Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Каталитические эффекты в реакции сульфенилгалогенирования алкенов

Диссертация: Каталитические эффекты в реакции сульфенилгалогенирования алкенов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Научная новизна и практическая ценность работы. С привлечением растворителей с широким диапазоном изменения полярных и специфически сольватирующих свойств показана доминирующая роль электростатических взаимодействий в переходном состоянии реакции сульфенилгалогенирования двойной связи алкена. Выявлены закономерности влияния свойств нуклеофильноактивных растворителей на сопряженное присоединение… Читать ещё >

Каталитические эффекты в реакции сульфенилгалогенирования алкенов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР Современные представления о механизме реакций сульфе-нилгалогенидов с алкенами
  • 2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
    • 2. 1. Реакция циклогексена и аллилбензола с 2,4- динит-робензолсульфенилхлоридом в различных растворителях
      • 2. 1. 1. Влияние растворителя на продукты реакции
      • 2. 1. 2. Влияние растворителя на кинетику реакции 2,4- динитробензолсульфенилхлорида с циклогек-сеном и аллилбензолом
      • 2. 1. 3. Обсуждение результатов
    • 2. 2. Влияние растворителя на эффективность действия добавок электролитов на продукты и кинетику реакции 2,4-динитробензолсульфенилхлорида с циклогексеном и аллилбензолом
    • 2. 3. Эффект общего иона в реакции 2,4- динитробензолсульфенилхлорида с циклогексеном и аллилбензолом в муравьиной кислоте
  • 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Методы анализа
      • 3. 1. 1. Химический анализ
      • 3. 1. 2. Определение содержания хлористого водорода в реакции в муравьиной кислоте
    • 3. 2. Очистка растворителей и синтез исходных веществ
    • 3. 3. Методика проведения кинетических опытов
    • 3. 4. Общая методика выделения продуктов реакции 2,4-динитробензолсульфенилхлорида с циклогексеном и аллилбензолом
      • 3. 4. 1. Реакция 2,4- динитробензолсульфенилхло-рида в уксусной кислоте, смеси уксусная кислота: уксусный ангидрид и уксусном ангидриде в присутствии перхлората лития
        • 3. 4. 1. 1. Реакция циклогексена
        • 3. 4. 1. 2. Реакция аллилбензола
      • 3. 4. 2. Реакция 2,4- динитробензолсульфенилхло-рида в смеси уксусная кислота- ацетонитрил в присутствии перхлората лития
      • 3. 4. 3. Реакции в смеси уксусная кислота — этилен-карбонат (массовое соотношение 1:1)
        • 3. 4. 3. 1. Реакция 2,4- динитробензолсульфе-нилхлорида с циклогексеном
        • 3. 4. 3. 2. Реакция 2,4- динитробензолсульфе-нилхлорида с аллилбензолом. gg
      • 3. 4. 4. Реакция циклогексена с 2,4- динитробензол-сульфенилхлоридом в смеси ацетамид- дихлорэтан
      • 3. 4. 5. Реакция циклогексена с 2,4- динитробензол-сульфенилхлоридом в ацетамиде
      • 3. 4. 6. Реакция цикпогексена и аллилбензола с 2,4-динитробензолсульфенилхлоридом в муравьиной кислоте
        • 3. 4. 6. 1. Реакция аллилбензола. Ю
        • 3. 4. 6. 2. Реакция циклогексена
  • ВЫВОДЫ. ЮЗ

Актуальность работы. Исследования последних десятилетий открыли широкие возможности использования реакции сульфенилга-логенидов с алкенами в препаративном синтезе и привели к пересмотру сложившихся ранее теоретических представлений о ее механизме. Для этой реакции характерным является эффективное влияние добавок сильных электролитов на способ образования и структуру продуктов и на соотношение между ними. Для определения механизма этого явления необходимы обоснованные представления о строении промежуточных частиц в реакции, протекающей в отсутствие добавок. Имеющиеся в литературе данные не позволяют сделать однозначных выводов, и для решения указанной проблемы необходимы дополнительные исследования.

