Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫЙ СИНТЕЗ НАНОСТРУКТУРИРОВАННОГО НЕСТЕХИОМЕТРИЧЕСКОГО ОКСИДА ОЛОВА Sn3O4

Дипломная Купить готовую Узнать стоимостьмоей работы

После гидротермальной реакции продукт отделяли центрифугированием и многократно промывали дистиллированной водой до рН ~ 7. Полученные образцы сушили при 80 0С в течение 10 ч., затем прокаливали при 500 и 700 0С на воздухе при атмосферном давлении в течение 2 ч. Морфология и структура продуктов гидротермального синтеза. Способ получения чернил на основе наночастиц диоксида олова легированного… Читать ещё >

НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫЙ СИНТЕЗ НАНОСТРУКТУРИРОВАННОГО НЕСТЕХИОМЕТРИЧЕСКОГО ОКСИДА ОЛОВА Sn3O4 (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ВВЕДЕНИЕ
  • ГЛАВА 1. АНАЛИЗ ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ ПО СВОЙСТВАМ И СПОСОБАМ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСТЕХИОМЕТРИЧЕСКИХ ОКСИДОВ ОЛОВА
    • 1. 1. СОСТАВ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА НЕСТЕХИОМЕТРИЧЕСКИХ ОКСИДОВ ОЛОВА
      • 1. 1. 1. Характеристика Sn2O
      • 1. 1. 2. Характеристика Sn3O
      • 1. 1. 3. Характеристика Sn5O
    • 1. 2. СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ И СВОЙСТВА НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ НЕСТЕХИОМЕТРИЧЕСКИХ ОКСИДОВ ОЛОВА
      • 1. 2. 1. Метод карботермического испарения
      • 1. 2. 2. Метод гидротермального синтеза
    • 1. 3. ЦЕЛИ И ОСНОВНЫЕ ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ
  • ГЛАВА 2. ИСХОДНЫЕ РЕАГЕНТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ПРОДУКТОВ СИНТЕЗА
  • ГЛАВА 3. СИНТЕЗ НАНОСТРУКТУРИРОВАННОГО SN3O4 И ИССЛЕДОВАНИЕ ЕГО СВОЙСТВ
    • 3. 1. ЗОЛЬ-ГЕЛЬ СИНТЕЗ НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ПОРОШКА SNO2 — ПРЕКУРСОРА ГИДРОТЕРМАЛЬНОЙ ОБРАБОТКИ
      • 3. 1. 1. Приготовление водных растворов комплексных соединений гидратированного оксида олова и их концентрирование
      • 3. 1. 2. Образование нанокристаллического порошка SnO
    • 3. 2. ГИДРОТЕРМАЛЬНАЯ ОБРАБОТКА НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ПОРОШКА SNO2 В ПРИСУТСТВИИ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ
      • 3. 2. 1. Морфология и структура продуктов гидротермального синтеза
      • 3. 2. 2. Фазовый состав продуктов гидротермального синтеза и влияние термообработки на его изменение
      • 3. 2. 3. Данные ИК- и КР-спектроскопии
  • ВЫВОДЫ
  • БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ
  • СПИСОК

%. После гидротермальной реакции продукт отделяли центрифугированием и многократно промывали дистиллированной водой до рН ~ 7. Полученные образцы сушили при 80 0С в течение 10 ч., затем прокаливали при 500 и 700 0С на воздухе при атмосферном давлении в течение 2 ч. Морфология и структура продуктов гидротермального синтеза.

Типичные СЭМ изображения продуктов гидротермального синтеза, полученных без добавки и в присутствии щавелевой кислоты, показаны на рисунке Х. Продукт гидротермального синтеза без добавки (рис. 15 а) формируется в виде трехмерных иерархических структур, состоящих из очень тонких, хаотично собранных, наноразмерных пластин. Толщина пластин не превышает 50−100 нм, в то время как общий размер округлых структурированных образований может достигать до15 мкм. Морфология продукта, полученного в присутствии щавелевой кислоты, заметно отличается (рис. 15 б).На снимке хорошо видны крупные рыхлые образования, состоящие из очень мелких структурированных элементов. Рисунок 15. СЭМ изображения продуктов гидротермального синтеза, полученных без добавки (а) и в присутствии щавелевой кислоты (б).Данные электронной сканирующей микроскопии показывают, что морфология образующегося при гидротермальной обработкепродукта существенно меняется при введении в реакционную систему щавелевой кислоты. В присутствии органической добавки образуются более мелкие кристаллы. Фазовый состав продуктов гидротермального синтеза и влияние термообработки на его изменение.

