Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Водорастворимые полимеры и гидрогели на основе гуанидинов

Диссертация: Водорастворимые полимеры и гидрогели на основе гуанидинов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Благодаря наличию в повторяющихся звеньях макромолекулярной цепи гуанидиновой группировки, несущей положительный заряд, все эти полимеры являются поликатионами. Повышенная реакционная способность гуанидиновой группировки обеспечивает способность полигуанидинов вступать в различные химические реакции, что существенно расширяет ассортимент полигуанидиновых соединений и позволяет в широких пределах… Читать ещё >

Водорастворимые полимеры и гидрогели на основе гуанидинов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. По л игу ани дины
      • 1. 2. 1. Получение и химическое превращение полигуанидинов
      • 1. 2. 2. Модификация
        • 1. 2. 2. 1. Изменение длины и строения углеводородного радикала
        • 1. 2. 2. 2. Увеличение числа гуанидиновых группировок
        • 1. 2. 2. 3. Введение кислородных мостиков в углеводородный радикал
        • 1. 2. 2. 4. Химическая модификация готового полимера
      • 1. 2. 3. Биоцидные свойства и применение
        • 1. 2. 3. 1. Действие полигуанидинов на микро- и макроорганизмы
        • 1. 2. 3. 2. Механизм антимикробного действия препаратов ПГМГ
        • 1. 2. 3. 3. Токсичность и опасность полигуанидинов
      • 1. 2. 4. Области применения полигуанидинов
    • 1. 3. Молекулярно-массовые характеристики полимеров
      • 1. 3. 1. Методы определения молекулярных масс
      • 1. 3. 2. Методы фракционирования
      • 1. 3. 3. Гидродинамические свойства макромолекул в разбавленных растворах
    • 1. 3. Полиэлектролиты
    • 1. 4. Гидрогели
      • 1. 4. 1. Классификация
      • 1. 4. 3. Получение и свойства
      • 1. 4. 4. Применение гидрогелей
  • II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • II. 1. Очистка и получение мономеров
  • П. 2. Синтез полимеров
  • П.З. Методы исследования
  • П. 3.1. Точность экспериментальных методов исследования
  • III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • III. 1. Синтез и свойства ПГМГгх
  • III. 1.1. Синтез ПГМГгх
  • III. 1.2. Молекулярно-массовые характеристики ПГМГгх
  • III. 1.2.1. Параметры уравнения Марка-Куна-Хаувинка
  • III. 1.2.2. Исследование вязкостных характеристик от продолжительности синтеза
  • III. 1.3. Механизм поликонденсации
    • III. 2. pH-чувствительные гидрогели на основе ПГМГгх
  • ВЫВОДЫ

Актуальность темы

.

Полигуанидины характеризуются антимикробной, антивирусной, спороцидной, фунгицидной, инсектицидной, пестицидной, альгицидной активностью, одновременно воздействуют на аэробную и анаэробную микрофлору, обладают пролонгированным биоцидным действием, малоопасны для окружающей среды. Полигуанидины находят широкое применение в качестве действующего вещества в составе многих дезинфицирующих средств, используемых в сельскохозяйственном производстве и медицине.

Благодаря наличию в повторяющихся звеньях макромолекулярной цепи гуанидиновой группировки, несущей положительный заряд, все эти полимеры являются поликатионами. Повышенная реакционная способность гуанидиновой группировки обеспечивает способность полигуанидинов вступать в различные химические реакции, что существенно расширяет ассортимент полигуанидиновых соединений и позволяет в широких пределах варьировать их растворимость, биоцидные, токсические и физико-химические свойства. Гуанидиновая группировка служит активным началом многих лекарственных веществ и антибиотиков.

Полигуанидины легкодоступны, высокоэффективны (эффективнее четвертичных аммониевых соединений и хлорактивных препаратов), не образуют токсичных продуктов в воде, не инактивируются белками, легко разлагаются ферментными системами организма человека. Главными представителями полигуанидинов являются высокомолекулярные соли полигексаметиленгуанидина.

Несмотря на столь обширный спектр областей применения полимера, закономерности формирования макромолекул полигексаметиленгуанидин гидрохлорида до конца не изучены. В литературе отсутствуют сведения о механизме взаимодействия солей гуанидинов и гексаметилендиамина, несмотря на то, что поликонденсация таких мономеров является одним из основных путей синтеза полигуанидинов, включая их промышленное производство.

Ввиду широкого применения к ПГМГгх предъявляются различные требования, поэтому изучение закономерностей формирования макромолекул необходимо для получения полимера с заранее заданными молекулярно-массовыми характеристиками. Установление механизма реакции позволит расширить синтетические возможности для получения новых полигуанидинов и сополимеров на их основе.

