Некислородные бинарные катализаторы

Системы, не содержащие кислорода, изучены в окислительной конденсации плохо. Н. И. Ильченко и соавт. [224] изучили бориды, силициды и нитриды переходных металлов. В общем, бориды активнее силицидов, а последние активнее нитридов. Селективность изменялась в интервале 37−44%, однако активность была низкой за исключением СгВ2, который показал С2-сслсктивность 53% при конверсии 13,6% при 700 °C. В расчете на 1 м² поверхности наиболее активными были W2B5 и VB2. Скорость реакции СН4 + 02 была выше, чем СН4 + N20, а селективность несколько ниже. Авторы [224] отмечают следующую зависимость: скорость реакции, отнесенная к 1 м² поверхности, уменьшается с ростом удельной поверхности всех изученных боридов, силицидов и нитридов (независимо от состава), в то время как селективность остается постоянной.

Твердые кислоты.

На кислотных катализаторах: фосфатах, силикатах и других изучали окисление метана в метанол и формальдегид (см. главу 3). Как указывалось выше, способность катализаторов к окислительной конденсации часто связывали с их основными свойствами. Тем не менее есть некоторые указания на возможность низкотемпературной окислительной конденсации [225]. На фосфате железа (Fe: Р = 0,6), нанесенном на Si02 или на ненанесенном, наблюдали окислительную конденсацию с выходом С2-углеводородов 8% при низких температурах (575−600°С) [226]. Изучение большого количества фосфатов различных металлов показало [227], что наиболее селективным среди них был РЬз (Р04)з, т. е. фосфат, обладающий скорее основными свойствами. Он показал при 775 °C селективность 82% при небольшой конверсии. Кислые же фосфаты были малоселективны.