Целью работы явилось изучение влияния свойств растворителя на кинетику и продукты реакции сульфенилгалогенидов с алкенами и выявление роли растворителя в эффективности действия добавок сильных электролитов, в том числе и электролита с общим ионом, на скорость реакции и образование продуктов. В работе использована методология кинетических исследований, позволяющая выявить важные особенности реакции, которая описана в ряде работ, выполненных на кафедре физической химии НГТУ.

Работа выполнена в рамках проекта ФТ-4 МНТП «Тонкий органический синтез» и Единого заказ-наряда при финансовой поддержке Госкомвуза России (номер государственной регистрации темы 1 870 003 883).

Научная новизна и практическая ценность работы. С привлечением растворителей с широким диапазоном изменения полярных и специфически сольватирующих свойств показана доминирующая роль электростатических взаимодействий в переходном состоянии реакции сульфенилгалогенирования двойной связи алкена. Выявлены закономерности влияния свойств нуклеофильноактивных растворителей на сопряженное присоединение реагента и растворителя, Полученные данные указывают на то, что даже в высокополярных средах необходимым условием для развития этого процесса является специфическая сольватация интермедиата в лимитирующей стадии реакции.

Установлено, что в растворителях со слабыми ионизирующими свойствами влияние добавок электролитов на образование продуктов реакции происходит по каталитическому механизму. Впервые определена роль диэлектрической проницаемости в протекании каталитического потока реакции, в котором образуются продукты сольвоприсоединения — с увеличением значения диэлектрической проницаемости количество сольвоаддуктов возрастает.

На примере реакции в смеси АсОН: этиленкарбонат впервые показано, что добавки исю4 и НСЮ4 могут значительно изменять соотношение продуктов, не оказывая при этом влияния на общую скорость реакции. Из этих данных следует, что действие этих добавок происходит на нелимитирующих стадиях реакции.

Установлено ингибирующее действие выделяющегося хлористого водорода на образование продуктов сольвоприсоединения при проведении реакции сульфенилгалогенирования алкенов в муравьиной кислоте.

Впервые показана возможность участия амидов в реакции сопряженного присоединения при взаимодействии сульфенилгалоге-нидов с алкенами,.

Апробация работы и пуликации. Результаты работы докладывались на Нижегородских научных сессиях молодых ученых (1996, 1997 гг.). По результатам работы опубликовано 4 печатных работы.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, приложения и библиографии. Материал диссертации изложен на 132 страницах, включая 16 рисунков и 15 таблиц. Библиография насчитывает 151 наименование цитируемой литературы.

ВЫВОДЫ I.

1. Установлено, что скорость реакции 2,4- динитробензолсуль-фенилхлорида с цикпогексеном и аллилбензолом в апротонных, протонных растворителях и их смесях, с широким изменением полярных (в от 3.4 до 59) свойств коррелирует с диэлектрической проницаемостью среды. Из полученных данных следует, что стабилизация переходного состояния в реакции сульфенилгалогенирования алкенов происходит в основном за счет диэлектрических свойств растворителя.

2. Установлено, что в нуклеофильноакгивных средах определяющим фактором в образовании продуктов сольвоприсоединения является способность растворителя к специфической сольватации атома хлора реагента в переходном состоянии или в интермедиате.

3. При взаимодействии циклогексена с 2,4- динитробензолсуль-фенилхлоридом в ацетамиде и в смеси ацетамид. дихлорэтан установлено сопряженное трансприсоединение ацетамида с образованием 2-транс-{2,4- динитрофенилтио) циклогексилового эфира зтанимидовой кислоты.

4. На примере реакции 2,4- динитробензолсульфенилхлорида с циклогексеном и аллилбензолом показано, что в средах с невысокими полярными и электрофильными свойствами (СН3СН2СООН, АсОН, АС0Н:(Ас)20, СН3СН: АсОН) исю4 проявляет свойства катализатора, при чем его каталитическая активность снижается с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Установлено, что в каталитическом потоке, возникающем в результате действия УСЮ4, могут образовываться аддукты и сольвоаддукты, в некаталитическом потоке образуются только аддукты. С увеличением диэлектрической проницаемости растворителя доля сольвоаддукта в каталитическом потоке возрастает.