Настоящая диссертационная работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ лаборатории химии полимеров Байкальского института природопользования СО РАН по Программе У.36.6. «Развитие научных основ направленного органического, элементоорганического и неорганического синтеза с целью разработки рациональных методов получения новых биологически активных веществ, синтонов, мономеров и полимеров высокотехнологичных продуктов», проект У.36.6.1 — «Разработка научных основ направленного синтеза гетероциклических мономеров и полимеров, высокотехнологических продуктов и композитов на их основе» (номер государственной регистрации: 1 201 053 805).

Цель работы:

Синтез и исследование водорастворимых гуанидинсодержащих полимеров и гидрогелей на их основе.

Для достижения указанной цели были поставлены следующие задачи:

1. Синтез водорастворимых и сшитых полигуанидинов на основе гексаметилендиамина и солей гуанидинов, с различным соотношением бии трифукциональных мономеров.

2. Исследование молекулярно-массовых характеристик полученных катионных полиэлектролитов и установление некоторых закономерностей полимерообразования.

3. Исследование механизма поликонденсации бифункциональных аминов и солей гуанидинов на примере взаимодействия гексаметилендиамина с хлоридами гуанидина и 1чГ,]ЧГ'-дифенилгуанидина.

4. Синтез рН-чувствительных гидрогелей на основе полученных полигуанидинов и исследование процесса набухания/сжатия от значения водородного показателя среды, и определение их токсичности по отношению к гидробионтам.

Научная новизна и практическая значимость работы.

Исследованы зависимости между условиями синтеза и молекулярно-массовыми характеристиками полигексаметиленгуанидин гидрохлорида, синтезированного в расплаве при различных соотношениях бии трифункциональных мономеров. Реакция поликонденсации является равновесной.

Впервые определена зависимость константы Хаггинса для разбавленных растворов полигексаметиленгуанидин гидрохлорида от ионной силы раствора и продолжительности синтеза. Показано, что увеличение константы Хаггинса может свидетельствовать об образовании разветвленных макромолекул.

Предложен и экспериментально подтвержден механизм реакции поликонденсации солей гуанидинов и диаминов. Получен и исследован новый ТЧ-фенилзамещенный полигексаметиленгуанидин гидрохлорид. На примере образования 1Ч-фенилзамещенного полигексаметиленгуанидин гидрохлорида было показано, что реакция представляет собой реакцию трансаминирования, протекающую по механизму нуклеофильного замещения.

Синтезированы сильнонабухающие гидрогели на основе солей гуанидинов и изучены зависимости равновесной степени набухания от рН среды. Определена их токсичность по отношению к гидробионтам.

Установлено, что в острых и хронических экспериментах токсическое действие гидрогеля по сравнению с водорастворимым полимером значительно снижается. Предложено использование гидрогелей полигексаметиленгуанидин гидрохлорида в качестве контейнера для систем направленного и контролируемого транспорта лекарственных средств.

Список сокращений.

ПГМГгх — полигексаметиленгуанидин гидрохлорид.

ПГМФГгх — N-фeнилзaмeщeнный полигексаметиленгуанидин гидрохлорид.

ГМДА — гексаметилендиамин.

ГГХ — гуанидин гидрохлорид.

ДФГ — 1[,]Ч'-дифенилгуанидин.

ДФГГХ — М, Ы'-дифени л гуанидин гидрохлорид.

ТГА — термогравиметрический анализ.

ДСК — дифференциальная сканирующая калориметрия.

ГПХ — гель-проникающая хроматография.

МНПВО — многократное нарушенное полное внутреннее отражение.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР п.

1.1. Полигуанидины.

Согласно современным требованиям, химические соединения, применяемые в качестве биоцидных действующих веществ в составе дезинфицирующих средств и композиционных материалов, должны обладать широким спектром биоцидного действия и при этом быть малоопасными для человека и окружающей среды [1].

Перспективными биоцидными препаратами отечественного производства являются полигуанидины — синтетические высокомолекулярные производные гуанидина. Главными представителями полигуанидинов являются высокомолекулярные соли полигексаметиленгуанидина (ПГМГ) общей формулы:

-(СН2)6^Н-СЖН ЫН-НА где, А — кислотный остаток минеральной или органической кислоты, п = 30−90.

Полигуанидины характеризуются антимикробной, антивирусной,.