На рисунке Х приведены дифрактограммы продуктов гидротермального синтеза, полученных в присутствии щавелевой кислоты. Все рефлексы, присутствующие на дифрактограмме не прокаленного образца, соответствуют фазе — Sn3O4 (JCPDS № 16−737). После термообработки образца при 500 С, на дифрактограммев области 30 и 500 (2θ) наблюдаются дополнительные рефлексы, появление которых может свидетельствовать об образовании в системе новой фазы — SnO2 (JCPDS № 41−1445). На дифрактограмме прокаленного при 700С образца наблюдаются лишь узкие и достаточно интенсивные рефлексы этой фазы. Рисунок 16. Дифрактограммы продуктов гидротермального синтеза, приготовленных в присутствии щавелевой кислоты, до и после термообработки на воздухе.

Из данных РФА (рисунок 16) следует, что при гидротермальной обработке порошков диоксида олова и щавелевой кислоты в щелочной среде образуется хорошо окристаллизованный продукт, фазовый состав которого соответствует оксиду олова переменной валентности — Sn3O4. С повышением температуры прокаливания фазовый состав образца меняется. При температурах ~500 0С начинается фазовый переход оксида олова переменной валентности в более устойчивую его форму — SnO2. Интересно отметить, что после термообработки при 700 0С фазовый состав образца соответствует SnO2, имеющему кристаллическую структуру с параметрами решетки, характерными для блочных материалов (JCPDS № 41−1445; a = b = 0.474 нм иc = 0.319 нм).Данные ИКи КР-спектроскопии.

ИК-спектры поглощения многократно промытых и высушенных при 80 0С продуктов синтеза были записаны в области 4000−500 см-1. На спектрах образцов, приготовленных как без добавки, так и в присутствии щавелевой кислоты, наблюдаются широкие полосы поглощения с максимумом около 3400 см-1, характерные для валентных колебаний молекул воды (Н-О-Н), и в области 700−500 см-1, обусловленные валентными колебаниями (Sn-O) связей и (O-Sn-O) мостиковых групп. На рисунке Х показаны фрагменты ИКи КР-спектров синтезированных продуктов. Как видно из приведенного рисунка, ИКи КР-спектры образцов, приготовленных без добавки и в присутствии щавелевой кислоты, в выделенных областях заметно отличаются друг от друга. В ИК-спектре (рис.

17а) образца, полученного в присутствии щавелевой кислоты, кроме полосы с максимумом 590 см-1, наблюдаются два плеча в области 630 и 665 см-1. Согласно литературным данным, появление нескольких полос поглощения в указанной области ИК-спектра может свидетельствовать о наличии разных длин связи Sn-O в формирующейся структуре оксида. В КР-спектре (рис. 17б) этого образца присутствуют только два пика — широкий с достаточно низкой интенсивностью в области 142 см-1 и более интенсивный — с максимумом при 170 см-1. Следует отметить, что неструктурированный диоксид олова, имеющий тетрагональную структуру рутила, демонстрирует пики, как правило, при 123 см−1 (B1g), 476 см−1 (Eg), 634 см−1 (A1g) и 778 см−1 (B2g). Появление пиков в высокочастотной области КР-спектра в литературе связывают с образованием нестехиометрических фаз SnOх, где 1<х<2.Рисунок 17. ИК- (а) и КР-спектры (б)продуктов гидротермального синтеза, полученных без добавки (1) и в присутствии щавелевой кислоты (2).ВЫВОДЫНаноструктурированный материал в виде чистой фазы оксида олова с переменной валентностью Sn3O4 получен методом щелочной гидротермальной обработки нанокристаллического порошка t-SnO2, предварительно синтезированного электрохимическим золь-гель способом, в присутствии щавелевой кислоты.

