Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Влияние состава жидкой фазы, природы аниона и строения циклических полиэфиров на кинетику электроосаждения и свойства металлорганических покрытий на основе меди, кадмия и их сплава

Диссертация: Влияние состава жидкой фазы, природы аниона и строения циклических полиэфиров на кинетику электроосаждения и свойства металлорганических покрытий на основе меди, кадмия и их сплава
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Впервые экспериментальным путем получено подтверждение гипотезы о том, что комплексообразование с участием краун-эфира, погашая заряд катиона за счет взаимодействия его с полиэфирным кольцом, приводит к образованию анионов, обладающих высокой реакционной способностью не только в объеме раствора, но и на катодной поверхности. В условиях наших опытов увеличение адсорбционной активности… Читать ещё >

Влияние состава жидкой фазы, природы аниона и строения циклических полиэфиров на кинетику электроосаждения и свойства металлорганических покрытий на основе меди, кадмия и их сплава (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Введение
  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Кинетика электроосаждения металлов в органических и водно-органических электролитах
    • 1. 2. Роль адсорбции ПАВ и металлокомплексов с органическими и неорганическими лигандами в кинетике разряда ионов
    • 1. 3. Особенности строения водно — спиртовых смесей, сольватации и пересольватации в них ионов
  • ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Методики исследования
      • 2. 2. 1. Хронопотенциометрия
      • 2. 2. 2. Хроновольтамперометрия
      • 2. 2. 3. Метод импеданса
      • 2. 2. 4. Методика стационарного электролиза
      • 2. 2. 5. Методика определения микротвердости, адгезии и коррозионной стойкости покрытий
      • 2. 2. 6. Методика исследования трибологических свойств покрытий
      • 2. 2. 7. Методика определения износостойкости покрытий
      • 2. 2. 8. Методика химического анализа состава покрытий
  • ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗМЕРЕНИЙ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
    • 3. 1. Роль строения и концентрации циклических полиэфиров при электроосаждении меди и кадмия из водных сульфатных электролитов
    • 3. 2. Влияние природы краун-эфира на кинетику электроосаждения и износостойкость медных покрытий
    • 3. 3. Влияние состава водно-органического растворителя на электроосаждение меди в электролитах с добавкой и без краун-эфира
    • 3. 4. Влияние концентрации аниона на электроосаждение меди из сульфатных водно-этанольных электролитов
    • 3. 5. «Анионный эффект» при электроосаждении меди из сульфатного водно-этанольного электролита, содержащего циклический полиэфир
    • 3. 6. Особенности влияния циклического полиэфира бензо-12-краун-4 на электроосаждение меди в сульфатных водно-этанольных электролитах
    • 3. 7. Влияние природы металла на эффективность и механизм действия краун-эфира при электроосаждении меди и кадмия из перхлоратных водно-этанольных электролитов
    • 3. 8. Влияние состава водно-этанольного растворителя на электроосаждение сплава Cu-Cd в перхлоратных средах
    • 3. 9. Влияние краун-эфира на кинетику совместного разряда ионов меди и кадмия в перхлоратных водно-этанольных электролитах

Электрохимическое выделение металлов из электролитов на основе органических и смешанных водно-органических растворителей делает возможным получение сверхчистых металлов, создание новых типов источников тока, интенсификацию процессов, формирование покрытий с новыми и улучшенными параметрами, позволяет получать покрытия с высокой адгезией на металлах с высокой степенью окисленности поверхности (Al, Ti) или неустойчивых в водных средах (U, Be). В подобных средах возможно осуществление процесса в условиях, исключающих выделение водорода, что позволяет повысить физико-механические свойства покрытий и устранить наводороживание изделий при кадмировании или цинковании или же наращивать массивные осадки металлов, образующих летучие гидриды при водном электролизе (As, Sb). В электролитах на основе органических и водно-органических растворителей возможно существование большего, чем в водных, числа разнообразных по природе и прочности комплексных ионов, что увеличивает диапазон действия электролита. Наконец, в этих средах возможны принципиально новые способы электроосаждения металлов и сплавов, например, электролизом растворов биядерных комплексов. Все эти свойства неводных и водно-неводных систем, наряду с изменившимися условиями массопереноса, сольватации и адсорбции компонентов электролита на электроде, открывают новые возможности для дальнейшей интенсификации процессов электроосаждения обычных металлов и создания универсальных гальванических ванн по осаждению и соосаждению технически важных металлов, не выделяющихся из водных сред. В условиях расширяющихся требований к физико-механическим параметрам катодных отложений на первый план выдвигается проблема прогнозированного ведения процесса электролиза, обеспечивающего получение осадков с заданным комплексом свойств. Научно обоснованный подход к решению этой проблемы во многом базируется на знании природы адсорбированных и восстанавливающихся на электроде частиц, а также на выяснении характера влияния природы и состава растворителя, природы и концентрации компонентов электролита на параметры электрохимического процесса. Способность неводного компонента смеси не только занимать пустоты, но и встраиваться в ажурную льдоподобную структуру воды должно заметно сказаться на характере процессов, протекающих на границе раздела электрод-электролит. В этих условиях выяснение характера связи между составом жидкой фазы и его влиянием на параметры адсорбционного и электрохимического процессов позволит получить новую информацию о кинетике и механизме электродных превращений в растворителях переменного состава, что весьма существенно для теории элементарного акта электрохимических реакций, и решить ряд практически важных задач по соосаждению металлов водной и неводной групп и формированию покрытий со специальными свойствами (магнитными, антикоррозионными, физико-механическими и др.). Немаловажное значение для эффективного регулирования скорости процесса и качества формируемых покрытий имеет выяснение особенностей влияния поверхностно-активных и комплексообразующих добавок на протекание электродных реакций в неводных и смешанных растворителях.

Диссертация является продолжением исследований, выполняемых на кафедре электрохимии Ростовского университета в соответствии с Координационным планом АН по теме «Исследование электродных процессов в водно-органических и органических средах» (№ гос. регистрации 80 004 926).**.