1 и с и о спороциднои, фунгициднои, инсектициднои, пестициднои, альгициднои активностьюодновременно воздействуют на аэробную и анаэробную микрофлору, обладают пролонгированным биоцидным действием, малоопасны для окружающей среды. Полигуанидины находят широкое применение в качестве действующего вещества в составе многих дезинфицирующих средств, используемых в сельскохозяйственном производстве и медицине. К числу известных в настоящее время полигуанидинов относятся:

• полиалкиленгуанидины, содержащие углеводородные радикалы различной длины и структуры;

• полиоксиалкиленгуанидины, содержащие кислородные мостики различной длины;

• полибигуанидины, содержащие две гуанидиновые группировки в каждом повторяющемся звене макромолекулы.

Благодаря наличию в повторяющихся звеньях макромолекулярной цепи гуанидиновой группировки, несущей положительный заряд, все эти полимеры являются поликатионами. Повышенная реакционная способность гуанидиновой группировки обеспечивает способность полигуанидинов вступать в различные химические реакции, что существенно расширяет ассортимент полигуанидиновых соединений и позволяет в широких пределах варьировать их растворимость, биоцидные, токсические и физико-химические свойства. Гуанидиновая группировка служит активным началом многих лекарственных веществ (сульгин, исмелин, фарингосепт) и антибиотиков (стрептомицин, бластицидин, мильдомицин). Производные гуанидина, например агматины и хордатины [2, 3], представлены также среди специфических веществ, с помощью которых растения защищаются от атаки микроорганизмов.

В работе [4] описан синтез катионного флокулянта с гуанидиновыми группировками. С этой целью при температуре 140−170 °С конденсировали диэтилентриамин с дициандиамидом в течение 1,5 чмолекулярную массу гуанидинового полимера повышали добавлением диметиламина и эпихлоргидрина. Серия бигуанидиновых полимеров получена полимеризацией диаминов (тетраметилен-, гексаметилен-, т-фенилендиамина) с дицианом в спирте [5]:

-(СНг^Н-С-С-Шныш п бигуанидиновый полимер

При взаимодействии тетраметилендиамина с т-фенилендиамином получены полимеры, растворимые в разбавленных кислотахэтилендиамина с гексаметилендиамином — структурированные нерастворимые полимеры. Дигуанидины и гуанидированные полиамины с гидрофобными полиметиленовыми мостиками (Cg-Cu), обладающие антимикробными и фунгицидными свойствами, рекомендованы в качестве пестицидов для обработки семян и растений в борьбе с болезнями [6, 7]:

H2N-CNH-(CH2)n-NH-(CH2)n^H-CN№ гуанидиновы полиамин.

HN NH.

Показано, что пестицидная активность гуанидированных диалкилентриаминов не зависит от того, какие атомы азота исходного алкилентриамина гуанидированы, а также от числа углеродных атомов метиленовых мостиков, связывающих гуанидиновые группировки.

Описаны аллильные гуанидины, проявляющие антидиабетические свойства и понижающие содержание глюкозы в крови [8]:

Н2С =СCH2-NH-CNB,.

•H2so4.

I 'тт аллильные гуанидины.

СНз N14 а также гуанидированные соли ацетилсалициловой кислоты, обладающие жаропонижающими, анальгетическими, противовоспалительными свойствами, способные предотвращать коагуляцию тромбоцитов и ингибировать образование простогландинов [9]. Сообщения об антибактериальной активности гуанидиновых соединений относятся еще к середине 1930;х гг. [10]. В качестве фунгицидов для защиты растений от патогенных грибов предложены соли 1,8-дигуанидинооктана (гидрохлорид, сульфат, ацетат и карбонат), синтезированные взаимодействием соответствующего диамина с солями 8-алкилизотиурония [11]:

НгИ С Ш -(СН2)П — ШЧ (СН2) -МНСМН2 где п=2−3, Я.

II II углеводородный радикал С8.

N11 ИН р

Наряду с бактерицидными свойствами у гуанидиновых соединений обнаружены альгицидные и флокулирующие свойства [12, 13]. Одним из наиболее распространенных гуанидиновых антисептических препаратов как у нас в стране, так и за рубежом является 1,6-бис-(4,4-хлорфеноксибигуанидо)гексан — хлоргексидин или гибитан, полученный химиками английской фирмы 1С1 в конце 1950;х гг.:

С1 С6Щ -1ЧН — СN11- С — (СН2)6 -N11-СЫН С-С6Н4 • С1 хлоргексидин.

1ч Н Н.

ЫН N11.

Хлоргексидин оказывает быстрое и сильное бактерицидное действие на грамположительные и грамотрицательные бактерии, и, в настоящее время, широко распространен в практике здравоохранения [14]. Другой хорошо известный антисептический препарат гуанидинового ряда — вантоцилпредставляет собой олигомер полигексаметиленбигуанидина (степень полимеризации 4−6) [15].