Показано, что при введении органической добавки в реакционную систему морфология формирующихся кристаллов существенно отличается. При температурах 500 0С и выше наблюдается фазовый переход Sn3O4 в более устойчивую форму оксида со стабильной степенью окисления Sn (IV).БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОКГринвуд Н.Н., Эрншо А. М., «Химия элементов», Т.1- 347с. (2008)G. H. M.

oh, Chem. E rde 33, 243 (1974).D. J. M.

cPherson and M. H anson, Trans. ASME 45, 915(1953).S. Cahen, N.

D avid, J. M. F iorani, A. M aı ˆtre, and M. V ilasi, Thermochim.

A cta403, 275 (2003).X. Q. P an and L. F.

u, J. A ppl. P hys.

89, 6048 (2001).M. A. M aki-Jaskari and T. T. R antala, Model. S imul.

M ater. S ci. E ng.

12, 33 (2004).F. Gauzzi, Ann. C him. (P aris) 53, 1503 (1963).V. G. M.

urken and M. T ro¨ mel, Z. A.

norg. A llg. C hem.397,117 (1973).H. Giefers, F.

P orsch, and G. W ortmann, Solid State Ionics 176, 199 (2005).M. S.

M oreno, G. P unte, G. R igotti, R. C. M.

ercader, A. D. W eisz, and M. A. B lesa, Solid State Ionics 144, 81 (2001).M. S.

M oreno, A. V arela, and L. C. O tero-Dı ´az, Phys.Rev. B.

56, 5186 (1997).A. Zunger, Phys. R ev. L ett. 88, 95 501 (2002).A. Hagemeyer, Z. H ogan, M.

S chlichter, B. S maka, G.

S treukens, H. T urner, A. V olpe, H.

W einberg, K. Y accato, High surface area tin oxide, Appl. C.

atal. 317, 139−148 (2007)Z. L. W ang, Annu. R ev. P.

hys. C hem.55, 159 (2004)H.M. Deng, F.J. Lamelas, J.M. Hossenlopp, Synthesis of tin oxide nanocrystalline phases via use of tin (II) halide precursors, Chem. M.

ater. 15, 2429−2436 (2003)F. H ernandez-Ramirez, J.D. Prades, R.

J imenez-Diaz, T. F ischer, A. R omano-Rodriguez, S.

M athur, J.R. Morante, On the role of individual metal oxide nanowires in the scaling down of chemical sensors, Phys. C hem. C hem.

P hys.11, 7105−7110 (2009)Y. I dota, T. K ubota, A. M.

atsufuji, Y. M aekawa, T. M iyasaka, Tin-based amorphous oxide: a high-capacity lithium-ion-storage material, Science 276, 1395−1397 (1997)M. B atzill, U.

D iebold, The surface and materials science of tin oxide, Prog. S urf. S ci.

79, 47−154 (2005)M.A. Maki-Jaskari, T.T. Rantala, Possible structures of nonstoichiometric tin oxide: the composition Sn2O3, Model. S imulat. M ater. S ci.

E ng. 12, 33−41 (2004)A. S eko, A. T ogo, F. O.

ba, I. T anaka, Structure and stability of a homologous series of tin oxides, Phys. R.

ev. L ett. 100, 45 702−45 704 (2008)O.M. Berengue, R.A. Simon, A.J. Chiquito, C.J. Dalmaschio, E.R. Leite, H.A. Guerreiro, F.E.G. Guimaraes, Semiconducting Sn3O4 nanobelts: growth and electronic structure, J.

A ppl. P hys.

107, 33 717−4 (2010)F. L awson, Nature London 215, 955 (1967).J. Geurts, S. R au, W. R ichter, and F.

J. S chmitte, Thin Solid Films121, 217 (1984)M. B atzill and U. D.

iebold, Prog. S urf. S ci. 79, 47 (2005)F. W.

ang, J. Z hou, T. K. S ham, and Z. D ing, J. P.

hys. C hem. C 111, 18 839 (2007).F. Izumi, J. S.

olid State Chem., 38(3), 381 (1981)S. C ahen, N. D avid, J.M. Fiorani, A.