Цель данной работы — выяснить влияние состава жидкой фазы, природы аниона и строения циклических полиэфиров на кинетику электроосаждения и свойства металлоорганических покрытий в водно-спиртовых электролитах.

Для достижения поставленной цели изучали:

В руководстве работой принимала участие к.х.н., доцент Скибина Лилия Михайловна.

— влияние строения циклических полиэфиров на кинетику электроосаждения металлов (на примере меди и кадмия).

— влияние состава водно-органического растворителя (на примере водно-этанольных смесей) и природы аниона на кинетику раздельного и совместного электроосаждения меди и кадмия, а также триботехнические характеристики покрытий, формирующихся в чистых электролитах и содержащих добавку краун-эфира;

— проявление «анионного» эффекта при электроосаждении металлов (на примере меди) в сульфатных средах как функции состава водно-этанольного растворителя, содержания и природы краун-эфира.

В представленной работе автор защищает:

— новый фактический материал по влиянию состава водно-этанольного растворителя, природы металла (Си, Cd) и конкурирующего аниона (S04СЮ 4) на кинетику и механизм электроосаждения, а также свойства покрытий;

— впервые полученное экспериментальное доказательство того, что способность ПАОВ (на примере 15-краун-5) выступать в роли катализатора или ингибитора электродной реакции зависит не только от строения его молекулы, но и от природы металла и конкурирующего аниона, а также местонахождения формирующегося электроактивного комплекса (объём раствора или электродная поверхность);

— новые данные, подтверждающие ключевую роль эффектов структурообразования в смешанном водно-этанольном растворителе в процессах адсорбции и электровосстановления ионов на катоде, положительные заряды поверхности которого способствуют вхождению анионов в область двойного слоя;

— впервые полученные сведения о природе адсорбированных частиц (свободные лиганды или комплексные соединения ионов металлов с молекулами ПАОВ или растворителя, анионами) и восстанавливающихся ионов (простые ионы или адсорбированные комплексы) при варьировании природы металла или аниона, состава водно-этанольного растворителя, соотношения металл — добавка и др.

Личный вклад автора выразился в анализе и обобщении литературных данных по теме работы, в участии в постановке цели и задач исследования, в выполнении основного эксперимента, в обсуждении полученных данных и в разработке электролитов для электроосаждения металлорганических покрытий.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Получен новый фактический материал по электроосаждению металлорганических покрытий на основе меди, кадмия и их сплава в водных и водно-неводных электролитах, содержащих циклические полиэфиры. Показано, что варьирование строения краун-эфира, соотношения металл — добавка, состава жидкой фазы (на примере смесей воды с этанолом) и природы конкурирующего аниона (S04 «, СЮ» 4) делает возможным эффективно управлять скоростью электродного процесса, составом и свойствами покрытий.

2. Впервые установлена связь между размерами полости полиэфирного кольца и характером замещения в молекуле краун-соединения, природой металла, адсорбирующихся и восстанавливающихся на электроде частиц и эффективностью добавки в процессе электролиза.

Показано, что эффективность КЭ во многом определяется характером комплексообразования металл-добавка. Формирование электроактивных комплексов в объеме раствора сопровождается, как правило, ускорением электродной реакции, а взаимодействие реагирующих ионов металла с адсорбированными молекулами КЭ ингибирует процесс. Проявлению первого эффекта способствует дефицит добавки, второго — ее избыток по сравнению с ионами металла. Оба эффекта усиливаются по мере увеличения диаметра полости полиэфирного кольца в молекуле в ряду 12К4<15К5<18К6. Замещение в молекуле краун-эфира приводит к появлению стадии проникновения разряжающихся ионов через адсорбционный слой из молекул добавки и анионов, плотность которого растет в ряду бензо12К4<�дитио18К6<�диаза18К6. Удельный износ формирующихся в этих условиях медьорганических покрытий снижается ~ в 2,5 раз по сравнению с чистым металлом.

3. Впервые на примере электроосаждения меди в водно-этанольных электролитах экспериментально доказано, что эффекты структурообразования в смешанном растворителе, а также природа.

200 л конкурирующего аниона (С10″ 4, S04 «) в существенной степени определяют механизм и скорость электродной реакции. Показано, что наибольшее торможение процесса наблюдается в зоне стабилизации структуры воды в условиях преимущественной адсорбции молекул ЕЮН и связано с трудностями проникновения через адсорбционный слой электроактивных комплексов, сопровождающегося их «вынужденной» диссоциацией на катоде. Наибольшая скорость процесса отмечена в области упорядочения структуры ЕЮН, где благодаря «высаливающему» эффекту смешанного растворителя и селективной сольватации анионов их поверхностная концентрация на меди достигает максимальных значений.

4. Впервые выявлена и проанализирована связь между составом жидкой фазы, эффективностью краун-эфира и характером его влияния на кинетику электроосаждения медьорганических покрытий. Установлено, что ингибирующее действие КЭ наиболее значительно в области стабилизации структуры воды, несколько снижается в области «разрыхления» структуры смеси и вновь возрастает в области упорядочения структуры спирта, где в формировании адсорбционного слоя, наряду с молекулами ЕЮН и КЭ, участвуют конкурирующие анионы. Влияние состава жидкой фазы на механизм электродной реакции проявляется в изменении соотношения числа комплексов, разряжающихся с предшествующей диссоциацией и непосредственно из адсорбционного слоя. «Высаливающий» эффект смешанного растворителя в этих условиях проявляется в увеличении поверхностной концентрации молекул КЭ (область стабилизации структуры воды) или аниона (область упорядочения структуры спирта).