Полимеры (производные ПГМГ), выпускающиеся в России, по своим антимикробным свойствам не уступают зарубежным низкомолекулярным гуанидиновым препаратам, а по некоторым показателям и превосходят их [16, 17].

выводы.

1. Синтезированы в расплаве (Т=165+200 °С) водорастворимые и сшитые полигуанидины на основе бифункционального гексаметилендиамина и трифункциональных хлоридов гуанидина и Ы, Ы'-дифенилгуанидина при соотношении мономеров от эквимольного до стехиометрического. По данным ИК-спектроскопии за 1.5 ч синтеза мономеры полностью вступают в реакцию с образованием дии тримеров. Дальнейший рост полимерной цепи происходит в результате их взаимодействия между собой.

2. Установлено, что поликонденсация при эквимольном соотношении мономеров (Т=180 °С) приводит к образованию фракции высокомолекулярного растворимого продукта с выходом ~ 10%. Избыток гексаметилендиамина (более 0.15 моль) приводит к образованию гель-фракции с выходом более 30%, причем каждой температуре синтеза соответствует свое равновесное количество сшитого полимера. Показано, что процесс поликонденсации является равновесным.

3. Определены параметры уравнения Марка-Куна-Хаувинка и константы Хаггинса для некоторых образцов полигексаметиленгуанидин гидрохлорида. Показано, что при эквимольном соотношении мономеров возможно образование разветвленных макромолекул, которое сопровождается увеличением константы Хаггинса.

4. Предложен механизм реакции поликонденсации солей гуанидинов и диаминов. На примере образования Ы-фенилзамещенного полигексаметиленгуанидин гидрохлорида было показано, что реакция представляет собой реакцию трансаминирования, протекающую по механизму нуклеофильного замещения.

5. Синтезированы сильнонабухающие гидрогели полигексаметиленгуанидин гидрохлорида и И-фенилзамещенного полигексаметиленгуанидин гидрохлорида, и показана их восприимчивость к водородному показателю среды. Максимальная равновесная степень набухания наблюдается в нейтральной и слабокислой средах, объемно-фазовый переход происходит при значениях рН ниже 3.54. Процесс набухания/сжатия является обратимым.

6. Исследована токсичность гидрогелей по отношению к гидробионтам (водоросль Scenedesmus quadricauda, инфузория Tetrachymena pyriformis, дафния Daphnia magna) и установлено, что в острых (3 суток биотестирования) и хронических (7 суток биотестирования) экспериментах токсическое действие гидрогеля по сравнению с водорастворимыми образцами полимеров снижается в 10 и 100 раз соответственно.