5. Установлено, что в реакции 2,4- динитробензолсульфенил-хлорида с циклогексеном и аллилбензолом в смеси зтиленкарбо-нат:АсОН добавки УСЮ4 или НСЮ4 не влияют на скорость реакции, но значительно увеличивают количество продуктов сольвоприсое-динения. Из этих данных следует, что влияние добавок на соотношение продуктов происходит за лимитирующей стадией реакции, при этом НСЮ4 оказывает более эффективное действие, чем исю4.

6. Кинетическими методами впервые показано, что при сульфе-нилгалогенировании алкенов в муравьиной кислоте состав продуктов (аддукг/сольвоаддукт) определяется эффектом общего иона (СГ). При малых его проявлениях выход продукта сольвоприсоеди-нения является практически количественным.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Mueller W.H. Triirenium-lonen ais Reaktionszwischenstufen. Angew.Chem., 1969, v.81, p.475−484.
  2. Toyoshima K., Okuyama Т., Fueno T, Structure and reactivity of a, p-unsaturated ethers. 16. Electrophllic addition of benzenesulfenyl chloride to a$-unsaturated ethers and sulfides. J.Org.Chem., 1978, v.43, № 14, p.2789−2792.
  3. Coiiin G., Janke U., Just G., Lorenz G., Pritzkow W., Roling M., Win-guth L, Dietrich P., Haunthal H.G., Wiedenhoft A. Kinetik einiger eletrophiler olefin-additionen. J. Prakt Chem., 1969, b.311, № 2, s. 238−255.
  4. Freeman F. Possible criteria for distinguishing between cyclic and acyciic activated complexes and among cyclic complexes in addition reaction. Chem.Rev., 1975, v.75, № 4, p.438−490.
  5. И.В., Ганженко Т. С., Сокова Ф. М., Зефиров И.С, Конкурирующие направления реакций соединений электрофильной еры с алкенами. ЖОрХ, 1980, т. 16, № 2, с.246−255.
  6. Hogg D.R., Kharasch N. Derivatives of sulfenic acid. XXV. The kinetics of the reaction of 2,4-dinitrobenzenesulfenyi chloride with cyclo-hexene. J.Am.Chem.Soc., 1956, v.78, № 12, p. 2728−2731.
  7. Orr W.L. Kharasch N. Derivatives of sulfenic acid. XIII. The reaction of 2,4-dinitrobenzenesulfenyi chloride with styrene. J. Am. Chem. Soc., 1953, v.75, № 23, p.6030−6035.
  8. Bach R.D., Henneike H.F. Molecular orbital approach to the mechanism of electrophilic addition to orbital. J. Am. Chem. Soc., 1970, v.92, № 19, p.5589−5602.
  9. Де Ла Map П., Болтон Р. Электрофильное присоединение к ненасыщенным системам. У.: Мир, 1968, 318с.
  10. Kharasch N. Organic sulfur compounds. Pergamon Press, New York. N.Y., 1971, v.1,p.375−396.11 .Schmid G.H., Garratt D.G. In: The chemistry of double bonded functional groups. S. Patai Ed. Wiley, New York, 1977, chapter 9, p.726−898.
  11. Faney R.C. Stereochemistry of electrophilic addition to olefins and acetylenes. Topic in stereochemistry. V.3. New York London — Sydney — Toronto: Wiley-lnterscience, 1968, p.237−342.
  12. В.P., Бодриков И. В., Скоробогатова Е. В., Зефиров Н. С. Механизм присоединения и скелетная перегруппировка в реакции сульфенилхлоридов с олефинами. ЖОрХ, 1976, т. 12, № 2, с.297−304.
  13. Czismadia V.M. Reaction mechanism of the addition of arylsulfenyl chloride to olefins. Dissertation. University of Toronto, 1971.
  14. Schmid G.H., Nowlan V.J. J. The nonstereospecific addition of 2,4-dinitrobenzenesulfenyl chloride to cis- and trans-anethole. Org. Chem., 1972, v. 37, № 20, p.3086−3089.