5. Установлены интервал концентраций сульфат-ионов и составы жидкой фазы в водно-этанольных электролитах меднения, в которых проявляется «анионный эффект», связанный с адсорбцией на катоде электронейтральных ассоциатов анион S04 «- катионный комплекс металла с молекулами органического растворителя или краун-эфиром. Последние блокируют поверхность катода и вызывают значительное торможение электродной реакции, способствуя тем самым улучшению трибологических характеристик покрытия. Так, коэффициент трения снижается в 2 раза, а ресурс работы на износ покрытия, сформированного в присутствии 15К5 при Х2=0,91, возрастает на 25% по сравнению с покрытием, полученным из стандартного водного электролита.

6. Впервые экспериментальным путем получено подтверждение гипотезы о том, что комплексообразование с участием краун-эфира, погашая заряд катиона за счет взаимодействия его с полиэфирным кольцом, приводит к образованию анионов, обладающих высокой реакционной способностью не только в объеме раствора, но и на катодной поверхности. В условиях наших опытов увеличение адсорбционной активности сульфат-ионов на меди в присутствии бензо-12-краун-4 (vj/'-эффект) приводит к усилению ингибирующего действия последнего на процесс электроосаждения металла. Наибольшее торможение электродной реакции и формирование покрытий с улучшенными триботехническими характеристиками отмечено в зоне стабилизации структуры неводного компонента смеси.

7. Получена новая информация о характере влияния природы металла на эффективность и механизм действия краун-эфира при электровосстановлении ионов меди и кадмия в водно-органических средах. Установлено, что ингибирующий эффект возрастает с увеличением акцепторных свойств металла и достигает наибольших значений в области стабилизации структуры воды, где из-за «высаливающего» действия смешанного растворителя адсорбция КЭ максимальна. В этих условиях ингибирование электродного процесса обусловлено адсорбцией электроактивного вещества, образовавшегося в поверхностном слое в результате взаимодействия разряжающихся ионов металла с адсорбированными молекулами КЭ и EtOH (Cd) или же связано с наличием на катоде плотного адсорбционного слоя из молекул добавки и неводного компонента смеси, приводящего к предшествующей разряду вынужденной" диссоциации комплексов металла с молекулами КЭ (Си). Увеличение поверхностной концентрации конкурирующего аниона, а также размеров разряжающихся комплексных катионов металла из-за их пересольватации в растворе сопровождается, как правило, снижением эффективности КЭ. Тогда как упрочнение комплексов металла с молекулами добавки в результате снижения диэлектрической проницаемости среды приводит к смене механизма разряда (Cd) или характера предшествующей стадии (Си). В этой области концентраций смеси (зоны «разрыхления» структуры смеси и стабилизации структуры спирта) вне зависимости от природы металла в электродной реакции участвуют комплексные частицы, разряду которых предшествует их диссоциация в объеме раствора. Наблюдаемое при этом торможение процесса связано с блокированием поверхности катода и сдвигом v|/'-потенциала при адсорбции катионных комплексов металла с КЭ.

8. Впервые установлен и проанализирован характер влияния состава смешанного растворителя на скорость и механизм электродной реакции при соосаждении металлов (на примере сплава Cu-Cd). Показано, что в области стабилизации структуры воды (х2<0,3) в электродной реакции участвуют комплексные частицы, разряжающиеся из адсорбционного слоя. В растворах, характеризующихся разрыхлением структуры жидкой фазы (0,3<х2<0,7), на катоде преимущественно восстанавливаются достаточно прочные комплексы, их разряду предшествует диссоциация в объеме электролита. В смесях с преобладающим содержанием неводного компонента в зависимости от х2 скорость процесса лимитируется электрохимической стадией разряда комплексных катионов из адсорбированного состояния (0,7<х2<0,94) или химической стадией их замедленной диссоциации на электродной поверхности (х2>0,94). «Высаливающий» эффект смешанного растворителя в зонах максимальной стабилизации его структуры (х2=0,24 и 0,91) проявляется в увеличении адсорбции конкурирующего аниона на границе раздела фаз и ускорении реакции разряда (|/'-эффект). В условиях соосаждения меди и кадмия ингибирующий эффект КЭ максимален в области стабилизации структуры воды молекулами спирта, где из-за «высаливающего» действия смешанного растворителя адсорбция молекул добавки максимальна. Увеличение поверхностной концентрации анионов СЮ4″, а также размера разряжающихся комплексов металлов вследствие их селективной сольватации в зонах «разрыхления» структуры смеси и стабилизации структуры спирта мономерными молекулами воды, как правило, сопровождается снижением эффективности КЭ. Варьирование состава водно-этанольного растворителя позволяет регулировать содержание электроотрицательного компонента в сплаве и тем самым влиять на триботехнические характеристики формирующихся покрытий.

9. Разработаны новые электролиты, позволяющие получать равномерные эластичные полублестящие металлорганические покрытия с высокой адгезией к основе, значительно улучшающие такие триботехнические характеристики, как коэффициент трения, ресурс работы на износ и др.

ГЛАВА 4. ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ.

Электролит для электроосажления медьорганических покрытий.

Состав (моль/л): CuS04−5H20 1,25- H2S04 (d=l, 84 г/смЗ) 0,5- дитио-18-краун-6 0,01−0,1.

Режим работы: Дк=2−4 А/дм. Напряжение на ванне 6−10 В. Материалы электродов: медь, латунь. Температура 291−298 К. Скорость осаждения 80 мкм/ч. Выход по току —100%. Электрохимическая емкость электролита 170 А-ч/л.

Электролит характеризуется высокой рассеивающей способностью (до 70% по Херингу и Блюму), равномерным фактическим распределением тока и металла. На катоде формируются светлые полублестящие, хорошо сцепленные с основой осадки (в месте излома не наблюдается отслаивание покрытия). Их микротвердость является функцией содержания краун-эфира в покрытии и колеблется.

2 2 от —160 кг/мм при 5 масс. % до 80 кг/мм при 17 масс. %.

Коэффициент трения латунных поверхностей с металл органическим покрытием (17 масс. % КЭ) уменьшается в 2 раза, а удельный износ снижается в 25 раз по сравнению с покрытием из чистой меди.