Показать весь текст

Список литературы

  1. И.И., Гембицкий П. А. Полигуанидины дезинфекционные средства и полифункциональные добавки в композиционные материалы. — М.: ЖМ-пресс, 2009. — 304 с.
  2. Stoessl A. Antifungal factors in barley // Can. J. Bot. 1970. — V. 48. — N 3. -P. 465.
  3. Smith T.A., Best G.R. Distribution of the hordatines in barley. // Phytochemistry. 1978. — V. 17. — N 7. — P. 1093.
  4. Пат. 4 045 377 США. 1977. Pearson S.C. Cationic polymer prepared from dicyandpamide, a polyamide, a dialkylamine, and an epoxide.
  5. Пат. 3 049 499 США. 1958. Matsuda К. Addition polymer of cyanogens and a diamine.
  6. Пат. 3 890 446 США. 1975. Brown J.D. Payne H.A.S. Certain diquanidine compounds used as fungicides.
  7. Пат. 4 092 432 США. 1976. Bjorklund C.J.F. Mixtures having antimicrobial or pesticidal effect.
  8. Пат. 3 301 755 США. 1967. Mull R.P. Allylic quanidines.
  9. Пат. 55−64 561 Япония. 1980. Matsuzaki Akinori. Salicylic asid derivative, its preparation, and pharmaceutical containing the same.
  10. Пат 788 429 Франция. 1935. Farbenind I.G. Guanyl and biguanyl compounds.
  11. Пат. 847 893 США. 1981. Broun D., Pein G. Fungiside.
  12. Пат. 3 999 ЕР. 1980. Wallhausser K.H., May A., Buching H.W. Микробиоцидное средство на основе алкилдигуанидиниевых солей.
  13. Пат. 54−105 232 Япония. 1979. Suenobu Yukikazu, Akashi Hiroyuki. Anti-fouling agent for marine use.
  14. М.Д. Лекарственные средства. Харьков: Торсинг, 1997. -Изд. 1.-Т. 2.-402 с.
  15. Пат. 1 434 040 Великобритания. 1976. Fox R.T., Hinton A.J. Process forcombating fungal and bacteria.
  16. Г. Е., Панарин Е. Ф. Антимикробные полимеры. Спб.: Гиппократ, 1993. — 264 с.
  17. K.M., Гембицкий П. А., Снежко А. Г. Полигуанидины класс малотоксичных дезсредств пролонгированного действия // Дезинфекционное дело. — 2000. — № 4. — С. 32.
  18. Пат. 2 325 586 США. 1940. Bolton Е.К., Coffman D.D. Polymerie quanidines and process for preparing the same.
  19. R., Shrai R., Sugino K. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1963. — T. 41. -N6.
  20. A.c. 247 463 СССР. 1969. Жук Д. С., Гембицкий П. А., Скворцова Е. К., Лиманов В. Е. и др. Бактерицидное средство.
  21. П.А., Корявов Я. И., Ерусалимский Н. М., Лиманов В. Е. и др. О синтезе полиалкиленгуанидинов и полиалкиленбигуанидинов // ЖПХ. 1975. — Т. 48. — № 8. — С. 1833−1836.
  22. П.А., Бокша Л. Ф., Болденков Г. Ф., Мурмыло С. И. и др. Синтез метацида // Хим. промышленность. 1984. — № 2. — С. 82.
  23. A.c. 1 616 898 СССР. 1990. Сафонов Г. А., Гембицкий П. А., Кузнецов О. Ю., Клюев В. Г. и др. Способ получения дезинфицирующего средства.
  24. A.c. 1 808 832 СССР. 1993. Данилина Н. И., Гембицкий П. А., Кузнецов О. Ю. Воронина Т.В. Способ получения полимера гексаметиленгуанидина.
  25. Л.Г. Новые медицинские средства для обеззараживания изделий медицинского назначения. // Эпидемиология и инфекционные болезни. 1997. — № 2. — С. 52.
  26. Пат. 212 2866 РФ. 1998. Гембицкий П. А., Снежко А. Г., Кузнецова Л. С., Пантюшенко В. Т. и др. Способ получения дезинфицирующего средства.
  27. Пат. 2 324 478 РФ. 2008. Гембицкий П. А., Воинцева И. И., Ефимов K.M.
  28. Способ получения биоцидного полигуанидина и биоцидный полигуанидин.
  29. Пат 2 144 929 РФ. 2000. Гембицкий П. А. Способ получения полиалкиленгуанидина и полиалкиленгуанидин на основе высшего моноамина «Гембицид».
  30. Пат. 2 176 523 РФ. 2001. Гембицкий П. А., Федорова Л. С., Ефимов K.M. дезинфицирующее средство при туберкулезе.
  31. Пат. 2 239 629 РФ. 2004. Гембицкий П. А., Ефимов K.M., Мартыненко C.B. Полибигуанидины линейного и гребенчатого строения.
  32. Пат. 2 137 785 РФ. 1999. Гембицкий П. А., Ефимов K.M. Способ получения дезинфицирующего средства «Экосепт».
  33. Пат. 2 039 735 РФ. 1995. Гембицкий П. А., Кузнецов О. Ю., Юревич В. П., Топчиев Д. А. Сп. получения дезинфицирующего средства.