  15. И.В., Ганженко T.C., Зефиров H.C., Карташов В.P. О механизме влияния солей хлорной кислоты на конкурирующие направления реакций алкенов с электрофильной серой. Докл. АН СССР, 1976, т.226, № 4, 831−834.
  16. Е.В. Закономерности реакций циклопропеновых соединений с злектрофильными реагентами. — Дисс.. докт. хим. наук. Москва, МГУ им. М. В. Ломоносова, 1990, 363с.
  17. Ro}ston J.H., Yates К. Poiar addition to the styrene and 2-butene systems. III. Kinetics and linear free energy relationships. J. Am. Chem. Soc., 1969, v.91, № 6, p. 1483−1491.
  18. Schmid G.H., Tidwell T.T. Linear free energy relationship in eiectrophiiic addition reactions to alkenes. Use of addition of arenesufenylchloride and hydration as mechanistic models of bromination. J. Org. Chem., 1978, v.43, № 3, p.460−463.
  19. В.А. Новое в реакциях злектрофильного присоединения по двойной связи. Ж. Всес. хим. общества им. Д. И. Менделеева, 1977, т.22, № 3, с.300−314.
  20. Calo V., Scorrano G., Modena G. Additions of sulfenyi chlorides to acetylenes. XII. Addition to t-butylacetylen. J. Org. Chem. 1969, v.34, p.2020−2022.
  21. Helmkamp G.M., Owsley D C., Barness W.M., Cassey H.W. Reaction of methanesulfinyl bromide with silver 2,4,6-trinitrobenzenesulfonate in organic solvents. J. Am. Chem. Soc., 1968, №.90, p. 1635−1638.
  22. Owsley D.C., Helmkamp G.M., Spurlock S.N. Episulfonium salts. I. Carbons VS. Sulfur attack in the reaction of cyclooctene-S-methylesulfonium ion with nucleophiles. J. Am. Chem. Soc., 1969, № 13, p.3606−3609.
  23. Kira M., Sato K., Sakurai H. On the direct formation of episulfonium ions from alkenes. An application to the synthesis of heiger order carbocycies via episulfonium ion interacted polyene cyclization. J. Org. Chem., 1987, v.52, № 1, p.949−951.
  24. Schmid G., MacDonaldt D.I. The effect of environment on the reactions of triiranium ions. Tetrahedron Lett., 1984, v.25, № 2, p. 157−160.
  25. В.А. Реакции образования и превращения некоторых стабильных катионоидных интермедиатов как модели для изучения механизма злектрофильного присоединения. Изв. Сибирского отд. АН СССР, Сер. хим. Наук, 1980, т. З, № 7, с. 128−138.
  26. Smit W.A., Krimer M.Z., Vorob’eva Е.А. Generation and chemical reaction of episulfonium ions. Tetrahedron Lett, 1975, № 29, p.2451−2454.
  27. Э.А., Кример M.3., Смит B.A. Генерирование цикло-гексен S — фенилзписульфоний — борфторида и его реакции с нуклеофильными реагентами. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1974, № 12, с.2832−2834.
  28. М.З., Смит В А, Шамшурин А. А. Двухстадийная схема присоединения серосодержащих злекгрофилов. Реакция метил-сульфенборфторида с циклогексеном. Докл. АН СССР, 1973, т.208, с.864−867.
  29. Smit W.A., Semenovsky A.V., Kucherov V.F., Chemova T.N., Krimer M.Z., Lubinskaya O. V, Cationoid complexes as reagents in eiectro-philic addition reaction. Tetrahedron Lett., 1975, №
  30. ЗЭ.Гыбин A C., Кример M.3., Смит B.A., Богданов B.C., Воробьева ЭЛ. Региоселекгивность раскрытия эписульфониевых комплексов под действием нуклеофилов. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1978,№ 2, с. 510.
  31. Г. И., Гатилов Ю. В., Черняк ЕМ, Шубин В.Г., Первое рентгеноструктурное исследование эписульфониевых ионов: 1,2-диметилнафтилен-э-эписульфоний-тетрахлоралюминат. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1985, № 12, с. 2826.