M aitre, M. V ilasi, Thermodynamic model-ling of the O-Sn system, Thermochim. A.

cta 403, 275−285 (2003)D.J. Mcpherson, M. H ansen, The system zirconium-tin, Trans. A mer.

S oc. M et.

45, 915−933 (1953)M.S. Moreno, R.F. Egerton, P.A. Midgley, Differentiation of tin oxides using electron energy-loss spectroscopy, Phys. R ev. B: C.

ondens. M atter Mater. P hys.69, 233 304−4 (2004)Cleocir Jose Damaschioet. al., Sn3O4 single crystal nanobelts grown by carbothermal reduction process, Journal of Crystal Growth, 312, 2881−2886 (2010)J.

P. P erdew, K. B urke, M. E rnzerhof, Phys. R ev.

L ett., 77, 3865 (1996)Junjie Wang, Naoto Umezawa and Hideo Hosono, Mixed Valence Tin Oxides as Novel van der Waals Materials: Theoretical Predictions and Potential Applications, Adv. E nergy Mater., DOI: 10.1002/aenm.201 501 190 (2015)F. G auzzi, Ann.

C him. (R ome), 53, 1503 (1963)G. D ecroly, Compt. R end., 261, 2659(1965)G.

von Murken, M. T romel, Z. A norg. A llg. C.

hem., 397, 117 (1973)A. S eko, A. T ogo, F.

O ba, I. T anaka, Phys. R ev.

L ett., 100, 45 702 (2008)G. M urken, M. T romel, Z. A.

norg. A llg. C.

hem., 397, 117 (1973)Zhao Jun-Hua et al. S ynthesis mechanism of heterovalent Sn2O3 nanosheets in oxidation annealing process, Chin. P hys. B V.

ol. 24, No. 7 (2015)Das, S. S nO2: A comprehensive review on structures and gas sensor / S. D as, V. Jayaraman // Progress in Materials Science.V.

66. — P. 112−255. (2014)Huang, J. P reparation of hollow porous SnO2microcubes and their gas-sensing property / J.

H uang, L. W ang, C.

G u, J.-J. Shim // Materials Letters. V.

136. — P. 371−374 (2014)Wang M. I nfluence of surfactants on the morphology of SnO2 nanocrystals prepared via a hydrothermal method / M. W.

ang, Y. G ao, L Dai, C. C ao, X. G.

uo // Journal of Solid State Chemistry. V. 189. — P. 49−56 (2012)Gajendiran J. A study of the nano-structured aggregated tin oxides (SnO2/SnO) and their structural and photoluminescence properties by a hydrothermal method / J.

G ajendiran, V. R ajendran // Materials Letters. V. 139. — P. 116−118 (2015)Hou L.R. Interfacial hydrothermal synthesis of SnO2nanorods towards photocatalytic degradation of methyl orange / L.R. Hou, L.

L ian, L. Z hou, L.H. Zhang, C.Z. Yuan // Materials Research Bulletin V. 60.

— P. 1−4 (2014)L. C heng, S. M a et al. S ynthesis and enhanced acetone sensing properties of 3D porous flower-like SnO2 nanostructures.

M aterials Letters. 143, 84−87 (2015)H.Uchiyama, S. Nakanishi et al. H ydrothermal synthesis of nanostructured SnO particles through crystal growth in the presence of gelatin. J ournalofSolidStateChemistry. 217, 87−91 (2014)Гусев А. И. Нанометриалы, наноструктуры, нанотехнологии.

— М: ФИЗМТЛИТ, 416 с (2005)L.R. Hou, L. L ian He et al. I.

nterfacial hydrothermal synthesis of SnO2 nanorods towards photocatalytic degradation of methyl orange. M aterialsResearchBulletin.(60)1−4, (2014)Гудилин Е. А., Кочергинская П. Б. и другие. Патент РФ № 2 507 288.

Способ получения чернил на основе наночастиц диоксида олова легированного сурьмой для микропечатиL. Cheng, S. Ma et al. Highly sensitive acetic acid gas sensor based on coral-like and Y-doped SnO2 nanoparticles prepared by electrospinning. Materials Letters. (137).

265−268 (2014).

