem. 1967. — V. 20, N. 4. — P. 649−655.
  61. Tankarajan N., Sen D.N. Reactivity of Chelated Acetylacetones. // Indian J. Chem. 1964. — V. 2, N. 2. — P. 64−66.
  62. Singh P.R., Sahai R. Chemical and Spectroscopic Studies in Metal P-Diketonates. III. Nitration of Metal Benzoylacetonates and Dibenzoylmetanates. // Austral. J. Chem. 1969. — V. 22, N. 1. — P. 263−265.
  63. Sen D.N., Thankarajan N. Aluminium Nitrate and Nitric Acid as Nitrating Agents For Acetylacetonates. // Indian J. Chem. 1965. — V. 3, N. 5. — P. 215 216.
  64. Djorjevic C., Lewis J., Nyholm R.S. Reactivity of Coordinated Acetylacetones. //Chem. Ind. 1959. — N.l. — P. 122−123.
  65. Singh P.R., Sahai R. Nitration Reaction and Spectroscopic Studies on Metal 1,3-Diketonates. // Inorg. Nucl. Chem. Letters. 1968. — V. 4. — P. 513−516.
  66. Joshi K.C., Pathak V.N. Metal Chelates of Fluorinated 1,3-Diketones and Related Compounds. // Coordination Chemistry Reviews. 1977. — N. 22. — P. 31−122.
  67. Collman J.P., Marshall R.L., Young W.L., Sears C.T. Raction of Metal Chelates. V. Substitution of Metal Acetylacetonates wiht Friedel-Crfts Acylating Reagents and Sulfur Electrophiles. // Org. Chem. 1963. — V. 28, N. 6.-p. 1449−1455.
  68. Murdoch H.D., Nonhebel D.C. Acylation of Metal Chelates. Part I. The Influence of the Metal Ion and p-Diketone Ligand on the Point of Reaction. // J. Chem. Soc. 1962. — June. — P. 2153−2162.
  69. Nonhebel D.C. Acylation of Metal Chelates. Part II. The Anomalous Behavious of Copper (II) Chelates. // J. Chem. Soc. 1962. — Nov. — P. 46 284 632.
  70. Nonhebel D.C., Smith J. Acylation of Metal Chelates. Part III. Steric Effects of the p-Diketone Ligand. // J. Chem. Soc. 1967. — P. 1919−1922.
  71. Murdoch H.D., Nonhebel D.C. Acylation of Metal Chelates. Part IV. Electronic Effects in the Acylation Agent. // J. Chem. Soc. 1968. — P. 22 982 301
  72. Singh P.R., Sahai R. Chemical and Spectroscopic Studies in Metal p-Diketonates. V. Acylation and Formylation of Chromium (III) 1,3-Diketonates. // Indian. J. Chem. 1970. — V. 8, N. 2. — P. 178−180.
  73. Collman J.P., Marshall R.L., Young W.L., Goldby S.D. Reactions of Metal Chelates. III. Nitration and Formylation of Metal Acetylacetonates. // Inorg. Chem. 1962. — V. 1, N. 3. — P. 704−710.
  74. Collman J.P., Sun J.Y. Reactions of Metal Chelates. VIII. Linkage Isomerization and Disprorpotion of Unsymmetrically Substituted Metal Scetylacetonates. // Inorg. Chem. 1965. — V. 4, N. 9. — P. 1273−1277.
  75. Nelson J.H., Howells P.N., DeLullo G.C., Landen G.L., Henry R.A. Nikel-Catalyzed Michael Additions of p-Dicarbonyls. // J. Org. Chem. 1980. — V. 45, N. 7. -P. 1246−1249.
  76. Kocovsky P., Dvorak D. Transition-metal Catalysis in Michael Addition of P-Dicarbonyls: Tuning of the Reaction Conditions. // Tetrahedron Letters. 1986. -V. 27, N. 41.-P. 5015−5018.
  77. Carin В., Basato M. Carbon-carbon Formation upon Addition of Ligands. //J. Organometal Chem. 1982. — V. 232, N. 2. — P. 59−61.