Электролиты для электроосаждения металлоорганических покрытий на основе кадмия и его сплава с медью.

Состав (I) (моль/л): Cd (C104)2 0,1- LiC104 2,0- 15-краун-5 0,1−0,5. С2Н5ОН 8−42 мол. %. Вода-до 1л.

Состав (II) (моль/л): Cd (C104)2 0,7- Си (СЮ4)2 0,1- LiC104 2,0- 15-краун-5 0,1−0,5. С2Н5ОН 8−42 мол. %. Вода-до 1л.

Режим работы: катод — медь, сталь, латунь. Анод — кадмий, л платина. Дк=0,5−1,5 А/дм. Напряжение на ванне 12−15 В. Температура 293 К. Скорость осаждения 17−21 мкм/ч. Выход по току ~ 100%.

Рассеивающая способность электролитов, измеренная по Херингу и Блюму, составляет ~ 60%. Покрытия практически беспористые. Адгезия высокая (покрытия не отслаиваются до излома подложки). Электрохимическая емкость электролитов 150 А-ч/л.

При содержании краун-эфира в покрытии от ~ 10 до ~ 45 мае. % коэффициент трения латунных и стальных поверхностей с металл органическими покрытиями снижается в 4,1 -5,3 раза, а сопротивление износу возрастает в 3,5 — 5 раз по сравнению с покрытиями из чистого кадмия.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Audrieth L.F., Nelson H.W. Electrodeposition of Metals from Non-Aqueous Solvents. // Chem. Rev. 1931. V.8. № 2. P. 335.
  2. Audrieth L.F., Kleinberg J. Non-Aqueous Solvents. N. Y.: John Willey and Sons, 1953.418 р.
  3. Moeller Т., Zimmerman P.A. Electrolysis of Solutions of Rare Earth Metal Salts in Basis Solvents. // Nature. 1954. V. 120. № 3118. P. 539.
  4. Takei T. Electrodeposition of Lithium from Nonaqueous Solutions. // J. Appl. Electrochem. 1979. V. 49. № 5. P. 587.
  5. A. c. 729 288 СССР. Электролит для нанесения покрытий сплавом Zn-Ti. / В. Я. Акимов, В. К. Атрашков, С. А. Копыл. Опубл. в Б.И. 1980. № 15.
  6. А. с. 422 796 СССР. Способ электролитического осаждения титана. / В. В. Кузнецов, В. П. Григорьев, О. А. Осипов, В. А. Коган, В. К. Чихиркин, Э. П. Борщенко. Опубл. в Б.И. 1974. № 13.
  7. Ю.Н. Меднение алюминия контактным восстановлением из электролита на диметилформамиде. В. кн.: Защитные металлические и оксидные покрытия, коррозия металлов и исследования в области электрохимии. Л.: Наука, 1965. С. 66.
  8. Ю.Н., Казьмин С. Д. // Ж. прикл. химии. 1967. Т. 40. № 4. С. 837.
  9. G.A., Davenport W. С. // J. Electrochem. Soc. 1971. V. 118. № io. P. 1688.
  10. B.A., Титова B.H., Петрова В. Н. // Электрохимия. 1976. Т. 12. № 4. С. 576.
  11. E.N. // J. Electrochem. Soc. 1954. V. 101. № 7. P. 363.
  12. В.И., Тихонов К. И., Ротинян A. JT. // Электрохимия. 1973. Т. 9. № 2. С. 222.
  13. А. Л., Заболоцкий В. И., Тихонов К. И. // Электрохимия.1973. Т. 9. № 10. С. 1511.
  14. А. Л., Заболоцкий В. И., Тихонов К. И. // Электрохимия.1974. Т. 10. № 5. С. 777.
  15. К.И., Заболоцкий В. И., Вольтер Д. // Электрохимия. 1974. Т. 10. № 6. С. 985.
  16. К.И., Заболоцкий В. И., Вольтер Д., Равдель Б. А. Роль анионов в механизме разряда ионизации цинка в апротонном растворителе. -В кн.: V-e Всесоюзное совещание по электрохимии. // Тезисы докл. М.: Изд-во АН СССР. 1974. Т.1.С. 318.
  17. Е.Е., Заболоцкий В. И., Левин Е. Д., Тихонов К. И. // Ж. общ. химии. 1976. Т.46. № 12. С. 2700.
  18. Е.Я., Кайстря Л. Д., Емельяненко Г. А. // Укр. хим. журнал. 1969. Т. 35. № 8. С. 859.
  19. Е.Я. К вопросу электровосстановления кадмия из йо-дидных растворов в присутствии диметилформамида. — В кн.: Ингибиторы коррозии и электроосаждение металлов. Днепропетровск, 1971. С. 182.
  20. Е.Я., Кайстря Л. Д., Емельяненко Г. А. // Укр. хим. журнал. 1971. Т. 37. № 4. С. 376.
  21. Е.Я., Емельяненко Г. А., Куклева Л. А. // Укр. хим. журнал. 1974. Т. 40. № 2. С. 163.
  22. Е.Я., Емельяненко Г. А., Куклева Л. А. // Ж. неорг. химии. 1975. Т. 20. № 12. С. 3194.
  23. А.Н. Влияние адсорбции нейтральных молекул и органических катионов на кинетику электродных процессов. — В кн.: Основные вопросы современной теоретической электрохимии. М.: Мир, 1965. С. 302.
  24. Ю.М., Малая Р. В., Снеткова Л. П., Ганковская В. В. // Электрохимия. 1971. Т. 7. № 12. С. 793−796.
  25. Ю.М. // Защита металлов. 1972. Т.8. № 2. С. 163.
  26. В.В., Григорьев В. П., Кучеренко С. С. // Защита металлов. 1978. Т. 14. № 3. С. 286.