Показать весь текст

Список литературы

  1. Н.Н., Эрншо А. М., «Химия элементов», Т.1- 347с. (2008)
  2. G. H. Moh, Chem. Erde 33, 243 (1974).
  3. D. J. McPherson and M. Hanson, Trans. ASME 45, 915 (1953).
  4. S. Cahen, N. David, J. M. Fiorani, A. Maı ˆtre, and M. Vilasi, Thermochim. Acta 403, 275 (2003).
  5. X. Q. Pan and L. Fu, J. Appl. Phys. 89, 6048 (2001).
  6. M. A. Maki-Jaskari and T. T. Rantala, Model. Simul. Mater. Sci. Eng. 12, 33 (2004).
  7. F. Gauzzi, Ann. Chim. (Paris) 53, 1503 (1963).
  8. V. G. Murken and M. Tro¨ mel, Z. Anorg. Allg. Chem.397, 117 (1973).
  9. H. Giefers, F. Porsch, and G. Wortmann, Solid State Ionics 176, 199 (2005).
  10. M. S. Moreno, G. Punte, G. Rigotti, R. C. Mercader, A. D. Weisz, and M. A. Blesa, Solid State Ionics 144, 81 (2001).
  11. M. S. Moreno, A. Varela, and L. C. Otero-Dı ´az, Phys.Rev. B 56, 5186 (1997).
  12. A. Zunger, Phys. Rev. Lett. 88, 95 501 (2002).
  13. A. Hagemeyer, Z. Hogan, M. Schlichter, B. Smaka, G. Streukens, H. Turner, A. Volpe, H. Weinberg, K. Yaccato, High surface area tin oxide, Appl. Catal. 317, 139−148 (2007)
  14. Z. L. Wang, Annu. Rev. Phys. Chem.55, 159 (2004)
  15. H.M. Deng, F.J. Lamelas, J.M. Hossenlopp, Synthesis of tin oxide nanocrystalline phases via use of tin (II) halide precursors, Chem. Mater. 15, 2429−2436 (2003)
  16. F. Hernandez-Ramirez, J.D. Prades, R. Jimenez-Diaz, T. Fischer, A. Romano-Rodriguez, S. Mathur, J.R. Morante, On the role of individual metal oxide nanowires in the scaling down of chemical sensors, Phys. Chem. Chem. Phys. 11, 7105−7110 (2009)
  17. Y. Idota, T. Kubota, A. Matsufuji, Y. Maekawa, T. Miyasaka, Tin-based amorphous oxide: a high-capacity lithium-ion-storage material, Science 276, 1395−1397 (1997)
  18. M. Batzill, U. Diebold, The surface and materials science of tin oxide, Prog. Surf. Sci. 79, 47−154 (2005)
  19. M.A. Maki-Jaskari, T.T. Rantala, Possible structures of nonstoichiometric tin oxide: the composition Sn2O3, Model. Simulat. Mater. Sci. Eng. 12, 33−41 (2004)
  20. A. Seko, A. Togo, F. Oba, I. Tanaka, Structure and stability of a homologous series of tin oxides, Phys. Rev. Lett. 100, 45 702−45 704 (2008)
  21. O.M. Berengue, R.A. Simon, A.J. Chiquito, C.J. Dalmaschio, E.R. Leite, H.A. Guerreiro, F.E.G. Guimaraes, Semiconducting Sn3O4 nanobelts: growth and electronic structure, J. Appl. Phys. 107, 33 717−4 (2010)
  22. F. Lawson, Nature London 215, 955 (1967).
  23. J. Geurts, S. Rau, W. Richter, and F. J. Schmitte, Thin Solid Films121, 217 (1984)
  24. M. Batzill and U. Diebold, Prog. Surf. Sci. 79, 47 (2005)
  25. F. Wang, J. Zhou, T. K. Sham, and Z. Ding, J. Phys. Chem. C111, 18 839 (2007).
  26. F. Izumi, J. Solid State Chem., 38(3), 381 (1981)
  27. S. Cahen, N. David, J.M. Fiorani, A. Maitre, M. Vilasi, Thermodynamic model-ling of the O-Sn system, Thermochim. Acta 403, 275−285 (2003)
  28. D.J. Mcpherson, M. Hansen, The system zirconium-tin, Trans. Amer. Soc. Met. 45, 915−933 (1953)
  29. M.S. Moreno, R.F. Egerton, P.A. Midgley, Differentiation of tin oxides using electron energy-loss spectroscopy, Phys. Rev. B: Condens. Matter Mater. Phys. 69, 233 304−4 (2004)