  34. Пат. 2 052 453 РФ. 1996. Гембицкий П. А., Кузнецов О. Ю., Юревич В. П., Топчиев Д. А. Сп. получения дезинфицирующего средства.
  35. Дезинфицирующие средства: Справочник в двух томах. Часть 1. Дезинфицирующие средства / Под ред. С. И. Иванова, М. Г. Шандалы. -М.: Медицина, 2001. С. 200.
  36. В.И. Антимикробные средства и методы дезинфекции при инфекционных заболеваниях. М.: Медицина, 1977. — 296 с.
  37. М.Г. Состояние и перспективы разработки новых дезинфектологических технологий. // Эпидемиология и инфекционные болезни. 2000. — № 2. — С. 4.
  38. Н.П., Богачук Г. П. Квантово-механические характеристики и токсичность гуанидинсодержащих антисептиков. // Гигиена и санитария. 1995. — № 4. — С. 38.
  39. В.Н., Лущиков С. Б., Бабич И. В., Гаевская Г. В. и др. Микробиологические, биофизические и биохимические исследования механизма действия дезинфектанта «Метацид» на бактерии. // Дезинфекционное дело. 1998. — № 2. — С. 19.
  40. Н.П., Богачук Г. П. Квантово-механические характеристики и токсичность гуанидинсо держащих антисептиков // Гигиена и санитария. 1995. — № 4. — С. 38 — 40.
  41. Н.П. Закономерности биологического действия и квантово-механические характеристики перспективных антисептических препаратов как основа новых принципов их отбора. Автореф. дис. д-ра.мед.наук. Иркутск, 1997. — 41 с.
  42. A.C. 1 728 256 СССР. 1992. Гембицкий П. А., Кузнецов О. Ю., Данилина Н. И., Варюшина В. П. и др. Сополимер солей алкиленгуанидина в качестве биоцидного флокулянта
  43. С. Р. Павлова С.А., Твердохлебова И. И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. М.: Изд. АН СССР, 1963.-335 с.
  44. Фракционирование полимеров. Под ред. М. Кантова. М.: Мир, — 1971. — 445 с.
  45. С.Р. Высокомолек. соед. 1959. — сер. AI. — № 10. — С. 15 581 564.
  46. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров / Шатенштейн А. И., Вырский Ю. П., Правикова H.A. и др. M.-JL: Химия, 1964. — 188 с.
  47. В.В. Высокомолекулярные соединения. М.: Высшая школа, 1992.-512 с.
  48. A.A. Физикохимия полимеров. М.: Химия, 1978. — 544 с.
  49. Ч. Физическая химия полимеров. Пер. с англ. М.: Химия, 1965.-772 с.
  50. В.Ю., Ерухимович И. Я. Структурные фазовые переходы в растворах слабозаряженных полиэлектролитов // ДАН СССР. 1986. -Т. 286.-С. 1373−1381.
  51. Khokhlov A.R. On the collapse of weakly charged polyelectrolytes. // J. Phys. A. 1980. — v. 13.-P. 979 987.
  52. О.Е. Восприимчивые полимерные гели. // Высокомол. соед. Сер. С. 2000. Т. 42. — С. 2328 — 2352.
  53. Khokhlov A.R. On the Theory of Elastic Properties of Polymer Networks Vysokomolek.Soed. Polymer Science. 1980. — v. 22B. — P. 736.
  54. Chilkoti A., Dreher M.R., Meyer D.E., Raucher D. Targeted drug delivery by thermally responsive polymers // Adv. Drug. Deliv. Rev. 2002. — V. 54.-P. 613−630.
  55. Eeckman F., Moes A.J., Amighi K. Evaluation of a new controlled-drug delivery concept based on the use of thermoresponsive polymers // Int. J. Pharm. -2002.-V. 241.-P. 113−125.
  56. Galaev I.Yu., Mattiasson B. Thermoreactive water-soluble polymers, nonionic surfactants, and hydrogels as reagents in biotechnology // Enzyme and Microbial Technology 1993. -V. 15 — P. 354 — 366.
  57. Koh A.Y.C., Saunders B.R. Thermally induced gelation of an oil-in-water emulsion stabilised by a graft copolymer // Chem. Commun. 2000. — V. 24.-P. 2461−2462.
  58. A.P., Дормидонтова E.E. // Успехи физ. наук. 1997. — Т. 167. -№ 2.-С.113- 128.
  59. А.Ю., Хохлов А. Р. Физика в мире полимеров. М.: Наука, 1989.-208 с.
  60. А.Р. // Соросовский образовательный журнал. 1998. — № 11.-С.138−142.
  61. О.Е. // Высокомолек. соед. сер С. — 2000. — Т. 42. — № 12. -С.2328−2352.
  62. А.Р., Дормидонтова Е. Е. // Успехи физ. наук. 1997. — Т. 167. -№ 2. -С.113−128.
  63. Qiu Y., Park К. Environment-sensitive hydrogels for drug delivery // Advanced Drug Delivery Reviews. 2001. — T. 53. — p. 32 -339.