  27. Р., Андерсен Т. Потенциалы нулевого заряда электродов. -В кн.: Современные проблемы электрохимии. М.: Мир, 1971. С. 194.
  28. .Б., Петрий О. А., Батраков В. В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука, 1968. 333 с.
  29. Ф.Н., Григорьев Н. Б., Багоцкая И. А. // Изв. Сев.-Кавк. Научного центра высшей школы. Естественные науки. 1974. № 2. С. 8.
  30. Н.Б. Гидрофильность металлов и ее влияние на адсорбцию. органических соединений. — В кн.: Двойной слой и адсорбция на твердых электродах // Матер. VI Всесоюзн. симп. Тарту: Изд-во Тарт. унта, 1975. С. 78.
  31. Я.М., Лазоренко-Маневич P.M., Плотников В. Г., Соколова Л. А. // Электрохимия. 1977. Т.13. № 5. С. 695.
  32. З.А., Батраков В. В., Хо Нгок Ба. // Защита металлов. 1965. Т.1. № 1.С. 55−62.
  33. В.В., Дамаскин Б. Б. // Электрохимия. 1975. Т. 11. № 6. С. 956.
  34. В.В., Дамаскин Б. Б. // Электрохимия. 1975. Т. 11. № 9. С. 1425.
  35. W., Schweitzer Р.Н. // Z. Phys. Chem., N.F., 1967, Bd.52, S. 104−122.1. Л I ^
  36. Miles M.H., Gerischer H. The Zn /Zn (Hg) Electrode Reaction in Binary Mixtures of Water and n-Propanol. J. Electrochem. Soc., 1971, V. l 18. № 6. P.837−841.
  37. В., Taraszewska J., Stroka J. // J.Electroanal. Chem. 1975. V.58. P. 71−80.
  38. Т., Gonzaltez E. R., Parsons R. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1971. V.36.№ 2. P.414−425.
  39. Bockris J.O.M., Parsons R. // Trans. Faraday Soc. 1949. V.45. № 10. P.916−928.
  40. J.N., Goswami N.K. // Electrochim. Acta. 1967. V. 12. № 11. P.1483−1493
  41. J. K., Gupta C.M. // Monatsch. Chem. 1969. Bd. 100. H.6. Nr. 11/ 12. S. 2019−2023.
  42. J., Galus Z. // J. Electroanalyt. Chem. 1973. V. 48. P.337 352.
  43. J., Galus Z. // J. Electroanalyt. Chem. 1975. V. 58. P.57−69.
  44. N. // Electrochim. Acta. 1976. V. 21. P.701−710.
  45. M.M., Николаева-Федорович H.B., Дамаскин Б. Б. // Электрохимия. 1967. Т. 3. № 10. С. 1247−1250.
  46. R.A. // Ann. Rev. Phys. Chem. 1964.V. 15. № 2. P.155.
  47. C.B., Юркевич Ю. Н. // Ж. физич. хим. 1956. Т.ЗО. № 4. С. 922−925.
  48. В.В., Григорьев В. П., Трущенко Л. Г. Изд. ВУЗов СССР. Химия и хим. технология. 1974. Т. 17. № 10. С. 1520−1524.
  49. В.В., Федорова О. В. Исследование осаждения меди и никеля из водно-метанольного электролита. В кн.: Ингибирование и пассивирование металлов.- Ростов-на-Дону: Изд. Рос. ун-та. 1976. С. 181−185.
  50. Е.Я., Емельяненко Г. А., Мовчан В. В. // Укр. хим. журн. 1978. Т.44. № 12. С.1335−1337
  51. В.В., Боженко Л. Г., Кучеренко С. С., Федорова О. В. Двойной слой и адсорбция на твердых электродах // Матер. VII Всесоюзн. симпоз. Тарту: Изд-во Тартуск. Ун-та. 1985. С. 174.
  52. В.В., Боженко Л. Г., Кучеренко С. С., Федорова О. В. // Электрохимия. 1988. Т. 24. № 5. С. 633.
  53. В.В., Федорова О. В., Комиссарова Н. В. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1990. Т.ЗЗ. № 9. С. 72.
  54. В.В., Федорова О. В., Гулидова О. А. // Электрохимия. 1995. Т. 31. № 12. С. 1354.
  55. А.И., Кочнев И. Н., Моисеева Л. В., Нарзиев В. И. // Ж. структур, химии. 1968. Т. 9. № 4. С. 607.
  56. А.И., Гуриков Ю. В., Моисеева Л. В., Брагинская Т. Г. // Ж. структур, химии. 1969. Т. 10. № 5. С. 786.
  57. В.В., Скибина Л. М., Лоскутникова И. Н., Кучеренко С. С. // Защита металлов. 1998. Т. 34. № 5. С. 521.
  58. В.В., Скибина Л. М., Лоскутникова И. Н. // Защита металлов. 2000. Т. 36. № 6. С. 618.
  59. В.В., Скибина Л. М., Лоскутникова И. Н. // Защита металлов. 2000. Т. 36. № 6. С. 624.
  60. Л., Тондер Ж., Корпелиссен Р., Лами Ф. // Основные вопросы теоретич. электрохимии. Под ред. акад. А. Н. Фрумкина. М.: Мир. 1965. с. 425.
  61. А.И. Кинетика электроосаждения и свойства металло-полимерных покрытий на основе меди и кадмия из водных и водно-этанолтьных электролитов. // Дисс. канд. хим. наук. Ростов-на-Дону.: Ростовск. Гос. Ун-т. 2003. 202 с.
  62. К.И., Черновьянц М. С., Багдасаров К. Н., Феоктистова С. Г. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1978. Т. 21. № 8. С. 1121.
  63. В.В. Влияние строения ПАВ и растворителя на электроосаждение металлов из неводных и смешанных электролитов. — В кн.: Тезисы докл. VI Всесоюзн. конференции по электрохимии. М. 1982. Т.1. С. 255.