  30. Cleocir Jose Damaschio et. al., Sn3O4 single crystal nanobelts grown by carbothermal reduction process, Journal of Crystal Growth, 312, 2881−2886 (2010)
  31. J. P. Perdew, K. Burke, M. Ernzerhof, Phys. Rev. Lett., 77, 3865 (1996)
  32. Junjie Wang, Naoto Umezawa and Hideo Hosono, Mixed Valence Tin Oxides as Novel van der Waals Materials: Theoretical Predictions and Potential Applications, Adv. Energy Mater., DOI: 10.1002/aenm.201 501 190 (2015)
  33. F. Gauzzi, Ann. Chim. (Rome), 53, 1503 (1963)
  34. G. Decroly, Compt. Rend., 261, 2659(1965)
  35. G. von Murken, M. Tromel, Z. Anorg. Allg. Chem., 397, 117 (1973)
  36. A. Seko, A. Togo, F. Oba, I. Tanaka, Phys. Rev. Lett., 100, 45 702 (2008)
  37. G. Murken, M. Tromel, Z. Anorg. Allg. Chem., 397, 117 (1973)
  38. Zhao Jun-Hua et al. Synthesis mechanism of heterovalent Sn2O3 nanosheets in oxidation annealing process, Chin. Phys. B Vol. 24, No. 7 (2015)
  39. Das, S. SnO2: A comprehensive review on structures and gas sensor / S. Das, V. Jayaraman // Progress in Materials Science.V.66. — P.112−255. (2014)
  40. Huang, J. Preparation of hollow porous SnO2microcubes and their gas-sensing property / J. Huang, L. Wang, C. Gu, J.-J. Shim // Materials Letters. V.136. — P.371−374 (2014)
  41. Wang M. Influence of surfactants on the morphology of SnO2 nanocrystals prepared via a hydrothermal method / M. Wang, Y. Gao, L Dai, C. Cao, X. Guo // Journal of Solid State Chemistry. V. 189. — P. 49−56 (2012)
  42. Gajendiran J. A study of the nano-structured aggregated tin oxides (SnO2/SnO) and their structural and photoluminescence properties by a hydrothermal method / J. Gajendiran, V. Rajendran // Materials Letters. V. 139. — P. 116−118 (2015)
  43. Hou L.R. Interfacial hydrothermal synthesis of SnO2 nanorods towards photocatalytic degradation of methyl orange / L.R. Hou, L. Lian, L. Zhou, L.H. Zhang, C.Z. Yuan // Materials Research Bulletin V. 60. — P. 1−4 (2014)
  44. L. Cheng, S. Ma et al. Synthesis and enhanced acetone sensing properties of 3D porous flower-like SnO2 nanostructures. Materials Letters. 143, 84−87 (2015)
  45. H.Uchiyama, S. Nakanishi et al. Hydrothermal synthesis of nanostructured SnO particles through crystal growth in the presence of gelatin. Journal of Solid State Chemistry. 217, 87−91 (2014)
  46. А.И. Нанометриалы, наноструктуры, нанотехнологии. — М: ФИЗМТЛИТ, 416 с (2005)
  47. L.R. Hou, L. Lian He et al. Interfacial hydrothermal synthesis of SnO2 nanorods towards photocatalytic degradation of methyl orange. Materials Research Bulletin. (60)1−4, (2014)
  48. Е. А., Кочергинская П. Б. и другие. Патент РФ № 2 507 288. Способ получения чернил на основе наночастиц диоксида олова легированного сурьмой для микропечати
  49. L.Cheng, S. Ma et al. Highly sensitive acetic acid gas sensor based on coral-like and Y-doped SnO2 nanoparticles prepared by electrospinning. Materials Letters. (137)265−268 (2014)
Заполнить форму текущей работой
Купить готовую работу

ИЛИ