  32. В. P. Исследование 1,2-миграции углеводородных труп в реакциях злектрофильного присоединения к алкенам. -Дисс .докг.хим.наук. Москва, МГУ им. М. В. Ломоносова, 1974, 303с.
  33. Е.В. Исследование факторов, определяющих 1,2 миграцию групп в реакциях алкенов со слабыми злекгрофилами Дис. .канд.хим.наук. Горький, ГПИ им. А. А. Жданова, 1973, 107с.
  34. И.В., Гурвич Л. Г., Зефиров Н. С., Карташов В. Р., Курь А. Л. Изменение соотношения конкурирующих направлений AcSe-реакций алкенов с солями хлорной кислоты. ЖОрХ, 1974, т. 10, № 7, с. 1545−1546.
  35. Н.С., Садовая Н. К., Магаррамов A.M., Бодриков И. В., Карташов В. Р. Перегруппировка Вагнера-Мейервейна при реакции 2,4-динитробензолсульфенилхлорида с норборненом. ЖОрХ, 1974, т. 10, № 12, с.2620−2621.
  36. Zefirov N.S., Kirin V.N., Kozmin A.S., Bodrikov I.V., Potehin К.A., Kurkutova E.N. Novel sceletal rearrangement in addition reaction in tricyclo4,2,2,02S.deka-3,7-diene system. Tetrahedron Lett., 1979, № 17, p. 1547−1550.
  37. Ермолаева В Н., Садовая H.K., Зефиров Н. С. Перегруппировка Вагнера-Мейервейна в реакции бензонорборнадиенов с арил-сульфенилхлоридами. ЖОрХ, 1981, т. 17, № 7, с. 1554−1555.
  38. H.С., Бодриков И. В., Садовая Н. К., Молева В. И., Магар-рамов А.М. Перегруппировка Вагнера-Мейервейна в реакции ди-метоксибензнорборнадиена с серосодержащими злектрофилами. ЖОрХ, 1976, т. 12, № 11, с. 2474.
  39. Н.С., Великохатько, Т.Н., Садовая Н. К. Синтез ацетила-миносульфидов реакцией злектрофильного присоединения с ал-кенами. ЖОрХ, 1983, т. 19, № 8, с. 1593−1598.
  40. И.В., Ганженко Т. С., Зефиров Н. С. Образование 1,2-тионитратов новое направление реакции злектрофильной серы с алкенами. ЖОрХ, 1976, т.12, № 11, с. 2476.
  41. Zefirov N.S., Kozmin A.S., Zhdankin V.V., Kirin V.M., Yureva N.M., Sorokin V.D. Competitive binding of super-weak nucleophiles in car-bocationic like processes. Chem. Res., 1983, v.22, № 4, p. 195−200.
  42. H.C., Козьмин A.C., Сорокин В. Д., Жданкин В. В. Нук-леофильные свойства терафторметансульфонат-аниона в со-прженных Ade-реакциях. Синтез ß--галоидал килтрифта л атов ЖОрХ, 1982, т. 18, № 6, с. 1768−1769.
  43. Н.С., Жданкин В. В., Козьмин A.C. Синтез и свойства органических перхлоратов. Успехи химии, 1988, т.57, № 11, с. 18 151 839.
  44. И.В., Ковалева Л. Н., Чумаков Л. В., Зефиров Н. С. Внутримолекулярная циклизация в реакциях фенилсульфенродани-дов с алкенами в присутствии UCIO4. ЖОрХ, 1978, т. 14, № 11, с.2457−2458.
  45. И.В., Чумаков Л. В., Прядилова А. Н., Нисневич Г. А., Гатилов Ю. В., Багрянская Т. Ю., Маматюк В. И., Доленко Г.И, Бархаш В. А. Тиофаниевые соли продукты Ade-реакций алкенов с арилсульфенилхлоридами. ЖОрХ, 1982, т. 18, № 11, с. 2467.
  46. И.В., Чумаков Л. В., Прядилова A.N., Нисневич ГА, Гатилов Ю.В., Багрянская Т. Ю., Маматюк В. И., Доленко Г. Н., Бархаш В. А. «Бумеранговая» гетероциклизация в реакциях алкенов с серосодержащими реагентами. ЖОрХ, 1984, т.20, вып.11, с.2257−2268.
  47. Г. И., Борисов А. В., Луценко А. И., Смит В. А., Бодриков И. В. Стереохимия 1,2-сдвига метильной группы в зписульфоние-вом интермедиате. ЖОрХ, 1988, т.24, № 11, с.2457−2458.
  48. Е.Ю., Скоробогатова Е. В. Реакция сульфенилгало-генидов с алкенами в присутствии хлорной кислоты. ЖОрХ, 1986, т22, № 9, с. 1905−1908.