  64. Patel V.R., Amiji M.M. Preparation and characterization of freeze-dried chitosan-poly (ethylene oxide) hydrogels for site-specific antibiotic deliveryin the stomach // Pharm. Res. 1996. — V. 13. — p. 588−593.
  65. Ghandehari H., Kopeckova P., Kopecek J. In vitro degradation of pH-sensitive hydrogels containing aromatic azo bonds // Biomaterials. 1997. -V. 18.-p. 861−872.
  66. Peppas N.A., Klier J. Controlled release by using poly-(metacrylic asid-g-ethylene glycol) hydrogels // J. Controlled Release. — 1991. T. 16. — p. 203−214.
  67. Albin G., Horbett T.A., Ratner B.D. Glucose sensitive membranes for controlled delivery of insulin: Insulin transport studies // J. Controlled Release. 1985.-V. 2.-p. 153−164.
  68. Ishihara K., Kobayashi M., Shinohara I. Glucose induced permeation control of insulin through a complex membrane consisting of immobilized glucose oxidase and a poly (amine) // Polymer J. 1984. — 16. — p. 625−631.
  69. Hassan C.M., Doyle F.J.I., Peppas N.A. Dynamic behavior of glucose-responsive poly (methacrylic acid-g-ethylene glycol) hydrogels // Macromolecules. 1997. -V. 30. — p. 6166−6173.
  70. Bilia A., Carelli V., Di Colo G., Nannipieri E. In vitro evaluation of a pH-sensitive hydrogel for control of GI drug delivery from silicone-based matrices // International Journal of Pharmaceutics. 1996. — V. 130. — Iss. l.-p. 83−92.
  71. Wichterle O., Lim, D. Hydrophilic gels for biological use // Nature. 1960. -V. 185. — p. 117—118.
  72. De Rossi, Kawana K., Y. Osada, A. Yamauchi. Polymer Gels Fundamentals and Biomedical Applications // Plenum Press. New York. 1991.
  73. Ringsdorf H., Simon J., Winnik F. M. Hydrophobically modified poly (N-isopropylacrylamides) in water: a look by fluorescence techniques at theheat-induced phase transition // Macromolecules. 1992. — V. 25. — p. 7306−7312.
  74. В. А. Модели жидких растворов: надмолекулярная структура и физико-химические свойства. Концентрированные и насыщенные растворы. Монография. -М.: Наука, 2002. С. 170−254.
  75. С.И., Лесовой Д. Е. Перспективы использования суперпористых гидрогелей и их композиций на основе поливинилового спирта в новых медицинских технологиях. // Новости медицины и фармации. 2008. — № 3. — С. 234.
  76. Flory P.J. Principles of Polymer Chemistry // Chem. Rev. 1947. — V. 39. -N l.-p. 137−197.
  77. Л.У. Строение и свойства водорастворимых поликатионов. Дис. канд. хим. наук. Москва, 1992. — 140 с.
  78. Hennink W.E., van Nostrum C.F. Novel crosslinking methods to design hydrogels // Adv. Drug Deliv. Rev. 2002. — V. 17. — N 54. — p. 13−36.
  79. J.L., Hubbell J.A. // Photopolymerized hydrogel materials for drug delivery applications // Reactive Polymers. 1995. — V. 25. — N 2. — P.139−147.
  80. В.Ф. Водорастворимые полимеры акриламида // Соросовский обогревательный журнал. 1997. — № 5. — с. 48−53.
  81. Nguyen К.Т., West J.L. Photopolymerizable hydrogels for tissue engineering applications// Biomaterials. 2002. — V. 23. — P. 4307−4314.
  82. Martens E.C., Heungens K. Early Colonization Events in the Mutualistic Association between Steinernema carpocapsae Nematodes and Xenorhabdus nematophila Bacteria // J. of Bacteriology. 2003. — V. — N.10.-P. 3147−3154.
  83. Moller S., Weisser J., Bischoff S., Schnabelrauch M. Dextran and hyaluronan methacrylate based hydrogels as matrices for soft tissue reconstruction // Biomolecular Engineering. 2007. — V. 24. — Iss. 5. — P. 496−504.
  84. И.Л., Кудряшов B.K., Обыденнова И. В., Сытов Г. А., Валуев Л. И. Исследование свойств гидрогелей на основе сополимеров 2-гидроксиэтилметакрилата // Вест. Моск. унив. 2003. — сер. химия. — Т. 44. -№ 2. -С. 149−152
  85. С.А., Казанский К. С. Термодинамические основы применения сильнонабухающих гидрогелей в качестве влагоабсорбентов // Высокомолекулярные соединения. 1993. — сер. А. -Т. 35. -№ 10.-С. 1712−1721.
  86. Г. К., Бельникевич Н. Г., Веснеболоцкая С. А. Процессы набухания/сжатия гидрогелей полиакрилата натрия в средах с различными значениями pH // Высокомолекулярные соединения. -2009.-Т. 51.-№ 5.-С. 809−812.