  64. В.В., Федорова О. В., Боженко Л. Г. // Электрохимия. 1985. Т. 21. № 1.С. 140.
  65. В.В., Григорьев В. П., Боженко Л. Г. // Изв. Сев. Кавк. на-учн. центра высш. школы. Естеств. науки. 1986. № 1. С. 68.
  66. В.В., Скибина JI.M., Лоскутникова И. Н., Алексеев Ю. Е. // Защита металлов. 2001. Т.37. № 1. С. 37.
  67. В.В., Скибина Л. М., Лоскутникова И. Н. // Защита металлов. 2002. Т.38. № 1. С. 43.
  68. М.А., Бойченко Л. М., Нестеренко А. Ф. Усиление торможения электродных процессов при совместном действии добавок. // Химическая технология. Харьков: Изд-во Харьковск. ун-та, 1971. № 98. С. ЗЗ
  69. М.А., Бойченко Л. М., Нестеренко А. Ф. // Укр. хим. журнал. 1970. Т.36. № 6. С. 616.
  70. Ю.М., Лившиц А. Б., Снеткова Л. П., Горлова М. С., Сту-пакевич Б.В. О влиянии совместной адсорбции органических добавок на кинетику электроосаждения цинка.- В кн. Исследования по электроосаждению и растворению металлов. М.: Наука, 1971.
  71. Г. А. Исследование индивидуальной и совместной адсорбции низко- и высокомолекулярных органических соединений на электроде. Автореферат дисс. докт.хим.наук. Казань. 1974.
  72. Г. А., Гусев Л. Ф., Головин В. А. // Электрохимия. 1974.1. Т. 10. № i.e. 122.
  73. Ю.М., Малая Р. В., Григорьев Н. Б., Куприн В. П. // Электрохимия. 1977. Т. 13. № 2. С. 237.
  74. М.А. Основные положения и нерешенные вопросы теории действия органических добавок при электролизе. // Химическая технология. Харьков: Изд-во Харьковск. ун-та, 1971.№ 17.С.З.
  75. М.А., Лошкарев Ю. М. // Укр. хим. журнал. 1977.Т. 43. № 11. С. 1146.
  76. М.А., Лошкарев Ю. М., Кудина И. П. // Электрохимия. 1977. Т. 13. № 5. С. 715.
  77. В.Н., Казаков В. А., Явич А. А., Петрова Н. В., Мазин В. А. // Электрохимия. 1996. Т. 32. № 5. С. 562.
  78. А.Т., Титова В. Н. // Электрохимия. 1967. Т. 3. № 2. С.
  79. В.П., Говорова Е. М., Лошкарев Ю. М., Куприк А. В. // Укр. хим. журн. 1997. Т. 63. № 5−6. С. 48.
  80. Л.А., Коварский Н. Я., Семилетова И. В. // Электрохимия. 1987. Т. 23. № 8. С. 1021.
  81. Л.А., Коварский Н. Я., Семилетова И. В. // Защита металлов. 1988. Т.24. № 3. С. 426.
  82. Л.А., Коварский Н. Я. // Электрохимия. 1993. Т. 29. № 2. С. 234.
  83. А.Н., Татиевская А. С. // Ж. физич. химии. 1957. Т. 31. № 2. С. 485.
  84. D.I., Anson F.C. // J. Electroanalyt. Chem. 1970. V. 28. № 1. P.71.
  85. A.M., Heftez G. // J. Electroanalyt. Chem. 1973 V. 42. № 1. P. 1.
  86. Ю.М., Варгалюк В. Ф. О роли адсорбированных комплексов металлов с органическими и неорганическими лигандами в электродных реакциях. В. кн.: Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. Тарту: Изд-во Тартуск. ун-та, 1975. С. 158.
  87. Ю.М., Варгалюк В. Ф., Малая Р. В., Ватаман И. И., Рысаков А. А. // Электрохимия. 1976. Т. 12. № 4. С. 652.
  88. М.А., Лошкарев Ю. М., Казаров А. А., Снеткова Л. П. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1968. V. 33. № 2. P. 486.
  89. Ю.М., Варгалюк В. Ф. // Электрохимия. 1977. Т. 13. № 9. С. 1321.
  90. Ю.М., Зегжда Г. Д., Малая Р. В., Гречановский В. Ф., Коваленко B.C. // Электрохимия. 1973. Т. 9. № 9. с. 1302.
  91. Ю.М., Малая Р. В., Снеткова Л. П. // Укр. хим. журнал. 1972. Т. 38. № 1.С. 38.
  92. Ю.М., Варгалюк В. Ф., Рысако А. А., Трофименко В. В. // Электрохимия. 1975. Т. 11. № 11. С. 1702.
  93. Ю.М., Трофименко В. В., Малькова Л. И. // Электрохимия. 1976. Т. 12. № 8. С. 1338.
  94. Ю.М., Варгалюк В. Ф. // Электрохимия. 1977. Т. 13. № 2. С. 310.
  95. Ю.М., Варгалюк В. Ф., Иванко B.C. О влиянии адсорбции органических веществ на кинетику и механизм электровосстановления комплексов металлов.- В кн.: Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. //Тарту: Изд-воТартуск. ун-та, 1978. С. 135.
  96. В.Ф., Иванко B.C., Лошкарев Ю. М. // Электрохимия. 1978. Т. 14. № 5. с. 780.
  97. Ю.М., Омельченко В. А., Варгалюк В. Ф., Трофименко В. В., Снеткова Л. П., Рысаков А. А. // Электрохимия. 1974. Т. 10. № 5. С. 723.
  98. В.Ф., Лошкарев Ю. М., Полонский В. А., Пикельный, А .Я. //Электрохимия. 1981. Т. 17. № 1. С. 140.