  49. Winstein S., Klinedinst Р.Е., Robinson G.C. Salt effects and ion pairs in soivolysis and related reaction. XVII. induced common ion rate depression and the mechanism of the special salt effect. J. Am. Chem. Soc., 1961, v.83, p.885−895.
  50. Fainberg A.H., Winstein S. Salt effects and ion pairs in soivolysis and related reaction. V. Special salt effect in acetolysis of 2-anisylethyl p-totuenesulfonates. J. Am. Chem. Soc., 1956, v.78, p.2767−2770.
  51. Winstein S., Clippinger E. Salt effects and ion pairs in soivolysis and related reaction. VIII. Special salt effect in acetolysis of cholesteryl and 2-(2,4-dimethoxyphenyl)ethyl-arylsuifonates. J. Am. Chem. Soc., 1956, v.78, p.2784−2790.
  52. SO.Fainberg A.H., Robinson G.C., Winstein S. Salt effects and ion pairs in soivolysis and related reaction. VI. Additional examples of special salt effect in acetolysis. J. Am. Chem. Soc., 1956. v.78, p.2777−2779.
  53. E.L., Winstein S. 5-Methoxyi participation in acetolysis. ion and ion-pair intermediates. J. Am. Chem. Soc., 1967, p.3998−4008.
  54. E.L., Winstein S. 5-Methoxyi participation and ion pairs in some soivolysis reactions. J. Am. Chem. Soc., 1967, p.4012−4017.
  55. H.M., Кнорре Д. Г., Курс химической кинетики. М.: Высш. шк., 1974, 400с.
  56. Loupy A., Tchouber В., Astruc D. Salt effect resulting from exchange between two ion pairs and their crucial role in reaction pathways. Chem. Rev., 1992, v.92, № 6, p.1141−1165.
  57. Yabe Т., Kochi J.K. Contact ion pairs. Picosecond dynamics of solvent separation, internal return, and special salt effect.. J. Am. Chem. Soc., 1992, v. 114, p.4491−4500.
  58. Slebocka-Ti!k H., Zheng C.Y., Brown R.S. Electrophilic bromination of deuterated cyclohexenes in acetic acid containing varying bromide.: kinetics and products study. J. Am. Chem. Soc., 1993, v.115, p. 13 471 352.
  59. Smit W.A., Zefirov N.S., Bodrikov I V. Chemistry of episulfonium ions and mechanism of Ade-reactions of alkenes with suifenyl derivatives. Organic sulfur chemistry. Ed. Freidlina R.Kh., Skorova A.E., Oxford -New York: Pergamon press, 1981, p. 159−173.
  60. ЭО.Бодриков И. В., Чумаков И. В., Прядилова А. Н., Зефиров Н. С., Смит В. А. Инверсия реакционной способности арилсульфенро-данидов в реакциях с алкенами. Докл. АН СССР, 1980, т.251, № 6, с. 1402−1405.
  61. Е.Ю. Реакция сульфенилгалогенидов с алкенами в присутствии хлорной кислоты и перхлората лития. Дис. .канд.хим.наук. Горький, ГПИ им. А. А. Жданова, 1986, 132с.
  62. ЭЗ.Козьмин А. С. Новые перегруппировки и пргодукты участия внешних нуклеофилов в реакциях злектрофильного присоединения к олефинам. Дисс.. докт. хим. наук. Москва, МГУ им. М. В. Ломоносова, 1984, 399с.
  63. Г1ушин А.Н., Ткаченко С. Е., Мартынов И. В., Скоробогатова Е. В., Карташов В. Р., Зефиров Н. С. Допинг-эффект и кислотный катализ в присоединении сульфенхлоридов к циклогексену в уксусной кислоте. ЖОрХ., 1991, т.27, № 7, с.1473−1478.
  64. Е.В., Грудзинская Е. Ю., Афанасьев П. С., Карта-шов В.Р., Зефиров Н. С., Кейпл Р. Кинетика и допинг- эффект в реакциях присоединения 2,4-динитробензолсульфенилхлорида и диродана к олефинам. ЖОрХ, 1987, т.23, № 10, с.2052−2062.