  87. Falamarsian М., Varchosaz J. The effect of structural changes on swelling kinetics of polybasic/hydrophobic pH-sensitive hydrogels // Drug Dev. Ind. Pharm. 1998. — Т. 24. — P. 667−669.
  88. Peppas N.A., Klier J. Controlled release by using poly-(metacrylic asid-g-ethylene glycol) hydrogels // J. Controlled Release. 1991. — T. 16. — P. 203−214.
  89. O.E. Умные полимерные гели // Высокомолек. соед. 2000 — сер. С. — Т. 42. — № 12. — С. 2328−2352.
  90. Ю.В. Умные полимеры в биотехнологии и медицине // Успехи химии. 1995. — Т.64. — № 5. — С.505−524.
  91. Химический энциклопедический словарь. М.: Советская энциклопедия, 1983.-780 с.
  92. G.V. Dillinger A.D. // J. Phys. Chem. 1939. — B. 43. — N 1 — P.47.5 7.
  93. Л.У., Стельмах С. А. Молекулярно-массовые характеристики полигексаметиленгупнидин гидрохлорида // ЖПХ. 2008. — Т. 81. — № 11.-С. 1906−1910.
  94. Dzherayan T.G., Rudnev A.V., Morgalyuk V.P. Cappillary electrophoretic stady of polyhexamethylenequanidine // J. Appl. Chem. 2006. — V. 79. -№ 10. -P. 1634−1638.
  95. П.У. Поликонденсационные процессы синтеза полимеров, пер. с англ. -Л. 1970. 321 с.
  96. Ч. Физическая химия полимеров. Пер. с англ. М.: Химия, 1965.-772 с.
  97. В.Ю., Ерухимович И. Я. Структурные фазовые переходы в растворах слабозаряженных полиэлектролитов // ДАН СССР. 1986. -Т. 286.-С. 1373−1381.
  98. Khokhlov A.R. On the collapse of weakly charged polyelectrolytes. // J. Phys. A. 1980. -v. 13. — P. 979−987.
  99. О. А., Морозов Ю. Л., Третьяков О. Б. Реакционное формирование полиуретанов. М.: Химия, 1990. — 288 с.
  100. , С. А. Топологическая структура гиперразветвленных полимеров, синтезируемых методом «живой» радикальной полимеризации / С. А. Курочкин, Г. В. Королев // Ежегодник ИПХФ РАН. 2007. — С. 127−134.
  101. Gragg L.H., Bigelow С.С. The viscosity slope constant K'-ternary systems: polymer-polymer-solvent // J. of Polymer Sci. 1955. — V.16. — P. 177−191.
  102. Ferry J.D. Physical Properties of High Polymers // Physical Chemistry.1953.-V. 4. P. 345−372.
  103. Imai К., Shiomi Т., Tezuka Y., Kawashima, Т., Jin T. Poly (vinyl alcohol) obtained through polymerization of some vinyl esters // J. Polym. Sci. Part A. 1988. — V.26. — Iss. 7. — P. 1961−1968.
  104. Matsumoto M., Ohyanagi Y. Viscosity-molecular weight relationship for polyvinyl acetate // J. Polym. Sci. V. 46. — Iss. 148. — P. 441−454.
  105. S. A. Kurochkin, A. V. Kosticyn, V. P. Grachev, G. V. Korolev // In1. St
  106. Abstract Book of 1 European Chemistry Congress. Budapest, 2006. — P. 290.
  107. JI.А., Кабо В. Я., Будтов В. П. Зависимость константы Хаггинса от коэффициента набухания для полиакриламидов и сополимеров акриламида с акриловой кислотой // ВМС. Т. 28. № 8. -1986.-С. 610−613.
  108. Л.У. Строение и свойства водорастворимых поликатионов. Дис. канд. хим. наук. Москва, 1992. — 140 с.
  109. К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. — 216 с.
  110. О.Е. Восприимчивые полимерные гели. // Высокомол. соед. Сер. С. 2000. Т. 42. — С. 2328−2352.
  111. Д., Касерио М. Основы органической химии. Часть 1. М.: Мир, 1968. -406 с.
  112. Flory P.J. Principles of Polymer Chemistry // Chem. Rev. 1947. — V. 39. -N 1.-p. 137−197.
  113. C.B., В. А. Васнев. Поликонденсационные процессы и полимеры. М.: Наука, 2000. — 377 с.
  114. Руководство по определению методом биотестирования токсичности вод, донных отложений, загрязняющих веществ и буровых растворов. М.: РЭФИА, НИА-Природа. — 2002. — 27 с.
  115. ФР. 1.39.2007.3 223. Методика определения токсичности воды иводных вытяжек из почв, осадков сточных вод и отходов по изменению численности клеток водорослей.
  116. ФР. 1.39.2007.3 222. Методика определения токсичности вод, водных вытяжек из почв, осадков сточных вод, отходов по смертности и изменению плодовитости дафний.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!