  99. В.Ф., Лошкарев Ю. М., Булавка В. А., Жуланова Л. А. // Электрохимия. 1977. Т. 13. № 8. С. 1246.
  100. Ю.Е., Эйчис А. П. // Защита металлов. 1966. Т. 2. № 5. С.
  101. Н.В., Геренрот Ю. Е., Шапкин Н. С. // Укр. хим. журнал. 1967. Т. 33. № 8. С. 854.
  102. В.И. Электродные процессы в растворах комплексов металлов. JL: Изд-во Ленинград, ун-та, 1969. 192 с.
  103. В.И. // Электрохимия. 1970. Т. 6. № 2. С. 275.
  104. В.И., Шаблина В. А. // Электрохимия. 1974. Т. 10. № 10. С. 1410.
  105. В.И. Внешнесферные и внутрисферные электрохимические стадии электродных реакций комплексов металлов.- В кн.: Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. // Материалы IV Всесоюзн. симп. Тарту: Изд-во Тартуск. ун-та, 1975. С. 128.
  106. В.И. // Успехи химии. 1976. Т. 45. № 4. С. 579.
  107. В.П., Говорова Е. М., Лошкарев Ю. М., Куприк А. В. // Там же. 1997. Т. 63. № 4.
  108. В.П., Буров Л. М., Говорова Е. М., Лошкарев Ю. М. // Укр. хим. журн. 1996. Т. 63. № 8. С. 103.
  109. Yu. М., Ivanko V.S. // 2-nd central, eastern and northern Europe regional conference «Corrosion: permanent danger for society and environment» Vilnius. 1997. P.54−56.
  110. Ю.М., Куприк A.B., Иванко B.C., Андрейченко E.A. // Укр. хим. журн. 1998. Т. 64. № 9. С. 46−49.
  111. Ю.М., Иванко B.C., Зегжда Г. Д. // Укр. хим. журн. 1999. Т. 65. № 7. С. 35−40.
  112. Ю.М., Зегжда Г. Д., Малая Р. В. и др. // Электрохимия. 1973. Т. 9. № 10. С. 1302−1306.
  113. Zwazt Z., Van Wolpnt Z., Koningsberger D.I. // Mol. Catal. 1981. V.12. № 1. P. 85−101.
  114. В.П., Панов М. Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. // Л.: Химия. 1983.
  115. М.Ф. Рассеяние света в газах, жидкостях и растворах. Л.: Изд-во ЛГУ. 1977. 320 с.
  116. M.J., Hadden N.J. // Trans Faraday Soc., 1968. V. 64. N 12. P. 3242−3246.
  117. Barret J., Mausele A.L., Fox M.F. // J. Chem. Soc. B. 1971.V. 173 174.
  118. K. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1960 V. 33. P. 793−797.
  119. М.Ф., Шурупова Л. В. // Оптика и спектроскопия. 1976. Т. 40. № 1.С. 154−159.
  120. И.Н., Халоимов А. И. // Ж. структ. хим. 1973. Т. 14. № 5. С. 791−796.
  121. Г. А., Неделько Б.Е.- В кн.: Термодинамика и строение растворов. Иваново. 1973. Вып. 1. С. 93−110.
  122. D.M., Hill D. I. Т. // Austr. J. Chem. 1965. V. 18. P. 605.
  123. К.П., Полторацкий Г. М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. // Изд-во 2-е, пер. и доп. Л. Химия. 1979.
  124. R., Wolfender I. //J. Chem. Soc. (London). 1939. P. l 18.
  125. A.R. Martin, A.C. Brown. Trans. Faraday Soc. 1938. V.34. P.742.
  126. A.G. Mitchell, W.F.K. Wynne-Jones. // Disc. Faraday Soc. 1953. V.15. P.161.
  127. Д.И. Растворы. M.: Изд-во АН СССР. 1959.
  128. В .А. // Ж. структ. хим. 1961. Т.2. № 6. С. 677.
  129. D.N., Мак H.D., Rath N.S. In.: Hydrogen-Bonded Solvent Systems // A.K. Covington, P.Jones. Eds. London. 1968 P. 195−210.
  130. H.B., Шахпаронов М. И. -В кн.: Физика и физико-химия жидкостей. М.: Изд-во МГУ. 1972. Вып. 1. С. 151−175.
  131. Н.М., Мищенко К. П. // Ж. общей хим. 1948. Т. 18. № 12. С. 2067.
  132. И.С. // Ж. физич. хим. 1957.Т.13.№ 9. С. 1926.
  133. И.В., Тарасов В. В., Изв. Высш. Учебн. Завед. Химия и хим. технология. 1960. Т.31. № 4.
  134. В.И., Самойлов О. Я. // Ж. структ. хим. 1962. Т.З. № 2.С.211.
  135. З.И., Самойлов О .Я. // Ж. структ. хим. 1962. Т.З. № 4.С.464.
  136. М.Н., Самойлов О. Я. // Ж. структ. хим. 1963. Т.4. № 4.С.502.
  137. М.Н., Самойлов О. Я. // Ж. структ. хим. 1963. Т.4. № 5.С.682.
  138. П.С., Самойлов О. Я. // Ж. структ. хим. 1963. Т.4. № 6.С.844.
  139. П.С. // Ж. структ. хим. 1963. Т.4. № 2.С.179.
  140. Г. Г. // Ж. структ. хим. 1962. Т.З. № З.С.220.
  141. И.В., Яшкичев В. И. // Ж. структ. хим. 1964. Т.5. № 1.С.13.
  142. М.Н., Самойлов О. Я. // Ж. структ. хим. 1961. Т.2. № 5.С.551.
  143. А.И., Белоусов В.П., Морачевский А.Г.- В кн.: Химия и термодинамика растворов. Изд-во ЛГУ. 1964.С.145.
  144. Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия.1973. 304 с.
  145. С.М. //J. Am.Chem.Soc.l940.V.62.№ 9.Р.2430
  146. В.М., Вукс М. Ф., Рапопорт В. Л. // Ж. структ. хим. 1977. Т. 18. № 2.С.297.