  65. Kartashov V.R., Skorobogatova E.V., Grudzinskaja E.Yu., Akimkina N.F., Zefirov N.S., Capie R. Kinetics and mechanism of the dopingaddition of ArSCI to oiefins. Tetrahedron, 1985, v.41, № 22, p.5219−5227.
  66. Daiipi S., Schmid G.H. Absence of special salt effect in the addition of 2,4-dinitrobenzenesuifenyi chloride to norbornene. J. Org. Chem., 1982, v. 47. № 25, p.5027−5029.
  67. Н.С., Бодриков И. О. Механизм допинг-присоединения. По поводу статьи Шмида «Отсутствие специального солевого эффекта в реализации присоединения 2,4-динитробензолсульфенилхлорида к норборнену.» ЖОрХ, 1983, т. 19, № 10, с.2225−2229.
  68. Kevili D.M. Concerning the electrophilic perchloration of alkenes. Tetrahedron Lett., 1983, v.24, № 17, p.1211−1212.
  69. Welch W.M. Nucleophilicity of aromatic suifenamides and the «a-effect». J.Org. Chem., 1976, v.41, № 12, p.2220−2222.
  70. Ю2.Карташов B.P., Скоробогатова E.B., Акимкина Н. Ф., Зефиров И. О. Реакция циклопропеновых соединений с бензолсульфенил-хлоридами и хлористым водородом. ЖОрХ, 1982, т. 18, № 1, с. 3842.
  71. Н.Ф. Конкурирующие направления и кинетические закономерности реакции циклопропеновых углеводородов с элек-трофильными реагентами. Дис. .канд.хим.наук. Горький, ГПИ им. А. А. Жданова, 1982, 122с.
  72. Горд он Дж. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1982, 712с.
  73. Л. Основы физической органической химии. М.: Мир. 1972, 534с.
  74. Roiston J.H., Yates К. Polar addition to the styrene and 2-butene systems. II. Mediun dependence of bromination product. J. Am. Chem. Soc., 1969, v.91, № 6, p. 1477−1483.
  75. Ю7.Кутырев ГА, Винокуров А. И., Черкасов Р. А., Пудовик А. Н. Реакционная способность фофорсодержащих сульфенхлоридов в реакции присоединения к стиролу. Докл. АН СССР, 1979, т.245, № 4, с.880−883.
  76. Кутырев Г. А, Капура А. А, Черкасов Р. А, Пудовик АН. Ade-3 Механизм реакции сульфенилхлоридов с винилфосфонатами. Докл. АН СССР, 1983, т.269, № 2, с.373−377.
  77. ГА., Винокуров А. И., Истомин Б. И., Черкасов Р. А., Пудовик АН. Сравнительная реакционная способность 0,0-диметилфосфон- и фенилсульфенилхлоридов в реакции присоединения к винилсиланам. ЖОрХ, 1981, т.51, № 5, с. 1003−1007.
  78. Ш .Ваддингтон Т. Неводные растворители. М.: Мир, 1972, 212с.
  79. Zefirov N.S., Sadovaja N.K., Novgorodtceva LA., Bodrikov i.V. New method for increasing of electrophilicity of weak electrophiles in addition reactions. Tetrahedron, 1978, v.34, p. 1373−1376.
  80. Н.С., Садовая Н. К., Новгородцева Л.А, Бодриков И. В. Новый метод увеличения эффективной электрофильности слабых электрофилов. Реакция сульфенхлоридов с олефинами в муравьиной кислоте. ЖОрХ, 1978, т. 14, № 9, с. 1806−1810.
  81. Bentley Т.М., Shieyer P.V.R. The Sn2 SN1 spectrum. 1. Role of nucleophilic solvent assistance and nucleophiiicaliy soivated ion pair intermediates in solvolyses of primary and secondary arenesulfonate. J. Am. Chem. Soc., 1976, v.98, № 24, p.7658−7666.
  82. Carretero J.C., Garcia Ruano J.L., Rodriguez J.H. Stable episul-phuranes. Tetrahedron Lett, 1987, v.26, № 39, p.4593−4596.
  83. С. Метод молекулярных орбиталей. М.: Мир, 1983, 461с.
  84. М.В. Метод молекулярных орбиталей и реакционная способность органических молекул. М.: Химия, 1969, 304с.
  85. Л.В., Пентин Ю. А. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия. М:1. Высш. шк., 1987, 367с.