  78. Kluiber R.W. Inner Complexes. IV. Chelate Sulfenyl Chlotides and Thiocyanates. // J. Am. Chem. Soc. 1961. — V. 83, July. N. 20. — P. 30 303 033.
  79. Singh P.R., Sahai R. Chemical and Spectroscopic Studies in Metal p-Diketonates. VI. Halogenation of Benzoylacetonates and Dibenzoylmetanates. // Indian. J. Chem. 1969. — V. 7, N. 6. — P. 628−630.
  80. Yoshida Z., Ogoshi H., Shmidzu Y. Teh Reaction of Metal (III) Chelates of 3-bromo-2,4-pentanedione with Thiophenoles. // Tetrahedron Letters. 1969. -V. 10, N. 27.-P. 2255−2258.
  81. Yoshida Z., Ogoshi H., Shmidzu Y. The Reaction of Metal (III) Chelates of 3-bromo-2,4-pentanedione with Arylmercaptanes. // Kogyo Kagaku Zasshi. -1969.-V. 72, N. 8. -P. 1648−1651.
  82. В.А. Исследование реакций нуклеофильного замещения в ряду 3-галоген-2,4-пентандионатов металлов: Дисс. канд. хим. наук. -Владивосток, 1987. 160 с.
  83. В.А., Свистунов Г. М., Шапкин Н. П. Взаимодействие трис-(3-галоген-2,4-пентадионатов) металлов (III) с тиолами. // ЖОХ. 1987. — Т. 57, Вып. 9. — С. 2060−2064.
  84. Yamamoto Y., Kasuga К., Sumita A. The Nucleophilic Substitution of Dicarboxylic Imides on the Chelate Ring of Tris (3-bromo-2,4-pentandionato) iron (III). // Bull. Chem. Soc. Japan. 1976. — V. 49, N. 7. — P. 2021−2022.
  85. Kasuga K., Anami M., Yamamoto Y. The Preparation and Some Propeties of 3-Substituted 2,4-Pentandionato Metal (II, III) Complexes. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1978. — V. 51, N. 2. — P. 476−478.
  86. Kasuga K., Nagahara Т., Yamamoto Y. The Nucleophilic Ring Substitution of (3-bromo-2,4-pentandionato) copper (II). // J. Coord. Chem. 1980. — V. 10. — P. 217−218.
  87. Ranu B.C., Bhar S. Surface-mediated Solid-phase Reaction. Part 2. Highly Selective Mono- and Di-C-alkylation of 1,3-Dicarbonyl Compounds on the Surface of Alumina. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1992. — N. 1. — P. 365−362.
  88. Collman J.P., Yamada M. Reactions of Metal Chelates. VI. The Synthesis and Reactions of Stable Chelate Diazonium Salt. // J. Org. Chem. 1963. — V. 28, N. 6.-P. 1449−1455.
  89. Cativiela С., Serrano J.L., Zurbano M.M. Synthesis of 3-Substituted Pentane-2,4-diones: Valuable Intermediates for Liquid Crtstals. // J. Org. Chem. 1995. -V. 60, N. 10.-P. 3074−3083.
  90. Г. М., Реутов B.A., Шапкин Н. П., Глущенко В. Ю. Синтез у-тиозамещенных р-дикетонатов металлов. // ЖОХ. 1988. — Т. 58, Вып. 5. -С. 1178−1179.
  91. Н.П., Неделькин В. И., Свистунов Г. М., Сергеев В. А. Синтез и свойства полисульфидов на основе трифункциональных Р-дикетонатов металлов. // ВМС. 1990. — Т. 32А, N. 9. — С. 1910−1916.
  92. В.В., Лишко Т. П., Сухан Т. А., Трофимчук А. К. Ацетилацетонатные комплексы переходных металлов на поверхности Si02. // Украинский химический журнал. 1980. — Т. 46, N. 10. — С. 10 281 032.