  147. А.В., Кривенцова Г. А. Состояние воды в органических и неорганических соединениях. М.: Наука. 1973. 176 с.
  148. И.Н. Автореф. дисс. на соиск. уч. степ. канд. физ-мат. наук. Л.: 1972.
  149. S.D., Taha A.A., Gash B.W. // Quart.Rev. Chem. Soc. London. 1974. V.24. P.20.
  150. В.А., Григорьева Э. Ф. // Ж. структ. хим. 1975. Т.16. № 4. С. 401.
  151. Молекулярная физика и биофизика водных систем. Л.: Изд-во ЛГУ. 1974. Вып.2. 204 с.
  152. Я.И., Жанталай Б. П. // Ж. неорг. хим. 1960. Т.5. № 68. С. 1748.
  153. А.Л., Турьян Я. И. // Ж. общей хим. 1952. Т.22. № 6. С. 1926.
  154. О.И., Кудра O.K. // Изв. высших учебных заведений. Химия и хим. технология. 1958. № 1. С. 43.
  155. О.И., Кудра O.K. // Изв. высших учебных заведений. Химия и хим. технология. 1958. № 1. С. 43.
  156. О.И., Кудра O.K. // Изв. высших учебных заведений. Химия и хим. технология. 1958. № 2. С. 36.
  157. ТурьянЯ.И. //Ж. аналит. хим. 1956. T. l 1. № 6. С. 71.
  158. Я.И. //Ж. неорг. хим. 1956. T.l. № 6. С. 2337.
  159. Я.И. //Докл. АН СССР. 1955. Т.102. С. 295.
  160. П.К., Гринберг Н. Х. // Ж. неорг. хим. 1962. Т. № 7. С. 528.
  161. П.К., Гринберг Н. Х. // Ж. неорг. хим. 1962. Т. № 7. С. 531.
  162. Н.А. Электрохимия растворов. Изд. Харьковского университета. 1959.
  163. А. Спутник химика. М.: Наука. 1976. С.443−444.
  164. Д. Неводные растворы.- В кн.: Электрохимия металлов в неводных растворах. Под ред. Колотыркина Я. М. М.: Мир. 1974. С. 156 200.
  165. Бек Р.Ю., Нечаев Б. А., Кудрявцев Н. Г. Хронопотенциометриче-ское изучение электролитического выделения серебра из цианистых электролитов. // Электрохимия. 1967. Т.2. С. 1465.
  166. П. Новые приборы и методы электрохимии. М.: Изд-во иностр. лит. 1957. 510 с.
  167. В.В., Скибина Л. М., Федорова О. В., Теслицкий В. Г. Методические указания к лабораторной работе «Хронопотенциометриче-ский метод» в спецпрактикуме «Теоретическая электрохимия». Изд-во Ростовск. ун-та, 1989.
  168. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир. 1974. 552 с.
  169. Я., Кута Я. Основы полярографии. // Под ред. Май-рановского С.Т. М.: Мир. 1965. 560 с.
  170. В.А., Лейкис Д. О. // Электрохимия. 1972. Т.8. № 2. С. 720.
  171. И.Л., Фролова Л.В.- В кн.: Новые методы исследования коррозии металлов. М.: Наука. 1973. С. 103.
  172. Е.Г. Трибологические физико-химические особенности самоорганизации при трении в режиме безызносности. // Дисс.канд. тех. наук. Ростов-на-Дону. ДГТУ. 1996. 190 с.
  173. П.М. Новые электрохимические покрытия. Л.: Лениз-дат. 1972. 142 с.
  174. К.Д., Френсдорф Х. К. // Успехи химии. 1973. Т. 42. В. 3. С. 492.
  175. Н., Osswald Н. // Z. Phys. Chem. 1934. Bd. 221. S. 21.
  176. G., Yokoi N. // J. Anorg. Chem. 1962. V. 66. P. 1920.
  177. Л.И. Теоретическая электрохимия. M.: Высш. шк., 1984.519с.
  178. Ю.М., Варгалюк В. Ф., Иванко B.C. // Электрохимия. 1981. Т.17. В.7. С. 963.
  179. В.В., Григорьев В. П. // Защита металлов. 1977. Т. 13. № 6. С. 690.
  180. Н.К. //J. Amer. Chem. Soc. 1971. V.93. P.600.
  181. B.B., Скибина Л. М., Гешель С. В. // Защита металлов. 2003. Т.39. № 2. С. 167.
  182. S.V., Bard A.J. // Analyt. Chem. 1964. V.36. № 1. P.2.
  183. В.В., Скибина JI.M., Соколенко А. И. // Защита металлов. 2004. Т. 40. № 1. С. 84−89.
  184. В.А., Пономарева Л. И. //Журн. структур. Химии. 1968. Т.9. № 1. С. 12.
  185. К.А., Емельянов М. И. // Ж. структ. хим. 1964. Т.5. № 1.1. С. 7.
  186. В.Ф., Дамаскин Б. Б., Фрумкин А. Н. и др. // Электрохимия. 1965. Т.1. № 3. С. 279.
  187. .С., Мищенко К. П., Тробер Д. Г., Церетели Ю. Н. // Журн. структур, химии. 1972. Т. 13. № 3. С. 396.
  188. S., Libus W. // Roczn. Chem. 1956. V.30. № 1. P. 537.
  189. R.A. // Electrochim. Acta. 1968. V. 13. № 9. P. 995.
  190. M.A. // Химическая технология. Вып. 17. Харьков: Изд-во Харьковск. ун-та, 1971. С.З.
  191. В.В., Скибина Л. М., Гешель С. В. // Коррозия: материалы, защита. 2004. № 8. С. 19.
  192. Н.К. // J. Amer. Chem. Soc. 1971. V. 93. P. 4684.
  193. B.B., Скибина Л. М., Лоскутникова И. Н. и др. // Защита металлов. 2003. Т. 39. № 2. С. 172.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!