  86. Я.Ю. Диэлектрические свойства бинарных растворов. М.: Наука, 1977, 400с.
  87. Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л.: Химия, 1990, 240с.
  88. Bartiett P.D., Swain С.A. The kinetics of hydrolysis and reactions of substitution of ?,?'-dichlorodiethyisulfide and ?-chlono-?'- hydroxydi-ethylsuifide. J. Am. Chem. Soc. 1949, v.71, p. 1406−1410.
  89. Л.В., Пентин Ю. А. Физические методы исследования в химии. Резонансные и электрооптические методы. М: Высш. Шк.- 1989, 288с.
  90. Р., Сапунов В. Н. Неформальная кинетика. М.: Мир, 1985, 263с.
  91. ReichardtC., Harbusch-Gomert Е. Erweiterung, Korrektur und Neudefinition der ET Losungsmitteipolaritatsskaia mit Hilfe eines lipaphilen pehta-fefra-butyi-substituierten Pyridinium-N-phenoiat-Retainfarbstoffes. Liebigs. Am. Chem., 1983, № 5, s.721−743.
  92. Reichardt C. Synthese von y-Phenylazopentamethincyanin Farbstoffen. Angew. Chem. 1965, v.77, № 11, p.508.
  93. Д., Голд В. Карбониевые ионы. М.: Мир, 1970, 416 с.
  94. М., Дулова В. Кислотно- основные свойства ацетонит-рила. Журн. Общ. Хим. 1946, т. 16, № 12, с. 1978−1986.
  95. И. Титрование в неводных средах. М.: Мир, 1971, 414с.
  96. X. Растворители в органической химии. Л: Химия, 1973, 152с.
  97. Измайлов Н. А Электрохимия растворов. М.: Химия, 1979, 281с.
  98. Р. Определение pH. Теория и практика. Л.:Химия, 1968, 400с.
  99. Р.В., Механизмы химических реакций. М.: Химия 1979, 300с.
  100. А.П. Основы аналитической химии. М.: Химия, 1975, т.2, 480с.
  101. В.Н., Киселева Б. К. Руководство по приготовлению титрованных растворов. М.: Химия, 1967, 148с.
  102. К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1989, 247с.
  103. Ю.А., Минкин в.И. Корреляционный анализ в органической химии. Растов-на-Дону: РГУ, 166, 470с.
  104. Beverly G.M., Hogg D.R. Elektrophiiic addition to alkenes, Part VII. The addition of 2,4-dinitrobenzenensulfenyl chloride to aliphatic alkenes. J. Chern. Soc. (B), 1971, № 1, p. 175−177.
  105. А., Проскауэр Э., Риддик Д., Тупс Э. Органические растворители. М.: ИИЛ, 1958, 518с.
  106. Общий практикум по органической химии. Ред. Кост A.M. M.: Мир, 1965, 678с.
  107. А.Е., Шабаров Ю. С. Лабораторные работы в органическом практикуме. М.: МГУ, 1971, 888с.
  108. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия, 1969, 944с.
  109. Ю.В., Ангелов И. И., Чистые химические вещества, Химия, Москва, 1974, 408 с.
  110. Halvik A.J., Kharasch N. Derivatives of suifenic acids. XXIV. Stereochemical studies of certain p-chioroalkyi aryl sulfides. J. Am. Chem. Soc, 1956, v.78, № 3, p. 1207−1210.
  111. C.K. Шалин. Влияние растворителя на кинетику и продукты реакции 2,4- динитробензолсульфенилхлорида с циклогексеном и аллилбензолом// В сб. Тезисы докладов II Нижегородской сессии молодых ученых. Н.Новгород. 1997.С.191.
  112. Е.В. Скоробогатова, С. К. Шалин, В. Р. Карташов, Н. С. Зефиров. Влияние общего иона при сульфенилгалогенировании алкенов в муравьиной кислоте// Изв. АН СССР, Сер. хим., 1997, № 1, с. 95 100.
  113. Е.В. Скоробогатова, В. Р. Карташов, С. К. Шалин, Ю. К. Гришин, Н. С. Зефиров. Реакция 2,4- динитробензолсульфенилхлорида с циклогексеном в смешанном растворителе дихлорэтан-ацетамид// ЖОрХ, 1999, № 1, с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!