  93. Allum K.G., Hancock R.D., Howell I.V., Mckenzie S" Pitkethly R.C., Robinson P.J. Supported transition metall complexes. II. Silica as support. // J. Organometal. Chem. 1975. — V. 87, N. 2. — P. 203−216.
  94. Н.П., Свистунов Г. М., Шапкина В. Я. Синтез и исследование пространственных полимеров на основе трифункциональных комплексов металлов и соединений кремния, содержащих винильную группу. // ВМС. 1989. -T.31,N. З.-С. 573−576.
  95. А.К. Методы элементоорганической химии. Кремний. М.: Наука, 1976. — 560 с.
  96. И.В. Синтез и исследование сульфенхлоридов Р-дикетонатов металлов: Дисс. канд. хим. наук. Владивосток, 1998. — 106 с.
  97. Hoter A., Kuckertz Н., Sander М. Polychelate siloxanes. I. Metallating polimerization of silxane bis (P-diketones). // Makromol. Chem. 1966. — V. 90. -P. 38−48.
  98. A.A., Хмельницкий P.А. Масс-спектрометрия в органической химии. Л.: Химия, 1972. — 366 с.
  99. Gandhi V.G., Sivaram S., Bhardway I.S. Acrylonitrile Copolymeres Using Cobalt Acetylacetonate Triethylaluminum Initiator System. IV. Copolymerization with Sterene. // J. Macromol. Sci. Chem. 1983. — V. A19, N. l.-P. 147−154.
  100. Tsuruya S., Yanai S., Masai M. Cobalt (II) Chelate Catalyzed Oxidation of 3,5-Di-Tret-Butylcatechol. // Inorg. Chem. 1986. — V. 25, N. 2. — P. 141−146.
  101. Van Uitert L.G., Haas C.G. Studies on coordination compounds. I. A metod for determining thermodinamic equilibrium in mixed solvents. // J. Am. Chem. Soc. 1953. — V. 75, N. 2. — P. 451−460.
  102. Martin D.F., Martin В.В. Steric effects in the chelating tendencies of some methylene-substituted P-diketones. // Inorg. Chem. 1962. — V. 1, N. 2. — P. 404−408.
  103. Taube H. Rates and mechanismes of substitution in inorganic complex in solution. // Chem. Rev. 1952. — V. 50, N. 1. — P. 69−126.
  104. Fernellus W.S., Blanch S.E. Chromium (III) acetylacetonate. // Inorg. Synth. -1957.-V. 5.-P. 130.
  105. Blanko C., Hernando J.M., Mateo M. Kinetics and mechanisms reaction of chromium (III) and 2,4-hexadione in aqueous solution. // Canad. J. Chem. -1989. V. 67, N. 8. — P. 1305−1307.113
  106. Swaddle T.W. Activation parameters and reaction mechanism in octahedral substitution. // Coord. Chem. Rev. 1974. — V. 14, N. 3. — P. 217−268.
  107. Mehrotra R.C., Bohra R., Gaur D.R. Metal (3-diketonates and Allied Derivatives. London, New York, San Francisko: Academic Press, 1978. -371 p.
  108. Severson R.G., Rosscup R.J., Lindberg D.R., Engberg R.D. Substituted Phenilsilanes. II. The Bromination of the Tolyltrimethylsilanes. // J. Am. Chem. Soc. 1957. — V. 79, N. 24. — P. 6540−6542.
  109. A.W., Markham E., Price R. 3-Methylpentane-2,4-dione. // Org. Syn. 1962.-V. 42.-P. 75−76.
  110. Shepherd T.M. Adduct formation constants of some bis (3-substituted 2,4-pentandionato)copper (II) complexes with pyridine. // Chem. Ind. 1970. — V. 17. — P. 567.
  111. А.Д., Миронов В. Ф., Пономаренко В. А., Чернышев Е. А. Синтез кремнийорганических мономеров. М.: Изд-во АН СССР, 1961. — 551 с.
  112. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия, 1968. — С. 92.114
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!